调理洗发剂组合物的制作方法
专利名称：调理洗发剂组合物的制作方法
调理洗发剂组合物 本发明涉及具有改善的稳定性的调理洗发剂组合物。包含凝胶网络的组合物是本领域已知的，且包括那些由晶体材料结构化的结构化 的油相(structured oily phase) 0通常，这些凝胶网络分散于水性清洁相中，以在清洁组 合物(如洗发剂)中提供调理益处。这种公开的典型是WO 2007/040571 (P&G)，其中描述了 包含以下组分的洗发剂组合物(a)基于洗发剂组合物重量的大约5%至大约50%的一种 或多种清洁表面活性剂；(b)分散的凝胶网络相，包含基于洗发剂组合物重量的(i)至少大 约0.05%的一种或多种脂肪族两亲物(fatty amphiphile)、(ii)至少大约0.01%的一种 或多种第二表面活性剂(secondary surfactant)和(iii)水；和(c)基于洗发剂组合物重 量的至少大约20%的水性载体。尽管现有技术中存在以上的调理洗发剂组合物，但仍然需要更稳定的调理洗发剂 组合物。因此，第一方面，本发明提供包含清洁表面活性剂和调理凝胶网络的水性调理洗 发剂，所述凝胶网络包含具有高于70°C的熔点的微粒和甘油单硬脂酸酯。另一方面，本发明提供包含清洁表面活性剂和结构化的调理凝胶相的水性调理洗 发剂，所述凝胶相包含具有高于70°C的熔点的微粒和甘油单硬脂酸酯。我们惊奇地发现，包含微粒的调理凝胶相或凝胶网络在甘油单硬脂酸酯的存在下 更稳定。优选微粒包括那些具有高于75°C的熔点的微粒。优选，微粒具有片状形态(platelet morphology) 0可选择地，微粒是疏水性的。 优选微粒包括疏水改性的粘土。可选的还包括蜡。基于总组合物重量，甘油单硬脂酸酯的总量优选为0.01%至20%，更优选0. 1% 至10%，且最优选0.5%至5%。凝胶网络是通过在水的存在下在高于甘油单硬脂酸酯的熔点的温度下混合各组 分而形成。在优选的制造方法中，甘油单硬脂酸酯在水中融化，然后加入微粒物质。在更优 选的制造方法中，还加入季铵化合物，优选在微粒物质后加入。通常产生液晶相小滴的分散 体。可以认识到，实际上，凝胶网络具有另一组分水。在优选的实施方式中，凝胶网络在 25°C包含L0层状相分散体。当凝胶网络还包含季铵化合物时，微粒也具有高于这种组分的熔点。通常，固体微 粒具有无机核心，尽管它们可能用有机基团进行表面修饰。优选，微粒具有片状形态或者是疏水性的。“片状形态”应理解为指微粒具有“片样”的形状，S卩，它们在两个正交方向上的长 度显著大于其在第三正交方向上的长度。通常，微粒具有各自独立地比深度大至少10倍的 长度和宽度；其中，“长度”、“宽度”和“深度”表示3个正交方向。合适的具有片状形态的微粒是具有层状结构的粘土。这种粘土可以是阴离子的或 阳离子的，g卩，它们可以在粘土表面上分别具有负的或正的净电荷。优选的具有片状形态的微粒是阴离子粘土，如蒙皂石粘土(smectiteclays)。
典型的蒙皂石粘土包括具有通式Al2(Si2O5)2(OH)2 · IiH2O的化合物和具有通式 Mg3(Si2O5)2(OH)2 ·πΗ20的化合物及其衍生物，例如，其中，一部分铝离子被镁离子取代，或一 部分镁离子被锂离子取代，和/或一部分氢氧根离子被氟离子取代；衍生物可以包含另外 的金属离子来平衡总电荷。合适的蒙皂石粘土的具体例子为蒙脱土(montmorillonite)、铬高岭石 (volchonskoite) 、囊脱石(nontronite)、皂石(saponite)、贝得石(beidelite)和锌蒙脱 石(sauconite)，尤其是那些在晶格结构中含有碱金属或碱土金属离子的种类。优选的蒙皂 石粘土为蒙脱土、囊脱石、皂石、贝得石、锌蒙脱石及其混合物。尤其优选的是蒙脱土，例如， 膨润土(bentonite)和锂蒙脱石(hectorite)，尤其优选的是膨润土。尤其优选的具有片状形态的微粒是疏水改性的阴离子粘土；尤其是疏水改性的膨 润土 (bentonite clay)。疏水改性的粘土通常具有取代未改性粘土的至少一部分无 机金属离子的有机阳 离子。用于这一目的的优选的有机阳离子包含一个或多Ac6-C3tl烷基。阳离子基团优选是 季铵基团。特别优选的有机阳离子具有2个C6-C3tl烷基，例如二硬脂基二甲基铵；二鲸蜡基二甲基铵；二甲基二(氢化牛脂基(hydrogenated tallow))铵；二鲸蜡基甲基苄基铵；二椰油基二甲基铵；二山嵛基(behenyl)/ 二花生基(arachidyl) 二 甲基铵；羟丙基双硬脂基铵；二山嵛基二甲基铵；二山嵛基甲基苄基铵；和二肉豆蔻基二甲基铵。尤其优选的具有片状形态的微粒物质是季铵盐(Quaternium)-18膨润土 (即，由二甲基二(氢化牛脂基)铵阳离子疏水改性的膨润土)和季铵盐-90膨润 土(具有2个植物来源的脂肪链的类似物质)。