一种功能型复合液肥及其制备方法
专利名称:一种功能型复合液肥及其制备方法
技术领域：
本发明涉及复合液肥及其制备方法，特别是一种新型的含有多种海洋生物的活性组分和营养成分、强化多种矿物质营养物质和生长调节剂的集营养、防病、驱虫、增产四大功能于一体的功能型复合液肥和这种功能型复合液肥的制备方法。
背景技术：
在现有技术中有以氨基酸为主的植物叶面喷施液肥，用以提高植物的蛋白质含量和产量。如公开号为CN1069257A、CN1097184A的中国专利，它们是以含角蛋白的毛、蹄或皮作为原料，制备含氨基酸的复合肥。但是，这两个专利文献所公开的制备方法中，水解温度均高达110°C 120°C，因此有些氨基酸如胱氨酸、组氨酸、色氨酸、赖氨酸以及维生素B12等水溶性维生素就会破坏，使营养成分受损失；另外上述两份专利文献中，只从氨基酸这一单一营养成分考虑原料的来源，未考虑植物生长过程中的其他营养物质的全面需求，以及陆生植物与海洋生物的互补性；在工艺过程中没有考虑到水解剂与防霉剂的有机结合。上述工艺上的以及原料上的局限性都影响了液肥本身的效果，并且作用较为单一。
此外，在中国专利申请CN97115095.8中公开了一种利用海洋生物制备功能型复合液肥的方法，其利用海洋渔获物中的一些不适宜供人类直接食用的品种，通过水解提取和强化络合反应制备复合液肥。但是，这种方法制备的液肥由于营养组分不够合理，在应用上仍具有一定的局限性。
因此，目前本领域存在对于改进的营养更为均衡实用的复合液肥的需求。
发明内容
本发明的目的在于克服上述已有技术的缺点和不足，提供一种新型的功能型复合液肥。为实现该目的，本发明在中国专利申请CN97115095. 8基础上进行了改进，提供了一种利用海洋生物制备的功能型复合液肥及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的
—方面，本发明提供了一种利用海洋生物制备的功能型复合液肥，以重量计，所述功能型复合液肥包含
总N6 10 %，五氧化二磷2 4 %，氧化钾4 6 %，海藻酸2 6 %，氨基酸3 6%，以及下述元素铜O. 5 1.0%，铁O. 8 1.6%，锰O. 66 I. 32%，锌O. 5 1.0%， 钥 O. 6 I. 8%，硼 O. 2 O. 6%，氯 O. 5 I. 5%，硫 6 15%。
其中，所述氨基酸来自海鱼和豆柏等动植物的蛋白。在本复合肥料中含有的氨基酸种类为甘氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、丙氨酸、赖氨酸、天门冬氨酸、 胱氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、色氨酸、半胱氨酸、精氨酸、脯氨酸、组氨酸、酪氨酸。
优选地，以重量计，所述功能型复合液肥包含总N7 9%，五氧化二磷2 3%， 氧化钾4 5%,海藻酸3 5%,氨基酸3 4%,以及下述兀素铜O. 5 O. 8%,铁O. 8 1.2%，锰 O. 7 1.2%，锌 O. 5 0.8%，钥 O. 6 1.0%，硼 O. 3 0.5%，氯 O. 5 1.2%，硫8 12%。
另一方面，本发明提供了一种利用海洋生物制备功能型复合液肥的方法，所述方法包括
将海带、泡叶藻和/或马尾藻，硫酸水溶液预处理的带鱼、小黄鱼和/或海麻虾以及豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白混合(例如动物毛发等)，加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液进行水解，然后加入络合剂和营养物进行络合反应。
具体而言，所述方法包括下述步骤
第一步，水解提取反应，包括
将水发的海带、泡叶藻和/或马尾藻,硫酸水溶液预处理的带鱼、小黄鱼和/或海麻虾以及豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白(例如动物毛发等)混合，加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液进行水解反应；水解反应完全后，调节PH值达到4 6，然后进行脱脂和过滤，得到的过滤液为复合液肥的母液；
第二步，强化络合反应，包括
取第一步所得复合液肥的母液，加入络合剂、磷酸二氢钾、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸锌、硫酸锰、钥酸铵、四硼酸钠以及任选的生长调节剂(例如赤霉素、细胞分裂素等)；搅拌反应完全后加入辅助络合剂，搅拌反应后加入助渗增效剂、驱虫诱导剂和甜菜碱类两性表面活性剂，搅拌均匀，过滤。
其中水解提取反应包括
(I)先将带鱼、小黄鱼和/或海麻虾粉碎，加入硫酸水溶液进行预处理；
(2)将水发的海带、泡叶藻和/或马尾藻粉碎，投入耐酸陶制的反应釜中，再将经步骤(I)得到的预处理物投入其中，加入豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白(例如动物毛发等)，再加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液，搅拌后自然反应20 50分钟，然后升温到80 90°C，水解反应4 6小时；
(3)水解反应完全后，将所得溶液降温至40°C，加入氢氧化钾或碳酸钾调节pH值达到4 6，然后进行脱脂和过滤，得到的过滤液为复合液肥的母液；
强化络合反应包括
(4)取步骤(3)所得复合液肥的母液升温至75 85°C，加入络合剂、磷酸二氢钾、 硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸锌、硫酸锰、钥酸铵、四硼酸钠以及任选的生长调节剂(例如赤霉素、细胞分裂素等)，降温至70 80°C，搅拌10 40分钟；
(5)搅拌反应完全后加入辅助络合剂，降温至60 70°C，搅拌10 30分钟后冷却至30°C，然后加入助渗增效剂、驱虫诱导剂和甜菜碱类两性表面活性剂，升温至40 50°C， 搅拌均匀，过滤。
其中，所述步骤(I)中硫酸水溶液的体积百分比浓度为10 15%，重量占原料的 15 20重量％ ;任选地，在带鱼、小黄鱼和/或海麻虾粉碎后，先加入动物和/或植物蛋白， 再加入硫酸水溶液进行预处理。
并且，所述步骤(2)中柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液或柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液中，柠檬酸盐酸冰醋酸的体积比为3 : I : I或2 : I : 1，或柠檬酸硫酸冰醋酸的体积比为3 : I : I或2 : I : 1，总酸浓度(体积百分比)为15 20% ;所述其它动、植物蛋白例如动物毛发。
此外，所述步骤(3)的脱脂和过滤通过加入活性炭和陶土进行，加入的活性炭和陶土的总重量为溶液重量的2%，其中活性炭陶土的重量比为I : 2，在50 60°C下搅拌 30-50分钟,然后过滤,过滤液放置3 10小时。
优选地，所述步骤(4)中的络合剂为EDTA或EDDHA，所述生长调节剂例如赤霉素、 细胞分裂素，步骤(5)中辅助络合剂为尿素，助渗增效剂为十二烷基苯磺酸钠，驱虫诱导剂为顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠，甜菜碱类两性表面活性剂为海带氨酸。
