【】本发明涉及树脂组合物的制造方法,优选属于吸附剂的、除臭剂的、树脂及纤维的。
背景技术
0、
背景技术:
1、众所周知,有使用例如磷酸锆等无机固体酸作为碱性气体的吸附剂,并将其担载或混炼在薄膜等树脂组合物的除臭产品。
2、在专利文献1中,公开了一种在混用纤维素纤维和聚氨酯纤维的布帛中,使用碱性剂将纤维素纤维用反应染料染色后,通过酸处理来提高氨除臭性能的方法。
3、在专利文献2中,公开了一种通过用弱酸性水溶液清洗已使用过的除臭过滤器(吸附氨气后),恢复氨气吸附性能的方法。
4、现有技术文献
5、【专利文献】
6、【专利文献1】日本专利特开2013-133562号公报
7、【专利文献2】日本专利特开2003-47824号公报
8、【发明概要】
9、【发明要解决的课题】
10、在除臭产品的制造过程中,除臭产品中的吸附材料会吸附基材本身所持有的阳离子类材料,以及精炼、染色、赋予柔软性等高阶加工步骤中所使用的添加剂中所含的阳离子类材料。这样一来,成为最终产品的时候,吸附剂本身具有的吸附性能无法充分发挥,由此可能达不到所期望的除臭性能。
11、为了达到目标除臭性能,考虑到由于这些阳离子类材料的吸附导致吸附剂的性能下降而需要添加过量的吸附剂,由此产生了吸附剂的加工导致色调和手感等设计性的变化,以及产品的强度降低等物理性质方面的不良影响和成本增加,无法进行除臭产品的加工的问题。
12、例如,为了吸附作为恶臭的原因之一的碱性气体,对于含有酸性官能团的聚对苯二甲酸二酯(pet)纤维,经过精练及染色等步骤后加工成布帛,但在其步骤中,纤维本身被浸渍在含有阳离子类材料的溶液中。此时,由于纤维中含有的酸性官能团与阳离子类材料反应,因此在制成的布帛中,相对于含有的酸性官能团的总数,有时不能充分发挥除臭性能,作为该问题的解决手段,有时采取增加酸性官能团的含有比率的方法。但是,酸性官能团的比率增加,会产生纺丝时的断丝和纤维的强度降低导致的加工机上的断丝导致的制造难度上升的新问题。
13、另外,在文献1中公开的通过酸处理提高除臭性能的方法中,将通过染色操作吸附了阳离子材料的酸敏感基团中的一部分通过酸处理或反复洗涤恢复到酸的状态,但由于纤维本身的ph值来控制成品,因此有人担心不同生产批次的成品颜色和质地的不均匀,染料的褪色,还有关键的除臭性能的不均匀。
14、另外,在专利文献2中,公开了通过用酸性水溶液清洗吸附了臭气后的过滤器来使吸附能力完全恢复的方法,但如果用本方法处理要求外观性的衣服或地毯等实施了染色加工的产品,则有可能发生由染料的脱落引起的褪色,该方法适用的范围非常有限。
15、本发明要解决的课题是提供一种能够得到碱性气体的吸附性能优异的树脂的树脂组合物的制造方法。
16、【解决课题的手段】
17、用于解决所述课题的手段包括以下方式。
18、<1>一种树脂组合物的制造方法,其中,该方法包括酸处理步骤,所述酸处理步骤为,对于含有具有至少一部分成盐的酸性官能团的化合物的树脂组合物,用酸处理而将酸性官能团的至少一部分恢复到原来的酸的状态。
19、<2>根据<1>所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述具有酸性官能团的化合物含有具有酸性官能团的树脂。
20、<3>根据<1>或<2>所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述具有酸性官能团的化合物含有无机固体酸。
21、<4>根据权利要求<1>~<3>中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述树脂组合物整体,含有2种以上所述酸性官能团。
22、<5>根据<1>~<4>中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述具有酸性官能团的化合物含有具有酸性官能团的树脂以及无机固体酸。
23、<6>根据<1>~<5>中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述树脂组合物含有在表面固定有无机固体酸的树脂。
24、<7>根据<1>~<6>中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述酸处理步骤中使用的酸是水溶性酸。
