一种季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法

本发明属于有机合成，具体涉及一种季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法。

背景技术：

1、现有技术(a.g.anastassiou and g.w.griffin.truxanes.i.preparation andcharacterization of indene photodimers and related compounds[j].org.chem.1968,33,9,3441-3448)公开了两种涉及环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法：第一种制备方法(如路线1所示)是通过苊烯(a)进行光照二聚合生成七环素(b)，再经臭氧的不完全氧化得到顺,顺-环丁基芳基酮并五环化合物(c)和(d)，并伴随同分异构体副产物(e)和(f)。

2、

3、第二种制备方法(如路线2所示)是通过五环顺,反-多取代环丁烷(h)进行溴代得到苄溴中间体(h)，然后经过取代反应成为酯中间体(i)，再经过后续水解转化为苄醇中间体(j)，最后通过铬酸酐-吡啶氧化作用得到顺，反-环丁基苯基酮并五环化合物(k)。

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5、然而，目前环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法涉及多步骤合成，步骤繁琐，亟需一种步骤简单制备工艺。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法，本发明提供的制备方法仅需一步反应即可制备季碳型环丁基芳基酮并五环化合物，步骤简单。

2、为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

3、本发明提供了一种季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法，包括以下步骤：

4、将邻炔丙醇酯芳基异腈、膦催化剂和有机溶剂混合，进行加成-消除反应，得到季碳型环丁基芳基酮并五环化合物；

5、所述邻炔丙醇酯芳基异腈的结构如式1所示：

6、

7、所述季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的结构如式2所示：

8、

9、其中，r1为-h、-cl、-br或-och3；ar为芳基。

10、优选的，所述邻炔丙醇酯芳基异腈的结构如式3～式6任意一项所示：

11、

12、优选的，所述ar为苯基、烷基苯基、吡唑基或烷基吡唑基。

13、优选的，所述膦催化剂包括甲基二苯基膦、间甲氧基苯基膦、对甲氧基苯基膦、间甲基苯基膦和对甲基苯基膦中的一种或几种。

14、优选的，所述膦催化剂和邻炔丙醇酯芳基异腈的物质的量之比≥0.9。

15、优选的，所述有机溶剂包括三氯甲烷。

16、优选的，所述邻炔丙醇酯芳基异腈的物质的量和有机溶剂的体积之比为0.2mmol：2.5～4ml。

17、优选的，所述加成-消除反应的温度为80～110℃，时间为12～20h。

18、优选的，所述加成-消除反应后，还包括将所述加成-消除反应得到的反应料液进行浓缩后纯化。

19、优选的，所述浓缩包括减压浓缩；所述减压浓缩的温度为35～45℃，压力为-0.1～0.09mpa。

20、本发明提供了一种季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法，包括以下步骤：将邻炔丙醇酯芳基异腈、膦催化剂和有机溶剂混合，进行加成-消除反应，得到季碳型环丁基芳基酮并五环化合物。本发明采用膦催化剂作为催化剂和促反应剂，使邻炔丙醇酯芳基异腈发生加成-消除反应，通过一步法高效合成环丁基芳基酮并五环结构，缩短了反应步骤，产物收率高；而且，本发明避免了危害性的臭氧以及铬酸酐-吡啶的使用，降低了季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备成本，环境污染小，绿色环保。

21、此外，本发明提供的制备方法仅需将反应料液进行浓缩后纯化，得到季碳型环丁基芳基酮并五环化合物，后处理步骤简单。

技术特征：

1.一种季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述邻炔丙醇酯芳基异腈的结构如式3～式6任意一项所示：

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述ar为苯基、烷基苯基、吡唑基或烷基吡唑基。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述膦催化剂包括甲基二苯基膦、间甲氧基苯基膦、对甲氧基苯基膦、间甲基苯基膦和对甲基苯基膦中的一种或几种。

5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述膦催化剂和邻炔丙醇酯芳基异腈的物质的量之比≥0.9。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂包括三氯甲烷。

7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述邻炔丙醇酯芳基异腈的物质的量和有机溶剂的体积之比为0.2mmol：2.5～4ml。

8.根据权利要求1、2、4或6所述的制备方法，其特征在于，所述加成-消除反应的温度为80～110℃，时间为12～20h。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述加成-消除反应后，还包括将所述加成-消除反应得到的反应料液进行浓缩后纯化。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述浓缩包括减压浓缩；所述减压浓缩的温度为35～45℃，压力为-0.1～0.09mpa。

技术总结
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法。本发明提供的季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备方法包括以下步骤：将邻炔丙醇酯芳基异腈、膦催化剂和有机溶剂混合，进行加成‑消除反应，得到季碳型环丁基芳基酮并五环化合物。本发明采用膦催化剂作为催化剂和促反应剂，使邻炔丙醇酯芳基异腈发生加成‑消除反应，通过一步法高效合成环丁基芳基酮并五环结构，缩短了反应步骤，产物收率高；而且，本发明避免了危害性的臭氧以及铬酸酐‑吡啶的使用，降低了季碳型环丁基芳基酮并五环化合物的制备成本，环境污染小，绿色环保。

技术研发人员：尹坤,李健,李冬
受保护的技术使用者：阜阳师范大学
技术研发日：
技术公布日：2024/9/23