优选地，所述步骤(2)中反应物的配比按重量计为[0030]经步骤(I)得到的预处理物50 200份，[0031]海带、泡叶藻和/或马尾藻50 200份，[0032]豆柏粉、菜籽柏粉或其他动植物蛋白10 50份，[0033]柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液或柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液200 300 份。[0034]优选地，所述第二步中反应物的配比按重量计为[0035]步骤(3)所得复合液肥的母液50 100份，[0036]络合剂10 15份，[0037]磷酸二氢钾3 8份，[0038]硫酸亚铁4 8份，[0039]硫酸铜3 6份，[0040]硫酸锌I. 5 4份，[0041]硫酸锰I. 5 4份，[0042]钥酸铵I 6份，[0043]四硼酸钠I 6份，[0044]辅助络合剂10 15份，[0045]助渗增效剂I 3份，[0046]驱虫诱导剂I 3份，[0047]甜菜碱类表面活性剂O. 5 3份，[0048]生长调节剂I 2份。[0049]以下是本发明的详细描述。[0050]本发明的制备方法包括以下步骤[0051]第一步水解提取反应[0052]原料为海洋渔获物中的一些不适宜供给人类直接食用的品种以及成本较低的多
获性鱼类或鲜度较差的带鱼、小黄鱼、海麻虾配以海带、泡叶藻、马尾藻，为确保海洋鱼、虾类的蛋白质不会腐败，在捕获后使用无机酸，如浓度10 15%左右硫酸进行预处理，硫酸占鲜料重量的15 20%，此预处理可加快水解时间，同时节省部分能源。水解反应的原料是经过预处理的带鱼、小黄鱼、海麻虾50 200份重，海带、泡叶藻、马尾藻50 200份重， 豆柏粉、菜籽柏粉10 50份重，水解剂为柠檬酸与硫酸(或盐酸)、冰醋酸的混合物，其比例为2 I 1，浓度为15 20%左右，重量200 300份重，其用量根据原料中蛋白质含量而定，应用柠檬酸、硫酸与冰醋酸，或柠檬酸、盐酸与冰醋酸为水解剂的目的在于在蛋白质分解和其他水溶性营养物质活化的同时，由柠檬酸降低水解液的酸碱度，冰醋酸可以有效地抑制霉菌的生长，由于原料经过预处理，因此水解温度为80 90°C，就可使蛋白质水解完全，水解时间为4 6小时，可使各类氨基酸和水溶性维生素不被破坏，如胱氨酸、 组氨酸、色氨酸、赖氨酸、维生素B12等，同时可使海洋生物中所含有的类玉米素物质即海藻素处于益于植物吸收的活化状态，功能型液肥中还含海洋生物所特有的不饱和脂肪酸和矿物元素。
操作步骤为
I.先将带鱼、小黄鱼、海麻虾粉碎进行预处理，浸入浓度为10 15%的硫酸水溶液(按占原料重量15 20 %的比例)备用，可贮存20天左右。
2.将水发海带、泡叶藻、马尾藻粉碎，投入耐酸陶制的反应釜中，再将预处理的鱼、虾类投入其中，加入豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白，再加入柠檬酸、盐酸、冰醋酸 (或柠檬酸、硫酸、冰醋酸)的混合物，搅拌后自然反应20 50分钟，然后逐渐升温加热， 温度控制在80 90°C。为防止酸性水解剂溢失，需在反应釜盖上开两孔，一孔插入长玻璃管作为冷凝器，使上升的蒸汽冷凝后回流到缸内另一个孔插温度计，将温度控制在80 90。。。
3.水解反应后，降温至40°C，加入中和剂氢氧化钾或碳酸钾，使pH值达到4 6， 中和后存放12 24小时,然后进行脱脂和过滤,过滤后的液体即为复合液肥的母液。
第二步强化络合反应
取上述复合液肥母液50 100份，加热至75 85°C，加入络合剂EDTA钠(乙二胺四乙酸钠)10 15份，加入强化的矿物营养磷酸二氢钾4 8份，硫酸亚铁4 8份，硫酸铜3 6份，硫酸锌2 4份，硫酸锰2 4份。然后加入钥酸铵2 6份、四硼酸钠2 6份、任选的生长调节剂如赤霉素等I 2份，温度在70 80°C，搅拌10 40分钟，至全部溶解，络合完全后加入辅助络合剂尿素10 15份，搅拌10 30分钟，冷却、降温至30°C 时，加入由本发明在CN1113106A专利中研制的增效剂十二烷基苯磺酸钠I 3份和驱虫诱导剂顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠I 3份，甜菜碱类两性表面活性剂海带氨酸I 3份，先将增效剂、驱虫诱导剂溶于甜菜碱类表面活性剂中，温度升高至40 50°C，再取少量液肥稀释后，缓慢添加，使其分散均匀，表面张力降低，助渗性能增强，并且具有驱虫诱导功能。
上面所说的络合剂也可采用EDDHA，控制络合温度为60 70°C。
强化络合反应的特点是由于母液中的氨基酸和褐藻酸的作用，使络合剂的用量减少，母液中原有的营养物质和络合强化的物质，形成有机多元胶束平衡体，在高度浓缩、饱和的状态下，十分稳定，不易结晶，可长期保存，并极易被水稀释，完全被水溶解，该复合液肥为深蓝绿色，或深棕色液体。
本发明的制备方法从物质的大循环圈考虑原料的取材，从工艺上力求尽可能保全原料中可被植物吸收利用的营养不被破坏，从植物生长中的需求出发，强化了各类营养和植物生长调节物质，在营养基础上突出了防病、驱虫、增产等功能，从植物生理等角度使功能型液肥成为利于植物吸收、传导的活化状态，从而增强植物-土壤生态体系的生物活力。
通过上述方法制备的功能型复合液肥具有下述功能
a.液肥中所含的十八种氨基酸和四十多种微量元素和各类维生素，以及大量元素N、P、K可补给植物全面营养，防治植物各类缺素症；
b.液肥中的氨基酸铜、锌、锰、镁是有效的病菌抑制剂，可用于防治真菌病症；液肥中的天然生长调节剂赤霉酸和三十醇以及不饱和脂肪酸和海藻素增强植物体的免疫力， 防治枯黄萎病和病毒病；
c.液肥中会有可诱发植物的茎叶产生害虫驱避剂，具有驱除蚜虫、线直等害虫的作用；适时合理施用该液肥可提高作物品质，使作物增产5%至40%。
本发明的优点还在于
I.该功能型复合液肥的原料取材丰富，工艺成本低。该工艺有利于营养物不被破坏，同时有利于抑制霉菌的生长，便于长时间保存。
2.该功能型复合液肥中所含的海洋生物中的营养物质和天然植物生长调节物质处于活化状态，同时强化了防病、增产的作用，利于植物吸收传导的助渗增效剂和驱虫诱导剂等使复合液肥功能型特点突出，植物吸收利用率高，效果明显，性能稳定。
3.合理地应用了海洋生物与陆生植物在营养成分上的互补性，扩大了物质循环圈，有利于有机农业的回归，可保护生态平衡。
本发明是在CN97115095. 8专利基础上做的改进发明，改进后的发明与原专利相比具有如下优势
I.本发明将原专利中的盐酸预处理改成硫酸预处理，这样改进的优点是盐酸中含有大量的氯离子，这些氯离子大部分会残留在复合液肥中，过量的氯离子对有些作物，例如烟草是有害的；本发明经研究确定了有利于这类作物生长的复合液肥氯离子浓度范围， 采用硫酸预处理代替盐酸预处理部分降低了复合液肥中的氯离子浓度，同时制备方法本身通过原料和其他处理剂以及条件的选择有效地保证了氯离子的浓度处于所述合理的范围内，而硫酸中的硫是作物所需的中微量元素，因此该发明得到的复合液肥更具实用性和针对性。
2.本发明将原专利中的水解剂甲酸和丙酸改成柠檬酸和冰醋酸，这样的改进的优点是甲酸是剧毒物质，丙酸也有轻微毒性，而柠檬酸和冰醋酸的毒性很小，因此该发明得到的复合液肥使用更安全。