25、<8>根据<1>~<7>中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,在所述酸处理步骤中,使用含有所述酸的ph为5以下的水溶液。
26、<9>根据<4>所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述酸处理步骤中使用的酸满足下述不等式的关系,
27、(要恢复到酸状态的酸性官能团的pka)>(所述酸处理步骤中使用的酸的pka)>(要维持盐结构的酸性官能团的pka)。
28、<10>根据<4>或<9>所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述酸性官能团含有选自羧基、磷酸基、膦酸基以及磺基中的至少2种基团。
29、<11>根据<3>或<6>所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述无机固体酸的中值粒径为0.1μm~20μm。
30、<12>根据<3>、<6>或<11>所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述无机固体酸是无机氧化物。
31、<13>根据<1>~<12>中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,树脂组合物含有作为树脂的纤维。
32、<14>根据<1>~<13>中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所获得的树脂组合物是涂层剂。
33、【发明效果】
34、根据本发明,可以提供可得到碱性气体吸附性能优异的树脂的树脂组合物的制造方法。
35、【实施本发明的实施方式】
36、下面记载的构成要素的说明是基于本发明的代表性实施方式来进行的,但本发明并不局限于这些实施例。另外,在本技术说明书中,“~”作为包含其前后记载的数值作为下限值及上限值的含义使用。
37、在本说明书递进式记载的数值范围中,一个数值范围中记载的上限值或者下限值也可以置换为其他递进式记载的数值范围的上限值或者下限值。此外,在本说明书中记载的数值范围中,其数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。
38、本发明中,“质量%”和“重量%”具有相同的含义,“质量份”和“重量份”具有相同的含义,并且,当记载为“ppm”时,除非另有说明,其表示“体积ppm”。
39、另外,本发明中,两个以上优选实施方式的组合是更优选的实施方式。
40、以下,将详细说明本发明的内容。
41、(树脂组合物制造方法)
42、本发明的树脂组合物的制造方法包括酸处理步骤,所述酸处理步骤为,对于含有具有至少一部分成盐的酸性官能团的化合物的树脂组合物,用酸处理而将酸性官能团的至少一部分恢复到原来的酸的状态。
43、另外,本发明的树脂组合物的制造方法可以优选用作除臭剂的制造方法,也可以优选用作除臭纤维的制造方法。
44、在传统的树脂组合物的制造步骤中,由于要经过接触阳离子类材料的步骤,例如染色步骤、中和步骤、精炼步骤、润滑油涂布步骤等,所以树脂组合物中存在的酸性官能团大部分成为盐结构,失去吸附性能的情况很多。
45、本发明人等进行了深入研究,结果发现,通过采用所述构成,可提供一种能够得到碱性气体的吸附性能优异的树脂的树脂组合物的制造方法。
46、由此产生的良好效果的作用机制尚不明确,但可以推测如下。
47、据推测,对于含有具有至少一部分成盐的酸性官能团的化合物的树脂组合物,用酸处理而将酸性官能团的至少一部分恢复到原来的酸的状态,从而恢复树脂组合物的除臭性能,而不会对其他物理性质产生不利影响。
48、另外,当所述树脂组合物整体具有至少2种以上具有不同pka的酸性官能团时,本发明的树脂组合物的制造方法可以将至少一种酸性官能团高选择性地恢复到酸的状态。
49、以下,详细说明本发明树脂组合物的制造方法。
50、<酸处理步骤>
51、本发明的树脂组合物的制造方法包括酸处理步骤,对含有具有至少一部分成盐的酸性官能团的化合物的树脂组合物,通过使用比所述酸性官能团的酸解离常数(pka)小的pka的酸进行处理,从而使将酸性官能团的至少一部分恢复到原来的酸的状态。
52、另外,本发明的树脂组合物的制造方法中的树脂组合物可以是2种以上化合物的混合物,也可以是一种树脂本身。