这类粘土的例子是来自Sud Chemie 的Tixogel MP 100 和Tixogel MP 100V 。其他类似的物质包括季铵盐苯扎氯铵膨 润土 (Quaternium benzalkoniumbentonite)、季铵盐-18锂蒙脱石、司拉氯铵膨润土 (stearalkoniumbentonite)膨润土、司拉氯铵锂蒙脱石(stearalkonium hectorite)禾口二 氢化牛脂基节基甲铵锂蒙脱石(dihydrogenated tallow benzylmoniumhectorite) 这些具有片状形态的微粒具有一定的微粒大小以使得其优选至少50%和更优选 至少80%能够通过90微米的筛，如本领域通常使用的空气筛(air sieve).基于总组合物的重量，微粒的总量优选为0.005%至10%，更优选0.01%至5%， 最优选0.01%至1%。具有片状形态的微粒与脂肪酸酯的重量比优选为1 100至1 2，更优选1 50 至1 5，和最优选1 30至1 10。具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物是凝胶网络的优选组分。在优选 的实施方式中，季铵化合物只有一个C12-C3tl长度的碳链。通常，该一个C12-C3tl长度的碳链是直链的(即，非分枝的)烃链。优选，该一个C12-C3tl长度的碳链是饱和的。优选，该一个C12-C30长度的碳链具有C12-C22的链长度，更优选它具有C16-C22的链长度。为了增强凝胶的 稳定性，该一个C12-C3tl长度的碳链的平均碳链长度优选在同时存在于凝胶网络中的C12-C22 脂肪醇的平均链长的4个碳原子之内、更优选2个碳原子之内。具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物具有连接到季氮原子上的另外3个 含碳取代基。它们通常是C1-C4烷基，且优选是甲基和/或乙基；最优选它们是甲基。最优选具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物是鲸蜡基三甲基氯化铵或 山箭基三甲基氯化铵(benhenyltrimethylammoniumchloride)。当存在时，具有至少一个C12-C3tl长度碳链的季铵化合物的总量，基于总组合物的 重量，优选是0. 005%至10%，更优选0.01%至5%，和最优选0.01%至1%。具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物与具有片状形态的微粒的重量比 优选为1 10至10 1，更优选1 5至5 1，和最优选1 2至2 1。具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物与甘油单硬脂酸酯的摩尔比优选 为1 100至5 1，更优选1 50至1 2，和最优选1 30至1 10。当季铵化合物 只有一个C12-C3tl长度的碳链时，这些摩尔比尤其适用。在30°C时，如在20rpm的测量速度下通过配备有5号RVT针的布氏粘度计 (Brookfield viscometer)所测量的，本发明的洗发剂组合物的优选粘度为3000至 9000cP (mPa. s)，更优选 5000 至 7000cP (mPa. s)，和最优选 5500 至 6500cP (mPa. s)。优选地，组合物包含以重量计至少50%、优选至少60%、最优选至少75%的水。本发明的调理洗发剂组合物包含一种或多种化妆可接受的且适于局部应用于头 发的阴离子清洁表面活性剂。合适的阴离子清洁表面活性剂的例子为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸 盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基 肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐 和单-、二-和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常包含8至18个、优选10至16个碳原子，且可 以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可 包含每分子1至20个氧化乙烯或氧化丙烯单元。本发明洗发剂组合物中使用的典型的阴离子清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠、 月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫 酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油酰基羟乙基磺 酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。