3.本发明将原专利中的海洋生物和藻类更加具体化，将海洋生物固定为带鱼、小黄鱼和/或海麻虾，将藻类固定为海带、泡叶藻和/或马尾藻粉碎，这样的改进的优点是让该发明得到的复合液肥的内在物质更加具体化、明确化，也就更加具有专一性，其对于某些作物，例如烟草的有效性更高。
4.本发明将原专利中的络合反应各组分的重量份数范围缩短，这样的改进的优点是经过十多年农户对原专利所得的复合液肥的使用，证明它的强化多种矿物质营养物质和生长调节剂含量略微偏高，也有些不均衡，本发明在原专利基础上进行改进，从而让该复合液肥的各种元素配比更加合理，也更符合烟草等作物的生长需要。
具体实施方式
下面结合具体实施方式
对本发明进行进一步的详细描述，给出的实施例仅为了阐明本发明，而不是为了限制本发明的范围。
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为常规商店购买得到。
实施例I :本发明的功能型复合液肥的制备
先将带鱼75公斤和鲜度较差的海麻虾75公斤粉碎后，加入14%浓度的硫酸水溶液25公斤，混匀后贮放备用。
取上述混合物投入耐酸陶制反应釜中，将水发粉碎后的海带134公斤投入釜中， 加入豆柏粉30公斤，缓慢加入柠檬酸、硫酸、冰醋酸混合水溶液(比例2 I I) 250公斤， 总酸浓度(体积百分比)为18%，搅拌后自然反应30 50分钟，然后将温度控制到80 90°C，水解时间4 6小时。
水解液降温至40°C,然后用氢氧化钾18公斤中和pH值到4为止,添加4. 04公斤活性碳和8. 08公斤陶土，在温度50 60°C下搅拌30分钟，吸附色素和油脂，然后用压滤机过滤，过滤液放置12小时后得到液肥母液600公斤。
取上述母液600公斤加热至80±5°C，加入络合剂EDTA80公斤，磷酸二氢钾40公斤、硫酸亚铁40公斤、硫酸铜30公斤、硫酸锌20公斤、硫酸锰16公斤、钥酸铵10公斤、四硼酸钠20公斤，此时温度控制75±5°C，搅拌20分钟。
络合完全后，加入辅助络合剂尿素132公斤，温度降至60°C后，搅拌20分钟之后迅速降温，使温度降至30 40°C，此时将自制30%十二烷基苯磺酸钠(ABS)、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠各10公斤用酒精稀释后加入海带氨酸8公斤，升温至40 50°C，搅拌均匀后， 加入反应釜，搅拌30分钟。过滤去除原料中的机械杂质，此时pH值3 3. 5，计量分装，即制成功能型复合液肥1000公斤左右。
根据肥料成分测定相关国家标准NY/T 1977-2010、NY/T 1975-2010、NY/T 1974-2010,NY/T 1117-2010对CN97115095. 8专利实施例I和本专利实施例I制备的功能
型复合液肥进行各含量成分分析，并对照如下
CN97115095.8专利实施例I本专利实施例I
总 N:12%7%
P2O5:5%2.5%
10K2O:5%4%海藻酸2%2%氣基酸3%3%铜0.75%0.75%铁0.8%0.8%锰0.33%0.5%锌0.46%0.46%钼0.34%0.34%硼0.23%0.23%氯10.3%1%疏1.5%12%
实施例2 :本发明的功能型复合液肥的制备
先将带鱼75公斤和鲜度较差的海麻虾75公斤粉碎后，加入14%浓度的硫酸水溶液28公斤，混匀后贮放备用。
取上述混合物投入耐酸陶制反应釜中，将水发粉碎后的海带134公斤投入釜中， 加入菜籽柏粉30公斤，缓慢加入柠檬酸、硫酸、冰醋酸混合水溶液(比例2 I I) 250公斤，总酸浓度(体积百分比)为18%，搅拌后自然反应30 50分钟，温度控制到80 90°C， 水解时间4 6小时。
水解液降温至40°C,然后用氢氧化钾18公斤中和PH值到4为止,添加4. 01公斤活性碳和8. 14公斤陶土，在温度50 60°C下搅拌30分钟，吸附色素和油脂，然后用压滤机过滤，过滤液放置12小时后得到液肥母液600公斤。
取上述母液600公斤加热至80±5°C，加入络合剂EDDHA88公斤，磷酸二氢钾32公斤、硫酸亚铁56公斤、硫酸铜32公斤、硫酸锌16公斤、硫酸锰24公斤、生长调节剂赤霉素或细胞分裂素10公斤、钥酸铵15公斤、四硼酸钠15公斤，此时温度控制75±5°C，搅拌30 分钟。
络合完全后，加入辅助络合剂尿素120公斤，温度降至60°C后，搅拌30分钟之后迅速降温，使温度降至30 40°C，此时将自制30% ABS、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠各10公斤用酒精稀释后加入海带氨酸16公斤，升温至40 50°C，搅拌均匀后，加入反应釜，搅拌 30分钟。过滤去除原料中的机械杂质，此时PH值3 3. 5，计量分装，即制成功能型复合液肥1000公斤左右。
采用和实施例I的相同方法，对CN97115095. 8专利实施例2和本专利实施例2制
备的功能型复合液肥进行各含量成分分析，并对照如下
CN97115095.8专利实施例2本专利实施例2
总N:12.5%6%P2O5:5%2.0%K2O:5%3%海藻酸2%2%氣基酸2.5%2.5%铜0.75%0.8%铁0.8%1.12%锰0.33%0.8%锌0.46%0.37%钼0.34%0.1%硼0.23%0.07%氯10.3%1%疏1.5%12.5%
实施例3 :本发明的功能型复合液粑的作用验证
本实施例验证了本发明的功能型复合液肥在烟草上示范应用的肥料效应。
I.试验材料与方法
I. I试验时间与地点
试验地点云南玉溪卷烟厂培植基地
试验时间2010年4月 6月
I. 2试验设计
试验设二个处理，处理I (示范)面积O. 22hm2，处理2 (对照)面积O. 12hm2。
处理I :喷施清水+CN97115095. 8专利功能型复合液肥，用量820ml/hm2，稀释700 倍，从烟叶十字期7天后叶面喷施4次，每次间隔15天。
处理2 :喷施清水+本发明改进的实施例2的功能型复合液肥，用量及喷施方法同处理I。
I. 3试验肥料
CN97115095. 8专利功能型复合液肥，主要技术指标总N 12%, P2O5 5 %, K2O 5 %，海藻酸 2 %，氨基酸 3 %，铜 O. 75 %，铁 O. 8 %，锰 O. 33 %，锌 O. 46 %，钥 O. 34 %，硼
O.23%,M 10. 3%，硫 I. 5%，肥料样品编号 20100325 ；
本发明的功能型复合液肥，主要技术指标总N7%，P2O5 2.5%，K2O 4%，海藻酸 2%，氨基酸 3%，铜 O. 75%，铁 O. 8%，锰 O. 5%，锌 O. 46%，钥 O. 34%，硼 O. 23%，氯 1%，硫 12%，肥料样品编号20100328。
I. 4试验作物
试验作物烟草，生产基本情况见表I。
表I试验作物基本情况[0110]
权利要求
1.一种利用海洋生物制备的功能型复合液肥，其特征在于，以重量计，所述功能型复合液肥包含总N6 10%,五氧化二磷2 4%，氧化钾4 6 %,海藻酸2 6%,氨基酸3 6%，以及下述元素铜 O. 5 I. 0%,铁 O. 8 I. 6%,锰 O. 66 I. 32%,锌 O. 5 I. 0%,钥 O. 6 I. 8%,硼 O. 2 O. 6%，氯 O. 5 I. 5%,硫6 15%。
2.根据权利要求