53、作为所述酸性官能团,可例举磺基(磺酸基)、磷酸基、膦酸基、羧基(羧酸基)等。其中,从碱性气体的吸附性能(以下,简称“吸附性能”)的角度出发,作为所述酸性官能团,优选至少包括磺基、磷酸基或膦酸基,更优选至少包括磷酸基或膦酸基。
54、另外,对于所述树脂化合物,从吸附性能的角度出发,作为所述树脂组合物整体,优选含有2种以上的所述酸性官能团,作为所述树脂组合物整体,更优选含有2种或3种所述酸性官能团,作为所述树脂组合物整体,特别优选含有2种所述酸性官能团。
55、在作为所述树脂组合物整体,含有2种以上所述酸性官能团时,从通用性和吸附性能的角度出发,所述酸性官能团优选含有选自羧基、磷酸基、膦酸基和砜基的至少2种基团,更优选含有羧基、磷酸基或膦酸基、以及磺基,特别优选含有磷酸基或膦酸基,以及磺基。
56、作为所述酸性官能团可形成的盐,没有任何限制,只要是已知的抗衡阳离子的盐即可。
57、 作为抗衡阳离子,例如可例举伯~季铵离子、金属离子(例如碱金属离子、碱土金属离子、过渡金属离子、其络合物等)、具有色素结构的阳离子等。作为所述色素可例举颜料和染料,优选例举染料。
58、其中,优选例举选自碱金属离子、碱土金属离子、以及具有色素结构的阳离子组成的组中的至少1种。
59、所述酸处理步骤的所述树脂组合物中的至少一部分成盐的酸性官能团的比例没有特别限制,相对于所述树脂组合物所含的所有酸性官能团,优选20摩尔%以上,进一步优选50摩尔%以上,更优选80摩尔%以上,特别优选90摩尔%以上且100摩尔%以下。
60、所述酸处理步骤中所使用的酸只要是能够通过用酸处理使酸性官能团的至少一部分恢复到原来的酸的状态的酸即可。
61、具体而言,所述酸只要是比至少一种所述酸性官能团的酸解离常数(pka)小的pka的酸即可。
62、作为酸可例举磺酸化合物、硫酸、盐酸、磷酸、膦酸化合物、硝酸、羧酸化合物等。其中,从酸的除去性的角度出发,优选例举硝酸。
63、另外,从加工性的角度出发,所述酸优选水溶性酸。
64、另外,所述酸处理步骤中的所述酸的浓度只要能够使酸性官能团的至少一部分恢复至原来的酸的状态即可,没有特别限制,优选0.001mol/l~2mol/l,更优选0.01mol/l至0.5mol/l。
65、在所述酸处理步骤中,从加工性的角度出发,优选使用含有所述酸的ph5以下的水溶液,更优选使用含有所述酸的ph为0~3的水溶液,特别优选使用含有所述酸的ph为0至2水溶液。
66、所述酸处理步骤的处理温度没有特别限制,优选10℃~100℃,更优选40℃~80℃。
67、所述酸处理步骤的处理时间没有特别限制,优选0.01~60小时,优选0.1~24小时。
68、当所述树脂组合物整体含有2种以上所述酸性官能团时,从吸附性能和选择性处理性的角度出发,所述酸处理步骤中使用的酸优选满足以下不等式。
69、(要恢复到酸状态(游离形态)的酸性官能团的pka)>(所述酸处理步骤中所使用的酸的pka)>(要维持盐结构的酸性官能团的pka)
70、当酸性官能团包括磺基、以及磷酸基或膦酸基时,作为满足所述不等式的酸,例如可例举硝酸、三氟乙酸、三氯乙酸等。其中,从吸附性能、反应性以及酸去除性的角度出发,优选例举硝酸。
71、另外,本发明中的酸性官能团的pka为具有酸性官能团的化合物的pka,可以从具有酸性官能团的化合物实测pka,也可以计算。
72、另外,如具有磷酸基团的化合物那样,具有2个以上pka时,所述酸解离常数(pka)表示其为第一酸解离常数(pka1)。
73、在一个实施方式中,要恢复到酸状态的酸性官能团和要维持盐结构的酸性官能团各自优选单一的酸性官能团,更优选互不相同的酸性官能团。
74、经过酸处理后,当树脂组合物采用实施例中记载的除臭测试方法时,24小时后树脂组合物的氨减少量优选具有50%以上,更优选具有60%以上,特别优选具有80%以上。
75、在进行酸处理之前,当树脂组合物采用实施例中记载的除臭测试方法时,树脂组合物在24小时后的氨减少量优选具有50%以下,更优选具有40%以下,特别优选具有35%以下。
76、所述酸处理过程中具有酸性官能团的化合物可以是低分子化合物或高分子化合物,另外,也可以是无机物或有机物,优选具有酸性官能团的树脂或无机固体酸。
77、作为具有酸性官能团的树脂,优选酸性官能团和树脂通过共价键结合的树脂。
78、作为其他具有酸性官能团的树脂,可例举混入了无机固体酸、有机羧酸化合物等酸性化合物的树脂、表面涂有酸性化合物的树脂、通过表面处理在表面具有酸性官能团的树脂等。
