一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法与流程
本发明涉及油墨检测，尤其涉及一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法。
背景技术：
1、在油墨检测行业领域中，现行行标q/bt 2929-2008提出了溶剂型油墨溶剂残留的限量及其测定方法，检测挥发性化合物的标准方法也只是对13种化合物进行监控，不能全面、真实地反映包装纸的异味来源；前处理过程时间过长，导致溶剂残留在空气中挥发，影响定量准确性；该标准检测范围针对溶剂型油墨，行业现在常用的光敏性油墨较为粘稠，前处理方法不适用，易造成油墨涂布不均匀。针对现有检测技术的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，拓宽了溶剂残留检测范围，细化了溶剂残留物质种类，定量范围更宽更精确，同时样品制备过程快速，减少了溶剂残留物质在制样过程的挥发，保障定量过程稳定受控。
技术实现思路
1、针对以上不足，本发明提供一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，解决了现有技术油墨检测前处理时间长，检测出的残留溶剂种类少，不适合光敏性油墨溶剂残留检测的问题。具体技术方案如下：
2、一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、正丙醇、丁酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正丁醇、苯、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸正丙酯、2-乙氧基乙醇、4-甲基-2-戊酮、1-乙氧基-2-丙醇、甲苯、乙酸正丁酯、乙苯、间，对-二甲苯、邻-二甲苯、苯乙烯、2-乙氧基乙基乙酸酯、环己酮、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯；
3、所述检测是采用顶空-气相色谱/质谱联用法进行，具体步骤为：检测样品制备、空白样品制备、标线样品制备、仪器参数设置和上机分析；
4、所述检测样品制备是先进行油墨抽样，再将抽样得到的油墨滴加在丝印网版上，用刮墨刀将油墨均匀涂布至底层空白纸上，接着将涂布有油墨的纸张置于紫外光固化机上进行固化处理，最后将固化好的纸张裁剪后卷入20ml顶空瓶中，加入1000ul三乙酸甘油酯，密封，待测。
5、进一步地，所述检测样品制备中，丝印网版的铝框外径为40cm×60cm，可印面积为30cm×50cm，网孔目数为300-350目。其中，油墨抽样后要避光密封保存，并尽快进行检测。
6、进一步地，所述检测样品制备中的固化处理是：将涂布有油墨的纸张置于紫外光固化机的传送带上，用紫外汞灯照射10-15s；所述紫外光固化机为凌伟400-2传送式，配备2只3000w的紫外汞灯，传送带宽400mm。
7、进一步地，所述空白样品制备为：将空白纸张进行与检测样品面积相同的裁剪后，卷入20ml的顶空瓶中，加入1000ul的三乙酸甘油酯，密封，待测。
8、进一步地，所述标线样品制备为：使用烟用纸张溶剂残留系列标准溶液样品来配制标准溶液，分别向20ml的顶空瓶中放入空白纸张，并分别加入1000ul的1级、2级、3级、4级、5级标准溶液，密封，待测。
9、所述空白纸张已于80℃下烘烤2h。所述烟用纸张溶剂残留系列标准溶液是：中国烟草标准化研究中心的烟用纸张中溶剂残留系列标准溶液样品。
10、进一步地，所述仪器参数设置中：色谱柱型号为supelco 272012-06，规格为60m×0.32mm×1.8um；检测环境的温度为23±1℃；湿度为50.0±2％；色谱柱升温程序为：初始温度40℃，保持时间2min，运行时间2min，以4℃/min升温至200℃，保持1min，运行43min；顶空条件为：加热箱温度为80℃，定量环温度为160℃，传输线温度为180℃；样品瓶平衡时间45min，进样持续时间1min，gc循环时间60min；样品瓶填充流量50ml/min，填充压力15psi，保持时间0.25min；初始定量环压力15psi，定量环阶升速率20psi/min，最终定量环压力2psi，定量环平衡时间0.05min。
11、顶空气相色谱质谱联用仪的静态顶空仪、气相色谱仪、质谱仪的仪器条件按照烟草行业标准《yc/t 207—2014烟用纸张中溶剂残留的测定顶空-气相色谱/质谱联用法》。
12、进一步地，所述上机分析包括定性分析、定量分析和样品分析。
13、进一步地，所述定性分析是：通过顶空-气相色谱/质谱联用确定所述检测样品的总离子流图、保留时间和定性离子，并与所述标线样品进行对比，确定保留时间相差不超过±0.2min，对应质谱离子碎片质荷比一致，丰度比符合范围，即判定该峰所对应的物质为目标化合物。
14、进一步地，所述定量分析是：根据所述标线样品中定量离子峰面积与含量，外标法建立五级标准工作曲线，横坐标为出峰时间，纵坐标为丰度，所述工作曲线强制过原点，工作曲线线性相关系数r2≥0.995。
15、进一步地，所述样品分析是：编辑样品数据的采集方法，设定顶空、气相、质谱参数，编辑序列，输入样品瓶位置、样品名、方法和数据文件；对空白样品及标线样品进行定性定量分析，定性分析软件确定检测物质的保留时间及定性定量离子，定量分析软件建立分析方法并建立26种物质标准工作曲线，调用相应工作曲线的批处理来处理样品，即可获得样品的检测结果。
16、上述涉及裁剪的纸张面积为：如样品为硬盒包装纸、框架纸，则裁剪面积为22.0cm×5.5cm；如样品为软盒包装纸，则裁剪面积为15.5cm×10cm；如样品为接装纸，则裁剪面积为20.0cm×4.0cm；如样品为内衬纸，则裁剪面积为17.0cm×10.0cm。
17、因不同油墨所要求固化能力有所偏差，本专利只适用于紫外汞灯固化油墨，不适用于led紫外光固化油墨。不同固化能量的油墨需进行对仪器参数调整，所使用不同网版印刷目数可根据油墨稠稀度进行适当调整。
18、与现有技术相比，本发明的有益效果是：