I所述的功能型复合液肥，其特征在于，所述氨基酸包括甘氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、丙氨酸、赖氨酸、天门冬氨酸、胱氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、色氨酸、半胱氨酸、精氨酸、脯氨酸、组氨酸和酪氨酸。
3.根据权利要求
I或2所述的功能型复合液肥，其特征在于，以重量计，所述功能型复合液肥包括的成分及其含量为总N7 9%，五氧化二磷2 3%，氧化钾4 5 %,海藻酸3 5%,氨基酸3 4%，以及下述元素铜 O. 5 O. 8%,铁 O. 8 I. 2%,锰 O. 7 I. 2%,锌 O. 5 O. 8%,钥 O. 6 I. 0%,硼 O. 3 O. 5%，氯 O. 5 I. 2%,硫8 12%。
4.一种制备功能型复合液肥的方法，其特征在于，所述方法包括将海带、泡叶藻和/或马尾藻，硫酸水溶液预处理的带鱼、小黄鱼和/或海麻虾以及豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白混合，加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液进行水解，然后加入络合剂和营养物进行络合反应。
5.根据权利要求
4所述的方法，其特征在于，所述方法包括第一步，水解提取反应，包括将水发的海带、泡叶藻和/或马尾藻，硫酸水溶液预处理的带鱼、小黄鱼和/或海麻虾以及豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白混合，加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液， 或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液进行水解反应；水解反应完全后，调节PH值达到4 6，然后进行脱脂和过滤，得到的过滤液为复合液肥的母液；第二步，强化络合反应，包括取第一步所得复合液肥的母液，加入络合剂、磷酸二氢钾、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸锌、 硫酸锰、钥酸铵、四硼酸钠以及任选的生长调节剂；搅拌反应完全后加入辅助络合剂，搅拌反应后加入助渗增效剂、驱虫诱导剂和甜菜碱类两性表面活性剂，搅拌均匀，过滤。
6.根据权利要求
4或5所述的方法，其特征在于，所述水解提取反应，包括(1)先将带鱼、小黄鱼和/或海麻虾粉碎，加入硫酸水溶液进行预处理；(2)将水发的海带、泡叶藻和/或马尾藻粉碎，投入耐酸陶制的反应釜中，再将经步骤(I)得到的预处理物投入其中，加入豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白，再加入柠檬酸、 盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液，搅拌后自然反应20 50分钟，然后升温到80 90°C，水解反应4 6小时；(3)水解反应完全后，将所得溶液降温至40°C，加入氢氧化钾或碳酸钾调节pH值达到 4 6，然后进行脱脂和过滤，得到的过滤液为复合液肥的母液。
7.根据权利要求
4至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述强化络合反应包括(4)取步骤(3)所得复合液肥的母液升温至75 85°C，加入络合剂、磷酸二氢钾、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸锌、硫酸锰、钥酸铵、四硼酸钠以及任选的生长调节剂，降温至70 80°C，搅拌10 40分钟；(5)搅拌反应完全后加入辅助络合剂，降温至60 70°C，搅拌10 30分钟后冷却至 30°C，然后加入助渗增效剂、驱虫诱导剂和甜菜碱类两性表面活性剂，升温至40 50°C，搅拌均匀，过滤。
8.根据权利要求
4至7中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(I)中硫酸水溶液的体积百分比浓度为10 15%，重量占原料重量的15 20% ;任选地，在带鱼、小黄鱼和 /或海麻虾粉碎后，先加入动物和/或植物蛋白，再加入硫酸水溶液进行预处理；优选地，所述步骤(2)中柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液中柠檬酸盐酸冰醋酸的体积比为3 : I : I或2 : I : 1，或柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液中柠檬酸 硫酸冰醋酸的体积比为3 : I : I或2 : I : 1，总浓度的体积百分比为15 20% ;所述其它动、植物蛋白例如动物毛发；优选地，所述步骤(3)的脱脂和过滤通过加入活性炭和陶土进行，加入的活性炭和陶土的总重量为溶液重量的2%，其中活性炭陶土的重量比为I : 2，在50 60°C下搅拌 30 50分钟,然后过滤,过滤液放置3 10小时；优选地，所述步骤(4)中的络合剂为EDTA或EDDHA，所述生长调节剂例如赤霉素、细胞分裂素；优选地，步骤(5)中辅助络合剂为尿素，助渗增效剂为十二烷基苯磺酸钠，驱虫诱导剂为顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠，甜菜碱类两性表面活性剂为海带氨酸。
9.根据权利要求
4至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中反应物的配比按重量计为经步骤(I)得到的预处理物50 200份，海带、泡叶藻和/或马尾藻50 200份，豆柏粉、菜籽柏粉或其他动植物蛋白10 50份，柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液或柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液200 300份。
10.根据权利要求
4至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述第二步中反应物的配比按重量计为步骤(3)所得复合液肥的母液50 100份，络合剂10 15份，磷酸二氢钾3 8份，硫酸亚铁4 8份，硫酸铜3 6份，硫酸锌I. 5 4份，硫酸锰I. 5 4份，钥酸铵I 6份，四硼酸钠I 6份，辅助络合剂10 15份，助渗增效剂I 3份，驱虫诱导剂I 3份，甜菜碱类表面活性剂O. 5 3份，生长调节剂1-2份。
专利摘要
本发明提供了一种利用海洋生物制备的功能型复合液肥及其制备方法。以重量计，本发明提供的功能型复合液肥包含总N6～10％，五氧化二磷2～4％，氧化钾4～6％，海藻酸2～6％，氨基酸3～6％，以及下述元素铜0.5～1.0％，铁0.8～1.6％，锰0.66～1.32％，锌0.5～1.0％，钼0.6～1.8％，硼0.2～0.6％，氯0.5～1.5％，硫6～15％。本发明的功能型复合液肥从植物生长中的需求出发，强化了各类营养和植物生长调节物质，在营养基础上突出了防病、驱虫、增产等功能。
文档编号C05G3/02GKCN102584420SQ201110392268
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月1日