79、作为所述树脂组合物中可含有的酸性官能团的树脂,没有特别的限制,例如,可例举聚酯、聚氨酯、聚酰胺、丙烯酸树脂、聚烯烃、聚乙烯醇、醋酸纤维素树脂(如三乙酰纤维素和二乙酰纤维素等)、聚碳酸酯、聚芳酯、聚醚砜、以降冰片烯等环状烯烃为单体的环状聚烯烃树脂、聚氯乙烯和环氧树脂等,但不限于这些树脂。
80、这些树脂可以是均聚物,也可以是共聚物。在共聚物的情况下,对各共聚物成分的聚合比例没有特别限制。
81、其中,优选聚氨酯、聚酯、聚酰胺、丙烯酸树脂或聚乙烯,更优选聚酯或丙烯酸树脂,特别优选丙烯酸树脂。
82、此外,当树脂由单体合成时,优选例举使用活性能量射线固化型乙烯基化合物。作为活性能量线固化型乙烯基化合物,可例举丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物、苯乙烯化合物、丙烯酰胺化合物、甲基丙烯酰胺化合物、乙烯基酯化合物、烯丙基化合物等。其中,由于丙烯酸酯化合物的固化性优异,因此更优选。为了调整物理性质,也可以并用丙烯酸酯化合物以外的乙烯基化合物。
83、另外,作为具有酸性官能团的单体,优选例举具有磺基的乙烯性不饱和化合物、具有磷酸基的乙烯性不饱和化合物、具有膦酸基的乙烯性不饱和化合物等。
84、所述树脂组合物中含有的具有酸性官能团的树脂优选纤维。
85、可以使用任何已知的化学纤维,只要是纤维即可。作为该优选的具体例,例如可例举聚酯、聚氨酯、尼龙、人造丝、丙烯酸树脂、芳香族聚酰胺、维纶、聚乙烯及聚丙烯等。其中,优选聚氨酯、聚酯、尼龙、丙烯酸树脂及聚乙烯。这些树脂可以是均聚物,也可以是共聚物。在共聚物的情况下,各共聚成分的聚合比例没有特别限制。
86、所述酸处理步骤中具有酸性官能团的化合物优选含有无机固体酸。
87、另外,作为无机固体酸,可以列举沸石、al2o3、sio2、mgo、cao、sro、bao、zro2、tio2、wo2、ceo2、li2o、na2o、及k2o等非晶态复合氧化物。从吸附性能的角度出发,优选具有膦酸结构、磷酸结构或磺酸结构的无机固体酸,更优选具有磷酸结构的无机固体酸。
88、另外,无机固体酸的形状没有特别限制,从在树脂中的分散性的角度出发,优选颗粒状。
89、当无机固体酸为颗粒状时,从更好地体现功能效果(如抑制断线和除臭效果等)的角度出发,无机固体酸颗粒的通过激光衍射法测定的中值粒径d50优选0.1μm~20μm,更优选0.2μm~10μm,特别优选0.5μm至5μm。
90、无机固体酸颗粒的通过激光衍射法测定的中值粒径,用marbern patilical公司制激光衍射式粒度分布测定装置“master sizer 2000”进行测定,以体积基准计算出。
91、作为无机固体酸,没有特别限制,从吸附性能的角度出发,优选磷酸金属盐,更优选磷酸锆或磷酸钛,特别优选磷酸锆。
92、另外,向树脂中添加无机固体酸的方法没有特别限制,例如可以在树脂的聚合过程中添加,也可以使用聚合后的树脂通过挤出机进行混炼。
93、进而,作为混入无机固体酸的纤维的具体制造方法,可例举在熔融的液状纤维用树脂或溶解的纤维用树脂溶液中混入无机固体酸颗粒,并将其纺丝的方法等。
94、所述纤维中的无机固体酸的含量没有特别限定。
95、一般来说,含量增加,除臭效果可以发挥得更强烈,并且可以持续很长时间,但需要注意的是,即使含量在一定水平以上,除臭效果也不会有明显差异,而且,从树脂强度的角度出发,相对于100重量份的树脂,纤维中的无机固体酸的含量优选0.1重量份~4.0重量份,更优选0.5重量份~3.0重量份。
96、具有酸性官能团的化合物可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
97、所述树脂组合物中具有酸性官能团的化合物的含量没有特别限制,可根据其用途及具有酸性官能团的化合物的形态等适当选择。
98、所述树脂组合物也可以含有溶剂或分散介质等介质。作为介质,没有特别限定,例如可以为单独的水、或者水与水溶性有机溶剂的混合液,优选单独的水。
99、另外,所述树脂组合物还可以含有用于纤维、树脂成型物、涂布剂等用途的公知的添加剂。
100、作为添加剂,例如可例举粘合剂、分散剂、油类、紫外线吸收剂、增稠剂、其他已知的除臭剂,如酸性气体除臭剂、硫类气体除臭剂、醛类气体除臭剂、酮类气体除臭剂、抗菌剂、防霉剂、抗病毒处理剂、抗过敏剂、消泡剂、着色剂、防腐剂、粘度调节剂和香味剂等。