优选的阴离子清洁表面活性剂为月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n) EO (其中η为 1至3)、月桂基醚磺基琥珀酸钠(n)EO(其中η为1至3)、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵 (n)EO(其中η为1至3)、椰油酰基羟乙基磺酸钠和月桂基醚羧酸(n)EO(其中η为10至 20)。前述任意阴离子清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的。基于组合物的总重量，阴离子清洁表面活性剂的总量范围优选为0. 5%至45%、 更优选至30%、和最优选5%至20%。本发明的调理洗发剂组合物中的优选的附加组分为硅油(siliconeoil)。
使用时，硅油通常以具有4微米或更小的平均液滴直径(D3,2)的乳化液滴存在。优 选平均液滴直径(D3,2)为1微米或更小，更优选0. 5微米或更小，和最优选0. 25微米或更 小。
一种合适的测量平均液滴直径(D3,2)的方法是通过使用如激光粒度仪(Malvern Mastersizer)的仪器进行的激光散射分析。优选硅油是非挥发性的，意思是它在25°C下具有小于IOOOPa的蒸气压。合适的硅油是聚二有机硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷(二甲基硅 油(dimethicone))、具有羟基末端基团的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇 (dimethiconol))和氨基功能化的聚二甲基硅氧烷(氨基封端聚二甲基硅氧烷 (amodimethicone))0合适的聚硅氧烷(silicone)优选具有大于100，000的分子量，更优选大于 250, 000的分子量。合适的聚硅氧烷优选具有大于50，OOOcS(mm2, s-1)的运动粘度，更优选大于 500, OOOcS(mm2, s"1)的运动粘度。本说明书中所指的硅油运动粘度是在25°C时测量的，且 可以通过如在 Dow Corning Corporate TestMethod CTM004，1970 年 7 月 20 日中进一步提 出的玻璃毛细管粘度计来测量。用于本发明的组合物中的合适的聚硅氧烷是可从如Dow Corning和GE Silicones 的供应商处获得的预制的聚硅氧烷乳液。为了方便加工和控制聚硅氧烷颗粒大小，优选使 用这类预制的聚硅氧烷乳液。这类预制的聚硅氧烷乳液通常另外包含合适的乳化剂，且可 以通过化学乳化过程(如乳液聚合)或通过使用高速剪切混合器的机械乳化制备。具有低 于0. 15微米的索特平均液滴直径(D3,2)的预制聚硅氧烷乳液一般称为微乳液。合适的预制聚硅氧烷乳液的例子包括乳液DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、 DC-1786、DC-1788、DC-1310、DC-7123 及微乳液 DC2-1865 和 DC2-1870，它们都可从 Dow Corning获得。这些都是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。合适的还有氨基封端聚二甲 基硅氧烷乳液，如 DC939 (来自 Dow Corning)和 SME253 (来自 GE Silicones)。如在例如W003/094874中描述的，其中某些类型的高分子量表面活性嵌段共聚物 与聚硅氧烷乳液液滴进行混合的聚硅氧烷乳液也是合适的。也可使用上述的任意聚硅氧烷乳液的混合物。基于组合物的重量，本发明的组合物中的硅油的总量可以适当地为0.05%至 10%，特别地为0. 2%至8%，尤其是0. 5%至5%。可用于本发明的组合物的另外的组分为烃油或酯油。与硅油类似，这些物质可增 强本发明的组合物所达到的调理益处。合适的烃油具有至少12个碳原子，且包括石蜡油、矿物油、饱和与不饱和的十二 烷、饱和与不饱和的十三烷、饱和与不饱和的十四烷、饱和与不饱和的十五烷、饱和与不饱 和的十六烷及其混合物。也可使用这些化合物的支链异构体以及更长链长的烃的支链异构 体。C2_6链烯基单体的聚合烃(如聚异丁烯)也是合适的。合适的酯油具有至少10个碳原子，且包括具有源自脂肪酸或脂肪醇的烃基链的 酯。典型的酯油具有式R' C00R，其中R'和R独立地表示烷基或链烯基，且R'和R中的 碳原子总数至少为10，优选至少为20。也可使用羧酸的二-和三烷基和链烯基酯。