发明者汤洁, 王为璋 申请人:北京雷力农用化学有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan
技术领域：
本发明涉及复合液肥及其制备方法，特别是一种新型的含有多种海洋生物的活性组分和营养成分、强化多种矿物质营养物质和生长调节剂的集营养、防病、驱虫、增产四大功能于一体的功能型复合液肥和这种功能型复合液肥的制备方法。
背景技术：
在现有技术中有以氨基酸为主的植物叶面喷施液肥，用以提高植物的蛋白质含量和产量。如公开号为CN1069257A、CN1097184A的中国专利，它们是以含角蛋白的毛、蹄或皮作为原料，制备含氨基酸的复合肥。但是，这两个专利文献所公开的制备方法中，水解温度均高达110°C 120°C，因此有些氨基酸如胱氨酸、组氨酸、色氨酸、赖氨酸以及维生素B12等水溶性维生素就会破坏，使营养成分受损失；另外上述两份专利文献中，只从氨基酸这一单一营养成分考虑原料的来源，未考虑植物生长过程中的其他营养物质的全面需求，以及陆生植物与海洋生物的互补性；在工艺过程中没有考虑到水解剂与防霉剂的有机结合。上述工艺上的以及原料上的局限性都影响了液肥本身的效果，并且作用较为单一。
此外，在中国专利申请CN97115095.8中公开了一种利用海洋生物制备功能型复合液肥的方法，其利用海洋渔获物中的一些不适宜供人类直接食用的品种，通过水解提取和强化络合反应制备复合液肥。但是，这种方法制备的液肥由于营养组分不够合理，在应用上仍具有一定的局限性。
因此，目前本领域存在对于改进的营养更为均衡实用的复合液肥的需求。
发明内容
本发明的目的在于克服上述已有技术的缺点和不足，提供一种新型的功能型复合液肥。为实现该目的，本发明在中国专利申请CN97115095. 8基础上进行了改进，提供了一种利用海洋生物制备的功能型复合液肥及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的
—方面，本发明提供了一种利用海洋生物制备的功能型复合液肥，以重量计，所述功能型复合液肥包含
总N6 10 %，五氧化二磷2 4 %，氧化钾4 6 %，海藻酸2 6 %，氨基酸3 6%，以及下述元素铜O. 5 1.0%，铁O. 8 1.6%，锰O. 66 I. 32%，锌O. 5 1.0%， 钥 O. 6 I. 8%，硼 O. 2 O. 6%，氯 O. 5 I. 5%，硫 6 15%。
其中，所述氨基酸来自海鱼和豆柏等动植物的蛋白。在本复合肥料中含有的氨基酸种类为甘氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、丙氨酸、赖氨酸、天门冬氨酸、 胱氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、色氨酸、半胱氨酸、精氨酸、脯氨酸、组氨酸、酪氨酸。
优选地，以重量计，所述功能型复合液肥包含总N7 9%，五氧化二磷2 3%， 氧化钾4 5%,海藻酸3 5%,氨基酸3 4%,以及下述兀素铜O. 5 O. 8%,铁O. 8 1.2%，锰 O. 7 1.2%，锌 O. 5 0.8%，钥 O. 6 1.0%，硼 O. 3 0.5%，氯 O. 5 1.2%，硫8 12%。
另一方面，本发明提供了一种利用海洋生物制备功能型复合液肥的方法，所述方法包括
将海带、泡叶藻和/或马尾藻，硫酸水溶液预处理的带鱼、小黄鱼和/或海麻虾以及豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白混合(例如动物毛发等)，加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液进行水解，然后加入络合剂和营养物进行络合反应。
具体而言，所述方法包括下述步骤
第一步，水解提取反应，包括
将水发的海带、泡叶藻和/或马尾藻,硫酸水溶液预处理的带鱼、小黄鱼和/或海麻虾以及豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白(例如动物毛发等)混合，加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液进行水解反应；水解反应完全后，调节PH值达到4 6，然后进行脱脂和过滤，得到的过滤液为复合液肥的母液；
第二步，强化络合反应，包括
取第一步所得复合液肥的母液，加入络合剂、磷酸二氢钾、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸锌、硫酸锰、钥酸铵、四硼酸钠以及任选的生长调节剂(例如赤霉素、细胞分裂素等)；搅拌反应完全后加入辅助络合剂，搅拌反应后加入助渗增效剂、驱虫诱导剂和甜菜碱类两性表面活性剂，搅拌均匀，过滤。
其中水解提取反应包括
(I)先将带鱼、小黄鱼和/或海麻虾粉碎，加入硫酸水溶液进行预处理；
(2)将水发的海带、泡叶藻和/或马尾藻粉碎，投入耐酸陶制的反应釜中，再将经步骤(I)得到的预处理物投入其中，加入豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白(例如动物毛发等)，再加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液，搅拌后自然反应20 50分钟，然后升温到80 90°C，水解反应4 6小时；
(3)水解反应完全后，将所得溶液降温至40°C，加入氢氧化钾或碳酸钾调节pH值达到4 6，然后进行脱脂和过滤，得到的过滤液为复合液肥的母液；
强化络合反应包括
(4)取步骤(3)所得复合液肥的母液升温至75 85°C，加入络合剂、磷酸二氢钾、 硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸锌、硫酸锰、钥酸铵、四硼酸钠以及任选的生长调节剂(例如赤霉素、细胞分裂素等)，降温至70 80°C，搅拌10 40分钟；
(5)搅拌反应完全后加入辅助络合剂，降温至60 70°C，搅拌10 30分钟后冷却至30°C，然后加入助渗增效剂、驱虫诱导剂和甜菜碱类两性表面活性剂，升温至40 50°C， 搅拌均匀，过滤。
其中，所述步骤(I)中硫酸水溶液的体积百分比浓度为10 15%，重量占原料的 15 20重量％ ;任选地，在带鱼、小黄鱼和/或海麻虾粉碎后，先加入动物和/或植物蛋白， 再加入硫酸水溶液进行预处理。
并且，所述步骤(2)中柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液或柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液中，柠檬酸盐酸冰醋酸的体积比为3 : I : I或2 : I : 1，或柠檬酸硫酸冰醋酸的体积比为3 : I : I或2 : I : 1，总酸浓度(体积百分比)为15 20% ;所述其它动、植物蛋白例如动物毛发。
此外，所述步骤(3)的脱脂和过滤通过加入活性炭和陶土进行，加入的活性炭和陶土的总重量为溶液重量的2%，其中活性炭陶土的重量比为I : 2，在50 60°C下搅拌 30-50分钟,然后过滤,过滤液放置3 10小时。
优选地，所述步骤(4)中的络合剂为EDTA或EDDHA，所述生长调节剂例如赤霉素、 细胞分裂素，步骤(5)中辅助络合剂为尿素，助渗增效剂为十二烷基苯磺酸钠，驱虫诱导剂为顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠，甜菜碱类两性表面活性剂为海带氨酸。