101、作为粘合剂,没有特别限制,可以使用公知的粘合剂。
102、作为粘合剂,可例举树脂和多糖类等,优选树脂。另外,本公开的碱性气体除臭加工用组合物中可含有的粘合剂可以为1种或2种以上。所述树脂可以是水溶性树脂,也可以是水不溶性树脂,例如可例举乙烯/醋酸乙烯酯共聚物或其改性物(例如,酸改性物等)、乙烯/氯乙烯共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、改性烯烃树脂(例如,氯化聚烯烃)、聚乙烯醇、烷基纤维素、羧烷基纤维素、羧烷基羟烷基纤维素、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-马来酸酐共聚物等。
103、对分散剂没有特别限制,可以使用任何已知的分散剂,例如,可以使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂中的1种或2种以上的组合。其中,从磷酸锆颗粒的分散性的角度出发,特别优选阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂。本公开的用于碱性气体除臭处理的组合物中可包含的优选的表面活性剂可以是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的任一种,或两者。
104、作为增稠剂没有特别限制,可以使用公知的增稠剂,例如可例举多糖等,作为具体例子,可例举黄原胶、海藻酸盐、阿拉伯胶、淀粉、罗望子胶、瓜尔胶和羧甲基纤维素等。
105、其他除臭剂可以按照不降低所得到的除臭性产品的碱性气体的除臭性能的种类和比例进行配合。
106、作为导致恶臭等原因的化合物,可例举氨气及三甲胺等碱性气体;乙酸及异戊酸等酸性气体;甲醛、乙醛及壬烯醛等醛类气体;以及硫化氢及甲硫醇等硫类气体等,可以含有对它们具有除臭性能的其他除臭剂。
107、作为酸性气体用除臭剂,可例举氢氧化锆、氧化锆以及镁铝水滑石等水滑石化合物等。
108、作为醛类气体用除臭剂,可例举己二酸二酰肼、碳酰肼、琥珀酸二酰肼和草酸二酰肼等肼类化合物、氨基胍盐酸盐、氨基胍硫酸盐和氨基胍重碳酸盐等氨基胍盐等。
109、作为硫类气体用除臭剂,可例举硅酸铜、铜磷酸锆水合物、氧化锌、氧化铝锌、硅酸锌、硅酸铝锌及层状铝硅酸锌等。
110、<其他步骤>
111、本发明的树脂组合物的制造方法也可以包括酸处理步骤以外的其他步骤。
112、作为其他步骤,包括制备含有具有至少一部分成盐的酸性官能团的化合物的树脂组合物的制备步骤,从经酸处理步骤得到的树脂组合物分离具有酸性官能团的树脂组合物(含有无机固体酸的纤维、含有添加剂的树脂成型体、涂层剂等)或具有酸性官能团的树脂(具有酸性官能团的纤维等)的步骤,调整具有酸性官能团的树脂组合物的ph值的步骤、清洗具有酸性官能团的树脂组合物或具有酸性官能团的树脂的步骤,成型得到的树脂组合物的步骤,在具有酸性官能团的树脂组合物的表面涂布油剂的步骤,使具有酸性官能团的树脂组合物的表面粗糙的步骤,延伸得到的树脂组合物的步骤等。
113、本发明的树脂组合物的制造方法可以适用于使用酸性官能团赋予碱性气体吸附功能的所有树脂加工产品的制造方法。
114、作为碱性气体,可例举导致恶臭等原因的氨、三甲胺及二甲胺等烷基胺类、吡啶等含氮杂芳香族化合物类、哌啶等杂环胺类、苯胺等芳香族胺类及肼类等。
115、本发明中用于测定氨气等碱性气体减少率的测试袋的材料不受特别限制,可以使用公知的材料。例如可例举聚乙烯醇、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、四氟乙烯六氟丙烯共聚物及聚酯等。
116、本发明中检测氨等碱性气体浓度的方法可以采用公知的方法,没有特别限制。例如,可以使用气体采样装置和检测管来测定氨气的浓度。具体而言,将设有量筒的氨气检测用检测管安装在气体采样器上,将其插入到测试袋中,通过气体采样器的吸引力吸入氨气并吸附在检测管上。可以通过从检测管颜色的变化读取浓度值来测定。
117、通过本发明的树脂组合物的制造方法获得的树脂组合物或树脂可用于需要除臭性能的各个领域,例如,可用于垃圾桶、三角区、包装纸、海绵等日用品,冰箱、空气净化器过滤器、空调过滤器等电器产品,壁纸、马桶、马桶座圈、厨房台面、换气扇过滤器、涂料等房屋建筑材料产品,服装、床上用品、窗帘、垫子、鞋、丝袜、袜子等纺织产品、宠物产品以及护理产品等多种树脂产品。