19、1.本发明增加了残留溶剂的检出种类，拓宽了溶剂型油墨溶剂残留的检测范围，且分类更细致，将原本的二甲苯细分为间，对-二甲苯、邻-二甲苯，物质定量更准确。其中，在原来检出种类的基础上新增了13种挥发性有机溶剂，包括：甲醇、正丙醇、正丁醇、乙酸正丙酯、2-乙氧基乙醇、4-甲基-2-戊酮、乙苯、苯乙烯、2-乙氧基乙基乙酸酯、环己酮、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯。
20、2.本发明检测样品的制备过程快速，减少了溶剂残留物质在制样过程的挥发，保障定量过程稳定受控，填补了光敏性油墨在溶剂残留检测行业的空白，并对检测过程参数进行标准化。
21、3.本发明相比于现行标准的气相色谱仅依赖保留时间对样品进行定性，顶空气相质谱联用仪根据保留时间、丰度比、定性定量离子三方面定性，检测准确度更高。
技术特征：
1.一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、正丙醇、丁酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、正丁醇、苯、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸正丙酯、2-乙氧基乙醇、4-甲基-2-戊酮、1-乙氧基-2-丙醇、甲苯、乙酸正丁酯、乙苯、间，对-二甲苯、邻-二甲苯、苯乙烯、2-乙氧基乙基乙酸酯、环己酮、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯；
2.根据权利要求1所述的一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述检测样品制备中，丝印网版的铝框外径为40cm×60cm，可印面积为30cm×50cm，网孔目数为300-350目。
3.根据权利要求1所述的一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述检测样品制备中的固化处理是：将涂布有油墨的纸张置于紫外光固化机的传送带上，用紫外汞灯照射10-15s。
4.根据权利要求1所述的一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述空白样品制备为：将空白纸张进行与检测样品面积相同的裁剪后，卷入顶空瓶中，加入三乙酸甘油酯，密封，待测。
5.根据权利要求1所述的一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述标线样品制备为：使用烟用纸张溶剂残留系列标准溶液样品来配制标准溶液，分别向顶空瓶中放入空白纸张，并分别加入1000ul的1级、2级、3级、4级、5级标准溶液，密封，待测。
6.根据权利要求1所述的一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述仪器参数设置中：色谱柱型号为supelco 272012-06，规格为60m×0.32mm×1.8um；检测环境的温度为23±1℃；湿度为50.0±2％；色谱柱升温程序为：初始温度40℃，保持时间2min，运行时间2min，以4℃/min升温至200℃，保持1min，运行43min；顶空条件为：加热箱温度为80℃，定量环温度为160℃，传输线温度为180℃；样品瓶平衡时间45min，进样持续时间1min，gc循环时间60min；样品瓶填充流量50ml/min，填充压力15psi，保持时间0.25min；初始定量环压力15psi，定量环阶升速率20psi/min，最终定量环压力2psi，定量环平衡时间0.05min。
7.根据权利要求1所述的一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述上机分析包括定性分析、定量分析和样品分析。
8.根据权利要求7所述的一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述定性分析是：通过顶空-气相色谱/质谱联用确定所述检测样品的总离子流图、保留时间和定性离子，并与所述标线样品进行对比，确定保留时间相差不超过±0.2min，对应质谱离子碎片质荷比一致，丰度比符合范围，即判定该峰所对应的物质为目标化合物。
9.根据权利要求7所述的一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述定量分析是：根据所述标线样品中定量离子峰面积与含量，外标法建立五级标准工作曲线，横坐标为出峰时间，纵坐标为丰度，所述工作曲线强制过原点，工作曲线线性相关系数r2≥0.995。
10.根据权利要求7所述的一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，其特征在于，所述样品分析是：编辑样品数据的采集方法，设定顶空、气相、质谱参数，编辑序列，输入样品瓶位置、样品名、方法和数据文件；对空白样品及标线样品进行定性定量分析，定性分析软件确定检测物质的保留时间及定性定量离子，定量分析软件建立分析方法并建立26种物质标准工作曲线，调用相应工作曲线的批处理来处理样品，即可获得样品的检测结果。
技术总结
本发明公开了一种光敏性油墨的溶剂残留检测方法，涉及油墨检测技术领域。本发明方法检测范围覆盖26种挥发性物质，检测是采用顶空‑气相色谱/质谱联用法进行，具体步骤为：检测样品制备、空白样品制备、标线样品制备、仪器参数设置和上机分析。本发明填补了光敏性油墨在溶剂残留检测行业的空白，对检测过程参数进行标准化；并解决了溶剂型油墨检测方法定量标准单一的缺陷，多维度定性提升检测准确度；拓宽了溶剂残留检测范围，细化了溶剂残留物质种类，定量范围更宽更精确；同时，样品制备过程快速，减少了溶剂残留物质在制样过程的挥发，保障定量过程稳定受控。
技术研发人员：余桢婷,朱雯婷,刘瑱,谢伟强,唐芳丽,黄啟华,赫林林,鲁艳红,李茜,苏昕海
受保护的技术使用者：广西中烟工业有限责任公司
技术研发日：
技术公布日：2024/9/23