优选地，所述步骤(2)中反应物的配比按重量计为[0030]经步骤(I)得到的预处理物50 200份，[0031]海带、泡叶藻和/或马尾藻50 200份，[0032]豆柏粉、菜籽柏粉或其他动植物蛋白10 50份，[0033]柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液或柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液200 300 份。[0034]优选地，所述第二步中反应物的配比按重量计为[0035]步骤(3)所得复合液肥的母液50 100份，[0036]络合剂10 15份，[0037]磷酸二氢钾3 8份，[0038]硫酸亚铁4 8份，[0039]硫酸铜3 6份，[0040]硫酸锌I. 5 4份，[0041]硫酸锰I. 5 4份，[0042]钥酸铵I 6份，[0043]四硼酸钠I 6份，[0044]辅助络合剂10 15份，[0045]助渗增效剂I 3份，[0046]驱虫诱导剂I 3份，[0047]甜菜碱类表面活性剂O. 5 3份，[0048]生长调节剂I 2份。[0049]以下是本发明的详细描述。[0050]本发明的制备方法包括以下步骤[0051]第一步水解提取反应[0052]原料为海洋渔获物中的一些不适宜供给人类直接食用的品种以及成本较低的多
获性鱼类或鲜度较差的带鱼、小黄鱼、海麻虾配以海带、泡叶藻、马尾藻，为确保海洋鱼、虾类的蛋白质不会腐败，在捕获后使用无机酸，如浓度10 15%左右硫酸进行预处理，硫酸占鲜料重量的15 20%，此预处理可加快水解时间，同时节省部分能源。水解反应的原料是经过预处理的带鱼、小黄鱼、海麻虾50 200份重，海带、泡叶藻、马尾藻50 200份重， 豆柏粉、菜籽柏粉10 50份重，水解剂为柠檬酸与硫酸(或盐酸)、冰醋酸的混合物，其比例为2 I 1，浓度为15 20%左右，重量200 300份重，其用量根据原料中蛋白质含量而定，应用柠檬酸、硫酸与冰醋酸，或柠檬酸、盐酸与冰醋酸为水解剂的目的在于在蛋白质分解和其他水溶性营养物质活化的同时，由柠檬酸降低水解液的酸碱度，冰醋酸可以有效地抑制霉菌的生长，由于原料经过预处理，因此水解温度为80 90°C，就可使蛋白质水解完全，水解时间为4 6小时，可使各类氨基酸和水溶性维生素不被破坏，如胱氨酸、 组氨酸、色氨酸、赖氨酸、维生素B12等，同时可使海洋生物中所含有的类玉米素物质即海藻素处于益于植物吸收的活化状态，功能型液肥中还含海洋生物所特有的不饱和脂肪酸和矿物元素。
操作步骤为
I.先将带鱼、小黄鱼、海麻虾粉碎进行预处理，浸入浓度为10 15%的硫酸水溶液(按占原料重量15 20 %的比例)备用，可贮存20天左右。
2.将水发海带、泡叶藻、马尾藻粉碎，投入耐酸陶制的反应釜中，再将预处理的鱼、虾类投入其中，加入豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白，再加入柠檬酸、盐酸、冰醋酸 (或柠檬酸、硫酸、冰醋酸)的混合物，搅拌后自然反应20 50分钟，然后逐渐升温加热， 温度控制在80 90°C。为防止酸性水解剂溢失，需在反应釜盖上开两孔，一孔插入长玻璃管作为冷凝器，使上升的蒸汽冷凝后回流到缸内另一个孔插温度计，将温度控制在80 90。。。
3.水解反应后，降温至40°C，加入中和剂氢氧化钾或碳酸钾，使pH值达到4 6， 中和后存放12 24小时,然后进行脱脂和过滤,过滤后的液体即为复合液肥的母液。
第二步强化络合反应
取上述复合液肥母液50 100份，加热至75 85°C，加入络合剂EDTA钠(乙二胺四乙酸钠)10 15份，加入强化的矿物营养磷酸二氢钾4 8份，硫酸亚铁4 8份，硫酸铜3 6份，硫酸锌2 4份，硫酸锰2 4份。然后加入钥酸铵2 6份、四硼酸钠2 6份、任选的生长调节剂如赤霉素等I 2份，温度在70 80°C，搅拌10 40分钟，至全部溶解，络合完全后加入辅助络合剂尿素10 15份，搅拌10 30分钟，冷却、降温至30°C 时，加入由本发明在CN1113106A专利中研制的增效剂十二烷基苯磺酸钠I 3份和驱虫诱导剂顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠I 3份，甜菜碱类两性表面活性剂海带氨酸I 3份，先将增效剂、驱虫诱导剂溶于甜菜碱类表面活性剂中，温度升高至40 50°C，再取少量液肥稀释后，缓慢添加，使其分散均匀，表面张力降低，助渗性能增强，并且具有驱虫诱导功能。
上面所说的络合剂也可采用EDDHA，控制络合温度为60 70°C。
强化络合反应的特点是由于母液中的氨基酸和褐藻酸的作用，使络合剂的用量减少，母液中原有的营养物质和络合强化的物质，形成有机多元胶束平衡体，在高度浓缩、饱和的状态下，十分稳定，不易结晶，可长期保存，并极易被水稀释，完全被水溶解，该复合液肥为深蓝绿色，或深棕色液体。
本发明的制备方法从物质的大循环圈考虑原料的取材，从工艺上力求尽可能保全原料中可被植物吸收利用的营养不被破坏，从植物生长中的需求出发，强化了各类营养和植物生长调节物质，在营养基础上突出了防病、驱虫、增产等功能，从植物生理等角度使功能型液肥成为利于植物吸收、传导的活化状态，从而增强植物-土壤生态体系的生物活力。
通过上述方法制备的功能型复合液肥具有下述功能
a.液肥中所含的十八种氨基酸和四十多种微量元素和各类维生素，以及大量元素N、P、K可补给植物全面营养，防治植物各类缺素症；
b.液肥中的氨基酸铜、锌、锰、镁是有效的病菌抑制剂，可用于防治真菌病症；液肥中的天然生长调节剂赤霉酸和三十醇以及不饱和脂肪酸和海藻素增强植物体的免疫力， 防治枯黄萎病和病毒病；
c.液肥中会有可诱发植物的茎叶产生害虫驱避剂，具有驱除蚜虫、线直等害虫的作用；适时合理施用该液肥可提高作物品质，使作物增产5%至40%。
本发明的优点还在于
I.该功能型复合液肥的原料取材丰富，工艺成本低。该工艺有利于营养物不被破坏，同时有利于抑制霉菌的生长，便于长时间保存。
2.该功能型复合液肥中所含的海洋生物中的营养物质和天然植物生长调节物质处于活化状态，同时强化了防病、增产的作用，利于植物吸收传导的助渗增效剂和驱虫诱导剂等使复合液肥功能型特点突出，植物吸收利用率高，效果明显，性能稳定。
3.合理地应用了海洋生物与陆生植物在营养成分上的互补性，扩大了物质循环圈，有利于有机农业的回归，可保护生态平衡。
本发明是在CN97115095. 8专利基础上做的改进发明，改进后的发明与原专利相比具有如下优势
I.本发明将原专利中的盐酸预处理改成硫酸预处理，这样改进的优点是盐酸中含有大量的氯离子，这些氯离子大部分会残留在复合液肥中，过量的氯离子对有些作物，例如烟草是有害的；本发明经研究确定了有利于这类作物生长的复合液肥氯离子浓度范围， 采用硫酸预处理代替盐酸预处理部分降低了复合液肥中的氯离子浓度，同时制备方法本身通过原料和其他处理剂以及条件的选择有效地保证了氯离子的浓度处于所述合理的范围内，而硫酸中的硫是作物所需的中微量元素，因此该发明得到的复合液肥更具实用性和针对性。
2.本发明将原专利中的水解剂甲酸和丙酸改成柠檬酸和冰醋酸，这样的改进的优点是甲酸是剧毒物质，丙酸也有轻微毒性，而柠檬酸和冰醋酸的毒性很小，因此该发明得到的复合液肥使用更安全。