118、【实施例】
119、以下,通过实施例详细说明本发明,但本发明并不限定于此。另外,本实施例中,"%"、"份"只要没有特别限定,分别指"重量%"、"重量份"。
120、(实施例1~4)
121、<涂层的制造方法>
122、按照表1或表2中记载配比,分别制作了实施例1~4的涂布液。
123、将涂布液滴在pet薄膜(东洋纺公司生产的cosmoshine(注册商标)a4360(100微米厚))上,然后使用条形涂布机均匀涂布涂布液。
124、使用igrafx公司制造的高压汞灯,将传送带调整为在以365nm为中心的紫外线区域(uv-a)强度250mw/cm2下,每次通过的照射能量为200mj/cm2,在空气气氛中输送并用紫外光照射5遍。
125、 (实施例 5~6)
126、<α-磷酸锆铺展纤维的制作方法>
127、将水、nw-7090和α-磷酸锆按规定比例混合制成加工液。将阳离子可染聚酯纤维(a.h.y.)浸渍在加工液中,通过压力脱水去除多余的加工液,然后在130℃的高温干燥剂中使其干燥。
128、表1
129、
130、表2
131、
132、表3
133、
134、表1、表2和表3所记载的简称如下。
135、阿得卡里亚皂sr-10:醚硫酸盐型铵盐
136、m-460:二甘油环氧乙烷(eo)改性丙烯酸酯。
137、ua-306h:季戊四醇三丙烯酸酯和六亚甲基二异氰酸酯的反应产物聚氨酯丙烯酸酯
138、光酯(light esther)p-2m:2-甲基丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯(2-methacryloyloxyethyl acid phosphate)(2个2-羟乙基甲基丙烯酸酯和磷酸的酯化反应物)
139、pgm:丙二醇甲醚
140、hcpk(omnirad 184):1-羟基环己基苯基酮。
141、sb-uva6928:紫外线吸收剂
142、α-zrp:通过下述制造方法制造的α-磷酸锆颗粒(中值粒径1μm)
143、m-402:二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物
144、a.h.y.:阳离子可染聚酯纤维。
145、nw-7090:丙烯酸树脂类乳液
146、<α-磷酸锆颗粒(α-zrp)的制造>
147、将1345ml的去离子水和135g的35%盐酸放入一个2l圆底烧瓶中,加入225g的含有0.18重量%的铪的二氯氧化锆八水合物的20%水溶液,再加入93g草酸二水合物并使其溶解。充分搅拌该溶液,同时加入101g的75%的磷酸。用2小时将其加热至98℃,然后边搅拌边回流12小时。冷却反应体系后,过滤收集得到的沉淀物,充分水洗后,在常压下、105℃下干燥,得到磷酸锆。用转子速度磨机(16000rpm(每分钟转速),筛孔80μm)将其粉碎,得到α-磷酸锆颗粒。
148、<暴露于阳离子成分的步骤>
149、将涂层薄膜或纤维浸渍在预热到60℃的20%硫酸钠水溶液中。
150、一边搅拌一边在60℃保持1个小时。
151、然后取出涂层薄膜或纤维,用纯净水充分冲洗。
152、将冲洗后的涂层薄膜在60℃的干燥机中静置15分钟使其干燥(表4中记载的条件1)。
153、 另外,将冲洗后的纤维在130℃的干燥机中静置3分钟使其干燥(表4中记载的条件3)。
154、<酸处理步骤>
155、将经过暴露于阳离子成分后的涂层薄膜或纤维浸泡在调整为ph1、60℃的硝酸水溶液中。
156、一边搅拌一边在60℃保持1个小时。
157、取出涂层或纤维,用纯净水充分冲洗。
158、将冲洗后的涂层薄膜在60℃的干燥机中静置15分钟使其干燥(表4中记载的条件2)。
159、另外,将冲洗后的纤维在130℃的干燥机中静置3分钟使其干燥(表4中记载的条件4)。
160、另外,硝酸的pka为-1.3,磺基的pka为-2.6,磷酸基的pka为2.12。
161、<除臭试验方法>
162、作为除臭试验,通过如下仪器试验进行了臭气成分的除臭性评价。