优选的脂肪油为甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，更具体地为甘油与长链羧酸 (如C1.羧酸)的单酯、二酯和三酯。这类物质的例子包括可可脂(cocoa butter)、棕榈硬 月旨(palm stearin)、向日葵油、大豆油和椰子油。也可使用上述任意烃/酯油的混合物。 本发明的组合物中烃油和酯油的合并总量可以适当地为，基于组合物重量， 0. 05%至10%，特别是0. 2%至5%，尤其0. 5%至3%。本发明的调理洗发剂组合物中的优选的另外的组分是阳离子聚合物。这些组分可 以增强调理剂的递送，从而提高获得的调理益处。阳离子聚合物通常含有阳离子含氮基团(如季铵或质子化的氨基基团)。阳离子 的质子化胺可以是伯胺、仲胺或叔胺(优选仲胺或叔胺)。阳离子聚合物的平均分子量优选 为5000至1000万。阳离子聚合物优选具有0. 2meq/gm至7meq/gm的阳离子电荷密度。阳离子聚合物的阳离子含氮部分通常作为其所有重复单元(或更通常为一部分 重复单元)上的取代基存在。阳离子聚合物可以是季铵或阳离子胺取代的重复单元(任选 地与非阳离子重复单元结合)的均聚物或共聚物。此类聚合物的非限制性的例子在《CTFA 化妆品成分字典(CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary)》，第 6 版，Wenninger，JA 和 McEwen Jr,GN 编辑(The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 1995)中进行 了描述。用于组合物中的特别合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生 物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶(guar)。阳离子纤维素衍生物的例子是与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素 的盐，在本行业(CTFA)中称为聚季铵盐(Polyquaternium) 10。阳离子纤维素衍生物的进一 步的例子由羟乙基纤维素和月桂基二甲基铵取代的环氧化物制备，且在本行业(CTFA)中 称为聚季铵盐24。尤其优选的阳离子聚合物为阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化 铵，具体的例子包括由Rhodia Corp.出售的JAGUAR系列(例如，JAGUAR Cl7或JAGUAR C13S)。其他合适的阳离子聚合物包括含季氮的纤维素醚，其例子在US3，962，418中进行 了描述。其他合适的阳离子聚合物包括醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的衍生物，US 3，958，581 中描述它们的一些例子。也可使用合成的阳离子聚合物。例子包括具有阳离子的质子化胺或季铵官能团的 乙烯基单体与水溶性的间隔重复单元(通常源自如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基和N， N-二烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、乙烯基己内酯和 醋酸乙烯酯/乙烯醇的单体)的共聚物。其他间隔重复单元可以源自马来酸酐、丙二醇或
乙二醇。其他合适的合成阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基 咪唑鐺盐(如氯化盐)的共聚物，在本行业(CTFA)中称为聚季铵盐-16 ；1-乙烯基吡咯烷 酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，在本行业(CTFA)中称为聚季铵盐-11 ；含二烯丙 基季铵的阳离子聚合物，包括，例如，二甲基二烯丙基氯化铵均聚物及丙烯酰胺和二甲基二 烯丙基氯化铵的共聚物，在本行业(CTFA)中分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7 ；及具有3至 5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐。