3.本发明将原专利中的海洋生物和藻类更加具体化，将海洋生物固定为带鱼、小黄鱼和/或海麻虾，将藻类固定为海带、泡叶藻和/或马尾藻粉碎，这样的改进的优点是让该发明得到的复合液肥的内在物质更加具体化、明确化，也就更加具有专一性，其对于某些作物，例如烟草的有效性更高。
4.本发明将原专利中的络合反应各组分的重量份数范围缩短，这样的改进的优点是经过十多年农户对原专利所得的复合液肥的使用，证明它的强化多种矿物质营养物质和生长调节剂含量略微偏高，也有些不均衡，本发明在原专利基础上进行改进，从而让该复合液肥的各种元素配比更加合理，也更符合烟草等作物的生长需要。
具体实施方式
下面结合具体实施方式
对本发明进行进一步的详细描述，给出的实施例仅为了阐明本发明，而不是为了限制本发明的范围。
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为常规商店购买得到。
实施例I :本发明的功能型复合液肥的制备
先将带鱼75公斤和鲜度较差的海麻虾75公斤粉碎后，加入14%浓度的硫酸水溶液25公斤，混匀后贮放备用。
取上述混合物投入耐酸陶制反应釜中，将水发粉碎后的海带134公斤投入釜中， 加入豆柏粉30公斤，缓慢加入柠檬酸、硫酸、冰醋酸混合水溶液(比例2 I I) 250公斤， 总酸浓度(体积百分比)为18%，搅拌后自然反应30 50分钟，然后将温度控制到80 90°C，水解时间4 6小时。
水解液降温至40°C,然后用氢氧化钾18公斤中和pH值到4为止,添加4. 04公斤活性碳和8. 08公斤陶土，在温度50 60°C下搅拌30分钟，吸附色素和油脂，然后用压滤机过滤，过滤液放置12小时后得到液肥母液600公斤。
取上述母液600公斤加热至80±5°C，加入络合剂EDTA80公斤，磷酸二氢钾40公斤、硫酸亚铁40公斤、硫酸铜30公斤、硫酸锌20公斤、硫酸锰16公斤、钥酸铵10公斤、四硼酸钠20公斤，此时温度控制75±5°C，搅拌20分钟。
络合完全后，加入辅助络合剂尿素132公斤，温度降至60°C后，搅拌20分钟之后迅速降温，使温度降至30 40°C，此时将自制30%十二烷基苯磺酸钠(ABS)、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠各10公斤用酒精稀释后加入海带氨酸8公斤，升温至40 50°C，搅拌均匀后， 加入反应釜，搅拌30分钟。过滤去除原料中的机械杂质，此时pH值3 3. 5，计量分装，即制成功能型复合液肥1000公斤左右。
根据肥料成分测定相关国家标准NY/T 1977-2010、NY/T 1975-2010、NY/T 1974-2010,NY/T 1117-2010对CN97115095. 8专利实施例I和本专利实施例I制备的功能
型复合液肥进行各含量成分分析，并对照如下
CN97115095.8专利实施例I本专利实施例I
总 N:12%7%
P2O5:5%2.5%
10K2O:5%4%海藻酸2%2%氣基酸3%3%铜0.75%0.75%铁0.8%0.8%锰0.33%0.5%锌0.46%0.46%钼0.34%0.34%硼0.23%0.23%氯10.3%1%疏1.5%12%
实施例2 :本发明的功能型复合液肥的制备
先将带鱼75公斤和鲜度较差的海麻虾75公斤粉碎后，加入14%浓度的硫酸水溶液28公斤，混匀后贮放备用。
取上述混合物投入耐酸陶制反应釜中，将水发粉碎后的海带134公斤投入釜中， 加入菜籽柏粉30公斤，缓慢加入柠檬酸、硫酸、冰醋酸混合水溶液(比例2 I I) 250公斤，总酸浓度(体积百分比)为18%，搅拌后自然反应30 50分钟，温度控制到80 90°C， 水解时间4 6小时。
水解液降温至40°C,然后用氢氧化钾18公斤中和PH值到4为止,添加4. 01公斤活性碳和8. 14公斤陶土，在温度50 60°C下搅拌30分钟，吸附色素和油脂，然后用压滤机过滤，过滤液放置12小时后得到液肥母液600公斤。
取上述母液600公斤加热至80±5°C，加入络合剂EDDHA88公斤，磷酸二氢钾32公斤、硫酸亚铁56公斤、硫酸铜32公斤、硫酸锌16公斤、硫酸锰24公斤、生长调节剂赤霉素或细胞分裂素10公斤、钥酸铵15公斤、四硼酸钠15公斤，此时温度控制75±5°C，搅拌30 分钟。
络合完全后，加入辅助络合剂尿素120公斤，温度降至60°C后，搅拌30分钟之后迅速降温，使温度降至30 40°C，此时将自制30% ABS、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠各10公斤用酒精稀释后加入海带氨酸16公斤，升温至40 50°C，搅拌均匀后，加入反应釜，搅拌 30分钟。过滤去除原料中的机械杂质，此时PH值3 3. 5，计量分装，即制成功能型复合液肥1000公斤左右。
采用和实施例I的相同方法，对CN97115095. 8专利实施例2和本专利实施例2制
备的功能型复合液肥进行各含量成分分析，并对照如下
CN97115095.8专利实施例2本专利实施例2
总N:12.5%6%P2O5:5%2.0%K2O:5%3%海藻酸2%2%氣基酸2.5%2.5%铜0.75%0.8%铁0.8%1.12%锰0.33%0.8%锌0.46%0.37%钼0.34%0.1%硼0.23%0.07%氯10.3%1%疏1.5%12.5%
实施例3 :本发明的功能型复合液粑的作用验证
本实施例验证了本发明的功能型复合液肥在烟草上示范应用的肥料效应。
I.试验材料与方法
I. I试验时间与地点
试验地点云南玉溪卷烟厂培植基地
试验时间2010年4月 6月
I. 2试验设计
试验设二个处理，处理I (示范)面积O. 22hm2，处理2 (对照)面积O. 12hm2。
处理I :喷施清水+CN97115095. 8专利功能型复合液肥，用量820ml/hm2，稀释700 倍，从烟叶十字期7天后叶面喷施4次，每次间隔15天。
处理2 :喷施清水+本发明改进的实施例2的功能型复合液肥，用量及喷施方法同处理I。
I. 3试验肥料
CN97115095. 8专利功能型复合液肥，主要技术指标总N 12%, P2O5 5 %, K2O 5 %，海藻酸 2 %，氨基酸 3 %，铜 O. 75 %，铁 O. 8 %，锰 O. 33 %，锌 O. 46 %，钥 O. 34 %，硼
O.23%,M 10. 3%，硫 I. 5%，肥料样品编号 20100325 ；
本发明的功能型复合液肥，主要技术指标总N7%，P2O5 2.5%，K2O 4%，海藻酸 2%，氨基酸 3%，铜 O. 75%，铁 O. 8%，锰 O. 5%，锌 O. 46%，钥 O. 34%，硼 O. 23%，氯 1%，硫 12%，肥料样品编号20100328。
I. 4试验作物
试验作物烟草，生产基本情况见表I。
表I试验作物基本情况[0110]
权利要求
1.一种利用海洋生物制备的功能型复合液肥，其特征在于，以重量计，所述功能型复合液肥包含总N6 10%,五氧化二磷2 4%，氧化钾4 6 %,海藻酸2 6%,氨基酸3 6%，以及下述元素铜 O. 5 I. 0%,铁 O. 8 I. 6%,锰 O. 66 I. 32%,锌 O. 5 I. 0%,钥 O. 6 I. 8%,硼 O. 2 O. 6%，氯 O. 5 I. 5%,硫6 15%。
2.根据权利要求