163、首先,将切成55mm×30mm的涂层薄膜放入测试袋(tedlar袋),注入氨气和干燥空气,使测试袋内的氨气浓度为100ppm,气体容积为1l,然后在常温、常压下放置2小时及24小时后,根据下述式(1)算出测试袋内氨气减少率(x;单位%)。另外,为了计算氨气减少率,还准备了未放入涂层薄膜的测试袋,测定2小时后和24小时后的氨气浓度。
164、x={(a0-a1)/a0)}×100(1)
165、(式(1)中,a0为未放入涂层薄膜的测试袋的氨气浓度,a1为放入涂层薄膜的测试袋的氨气浓度。)
166、<钠离子吸附/脱附的确认>
167、使用安装在日本电子公司制的热场发射扫描电子显微镜jsm-7900f上的牛津仪器公司的色散x射线微分析仪(简称:eds),用xpp校正算法对na和p、或s的原子量的比率(摩尔比)进行了定量。
168、表4
169、
170、表4中,空白实验是不加入涂层薄膜和纤维,并与条件1和条件2同样地测定氨浓度的试验,氨浓度的值为各实施例中的式(1)的a0。
171、表4显示,可知在各实施例中,经过酸处理步骤的试样(条件2或条件4的试样)具有良好的碱性气体吸附性能。另一方面,可知不经过酸处理步骤的试样(条件1或3的试样)在碱性气体的吸附性能方面较差。
172、在本说明书中作为参考引入了2022年1月31日申请的日本专利申请第2022-013255号的全部内容。
173、本说明书记载的所有文献、专利申请和技术标准均以参照的方式引入各个文献、专利申请和技术标准,其引用程度等同于具体并单独记载的程度,引入在本发明说明书中。
174、[工业利用的可能性]
175、本发明的树脂组合物的制造方法可以适用于基于酸性官能团赋予碱性气体吸附功能的所有树脂加工产品的制造方法。
技术实现思路
1.一种树脂组合物的制造方法,其中,该方法包括酸处理步骤,所述酸处理步骤为,对于含有具有至少一部分成盐的酸性官能团的化合物的树脂组合物,用酸处理而将酸性官能团的至少一部分恢复到原来的酸的状态。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述具有酸性官能团的化合物含有具有酸性官能团的树脂。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述具有酸性官能团的化合物含有无机固体酸。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述树脂组合物整体含有2种以上所述酸性官能团。
5.根据权利要求1~4中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述具有酸性官能团的化合物含有具有酸性官能团的树脂以及无机固体酸。
6.根据权利要求1~5中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述树脂组合物含有在表面固定有无机固体酸的树脂。
7.根据权利要求1~6中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述酸处理步骤中所使用的酸是水溶性酸。
8.根据权利要求1~7中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,在所述酸处理步骤中,使用含有所述酸的ph5以下的水溶液。
9.根据权利要求4所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述酸处理步骤中所使用的酸满足下述不等式的关系,
10.根据权利要求4或9所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述酸性官能团含有选自羧基、磷酸基、膦酸基以及磺基中的至少2种基团。
11.根据权利要求3或6所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述无机固体酸的中值粒径为0.1μm~20μm。
12.根据权利要求3、6或11所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述无机固体酸是无机氧化物。
13.根据权利要求1~12中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,所述树脂组合物含有作为树脂的纤维。
14.根据权利要求1~13中的任一项所述的树脂组合物的制造方法,其中,制得的树脂组合物是涂层剂。