I所述的功能型复合液肥，其特征在于，所述氨基酸包括甘氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、丙氨酸、赖氨酸、天门冬氨酸、胱氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、色氨酸、半胱氨酸、精氨酸、脯氨酸、组氨酸和酪氨酸。
3.根据权利要求
I或2所述的功能型复合液肥，其特征在于，以重量计，所述功能型复合液肥包括的成分及其含量为总N7 9%，五氧化二磷2 3%，氧化钾4 5 %,海藻酸3 5%,氨基酸3 4%，以及下述元素铜 O. 5 O. 8%,铁 O. 8 I. 2%,锰 O. 7 I. 2%,锌 O. 5 O. 8%,钥 O. 6 I. 0%,硼 O. 3 O. 5%，氯 O. 5 I. 2%,硫8 12%。
4.一种制备功能型复合液肥的方法，其特征在于，所述方法包括将海带、泡叶藻和/或马尾藻，硫酸水溶液预处理的带鱼、小黄鱼和/或海麻虾以及豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白混合，加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液进行水解，然后加入络合剂和营养物进行络合反应。
5.根据权利要求
4所述的方法，其特征在于，所述方法包括第一步，水解提取反应，包括将水发的海带、泡叶藻和/或马尾藻，硫酸水溶液预处理的带鱼、小黄鱼和/或海麻虾以及豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白混合，加入柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液， 或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液进行水解反应；水解反应完全后，调节PH值达到4 6，然后进行脱脂和过滤，得到的过滤液为复合液肥的母液；第二步，强化络合反应，包括取第一步所得复合液肥的母液，加入络合剂、磷酸二氢钾、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸锌、 硫酸锰、钥酸铵、四硼酸钠以及任选的生长调节剂；搅拌反应完全后加入辅助络合剂，搅拌反应后加入助渗增效剂、驱虫诱导剂和甜菜碱类两性表面活性剂，搅拌均匀，过滤。
6.根据权利要求
4或5所述的方法，其特征在于，所述水解提取反应，包括(1)先将带鱼、小黄鱼和/或海麻虾粉碎，加入硫酸水溶液进行预处理；(2)将水发的海带、泡叶藻和/或马尾藻粉碎，投入耐酸陶制的反应釜中，再将经步骤(I)得到的预处理物投入其中，加入豆柏粉、菜籽柏粉或其它动、植物蛋白，再加入柠檬酸、 盐酸和冰醋酸的混合水溶液，或者加入柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液，搅拌后自然反应20 50分钟，然后升温到80 90°C，水解反应4 6小时；(3)水解反应完全后，将所得溶液降温至40°C，加入氢氧化钾或碳酸钾调节pH值达到 4 6，然后进行脱脂和过滤，得到的过滤液为复合液肥的母液。
7.根据权利要求
4至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述强化络合反应包括(4)取步骤(3)所得复合液肥的母液升温至75 85°C，加入络合剂、磷酸二氢钾、硫酸亚铁、硫酸铜、硫酸锌、硫酸锰、钥酸铵、四硼酸钠以及任选的生长调节剂，降温至70 80°C，搅拌10 40分钟；(5)搅拌反应完全后加入辅助络合剂，降温至60 70°C，搅拌10 30分钟后冷却至 30°C，然后加入助渗增效剂、驱虫诱导剂和甜菜碱类两性表面活性剂，升温至40 50°C，搅拌均匀，过滤。
8.根据权利要求
4至7中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(I)中硫酸水溶液的体积百分比浓度为10 15%，重量占原料重量的15 20% ;任选地，在带鱼、小黄鱼和 /或海麻虾粉碎后，先加入动物和/或植物蛋白，再加入硫酸水溶液进行预处理；优选地，所述步骤(2)中柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液中柠檬酸盐酸冰醋酸的体积比为3 : I : I或2 : I : 1，或柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液中柠檬酸 硫酸冰醋酸的体积比为3 : I : I或2 : I : 1，总浓度的体积百分比为15 20% ;所述其它动、植物蛋白例如动物毛发；优选地，所述步骤(3)的脱脂和过滤通过加入活性炭和陶土进行，加入的活性炭和陶土的总重量为溶液重量的2%，其中活性炭陶土的重量比为I : 2，在50 60°C下搅拌 30 50分钟,然后过滤,过滤液放置3 10小时；优选地，所述步骤(4)中的络合剂为EDTA或EDDHA，所述生长调节剂例如赤霉素、细胞分裂素；优选地，步骤(5)中辅助络合剂为尿素，助渗增效剂为十二烷基苯磺酸钠，驱虫诱导剂为顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠，甜菜碱类两性表面活性剂为海带氨酸。
9.根据权利要求
4至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中反应物的配比按重量计为经步骤(I)得到的预处理物50 200份，海带、泡叶藻和/或马尾藻50 200份，豆柏粉、菜籽柏粉或其他动植物蛋白10 50份，柠檬酸、盐酸和冰醋酸的混合水溶液或柠檬酸、硫酸和冰醋酸的混合水溶液200 300份。
10.根据权利要求
4至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述第二步中反应物的配比按重量计为步骤(3)所得复合液肥的母液50 100份，络合剂10 15份，磷酸二氢钾3 8份，硫酸亚铁4 8份，硫酸铜3 6份，硫酸锌I. 5 4份，硫酸锰I. 5 4份，钥酸铵I 6份，四硼酸钠I 6份，辅助络合剂10 15份，助渗增效剂I 3份，驱虫诱导剂I 3份，甜菜碱类表面活性剂O. 5 3份，生长调节剂1-2份。
专利摘要
本发明提供了一种利用海洋生物制备的功能型复合液肥及其制备方法。以重量计，本发明提供的功能型复合液肥包含总N6～10％，五氧化二磷2～4％，氧化钾4～6％，海藻酸2～6％，氨基酸3～6％，以及下述元素铜0.5～1.0％，铁0.8～1.6％，锰0.66～1.32％，锌0.5～1.0％，钼0.6～1.8％，硼0.2～0.6％，氯0.5～1.5％，硫6～15％。本发明的功能型复合液肥从植物生长中的需求出发，强化了各类营养和植物生长调节物质，在营养基础上突出了防病、驱虫、增产等功能。
文档编号C05G3/02GKCN102584420SQ201110392268
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月1日
发明者汤洁, 王为璋 申请人:北京雷力农用化学有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan
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