组合物中的阳离子聚合物的总量优选为，基于组合物的重量，0.05%至2%，更优 选 0. 至 0. 5%。两性表面活性剂是本发明的组合物中的优选的附加成分。合适的两性表面活 性剂是甜菜碱，如那些具有通式R(CH3)2N+CH2CO2-的甜菜碱，其中R是烷基或烷基酰胺 烷基，该烷基优选具有10-16个碳原子。特别合适的甜菜碱是油基甜菜碱、辛酰胺丙基 (caprylamidopropyl)甜菜碱、月桂酰胺丙基(lauramidopropyl)甜菜碱、异硬脂酰胺丙基 (isostearylamidopropyl)舌甘菜碱、椰油酉先胺丙基(cocoamidopropyl)舌甘菜碱。其他合适的甜菜碱两性表面活性剂是磺基甜菜碱，如那些具有通式 R' (CH3)2N+CH2CH(OH)CH2SO3-的磺基甜菜碱，其中R'是烷基或烷基酰胺烷基，该烷基 优选具有10-16个碳原子。特别合适的磺基甜菜碱是月桂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱 (hydroxylsultaine)和椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱。
其他合适的两性表面活性剂是脂肪族胺氧化物，如月桂基二甲胺氧化物。如果两性表面活性剂包含在组合物中，基于组合物的重量，两性表面活性剂的总 含量优选为0. 1%至20%，更优选1%至10%，和最优选1%至5%。在本发明的特别的实施方式中，可以有利地使用卡波姆。卡波姆是用季戊四醇的 烯丙基醚或蔗糖的烯丙基醚交联的丙烯酸的均聚物。这类物质可用作悬浮剂。如果包含在组合物中，基于组合物的重量，卡波姆的总含量优选0.01%至10%， 更优选0. 至5%，和最优选0. 25%至1%。本发明的组合物可以包含适用于头发清洁和调理组合物中的其他成分。这些成分 包括但不限于芳香剂、悬浮剂、氨基酸和蛋白质衍生物、粘度调节剂、防腐剂、着色剂和珠 光剂(pearliscer)。实施例1表1显示本发明的两种洗发剂组合物。表 权利要求
一种包含清洁表面活性剂和调理凝胶网络的水性调理洗发剂，所述凝胶网络包含具有高于70℃的熔点的微粒和甘油单硬脂酸酯。
2.根据权利要求1的洗发剂，其中，所述微粒具有高于75°C的熔点。
3.根据权利要求1或2的洗发剂组合物，其中，所述微粒是粘土。
全文摘要
本发明涉及包含清洁表面活性剂和调理凝胶网络的水性调理洗发剂，所述凝胶网络包含具有高于70℃的熔点的微粒和甘油单硬脂酸酯。
文档编号A61K8/37GK101970053SQ200980108766
公开日2011年2月9日 申请日期2009年3月5日 优先权日2008年3月14日
发明者A·丘乔蒂罗斯, A·辛萨瓦特, C·C·D·吉尔斯 申请人:荷兰联合利华有限公司
调理洗发剂组合物 本发明涉及具有改善的稳定性的调理洗发剂组合物。包含凝胶网络的组合物是本领域已知的，且包括那些由晶体材料结构化的结构化 的油相(structured oily phase) 0通常，这些凝胶网络分散于水性清洁相中，以在清洁组 合物(如洗发剂)中提供调理益处。这种公开的典型是WO 2007/040571 (P&G)，其中描述了 包含以下组分的洗发剂组合物(a)基于洗发剂组合物重量的大约5%至大约50%的一种 或多种清洁表面活性剂；(b)分散的凝胶网络相，包含基于洗发剂组合物重量的(i)至少大 约0.05%的一种或多种脂肪族两亲物(fatty amphiphile)、(ii)至少大约0.01%的一种 或多种第二表面活性剂(secondary surfactant)和(iii)水；和(c)基于洗发剂组合物重 量的至少大约20%的水性载体。尽管现有技术中存在以上的调理洗发剂组合物，但仍然需要更稳定的调理洗发剂 组合物。因此，第一方面，本发明提供包含清洁表面活性剂和调理凝胶网络的水性调理洗 发剂，所述凝胶网络包含具有高于70°C的熔点的微粒和甘油单硬脂酸酯。另一方面，本发明提供包含清洁表面活性剂和结构化的调理凝胶相的水性调理洗 发剂，所述凝胶相包含具有高于70°C的熔点的微粒和甘油单硬脂酸酯。我们惊奇地发现，包含微粒的调理凝胶相或凝胶网络在甘油单硬脂酸酯的存在下 更稳定。优选微粒包括那些具有高于75°C的熔点的微粒。优选，微粒具有片状形态(platelet morphology) 0可选择地，微粒是疏水性的。 优选微粒包括疏水改性的粘土。可选的还包括蜡。基于总组合物重量，甘油单硬脂酸酯的总量优选为0.01%至20%，更优选0. 1% 至10%，且最优选0.5%至5%。凝胶网络是通过在水的存在下在高于甘油单硬脂酸酯的熔点的温度下混合各组 分而形成。在优选的制造方法中，甘油单硬脂酸酯在水中融化，然后加入微粒物质。在更优 选的制造方法中，还加入季铵化合物，优选在微粒物质后加入。通常产生液晶相小滴的分散 体。可以认识到，实际上，凝胶网络具有另一组分水。在优选的实施方式中，凝胶网络在 25°C包含L0层状相分散体。当凝胶网络还包含季铵化合物时，微粒也具有高于这种组分的熔点。通常，固体微 粒具有无机核心，尽管它们可能用有机基团进行表面修饰。优选，微粒具有片状形态或者是疏水性的。“片状形态”应理解为指微粒具有“片样”的形状，S卩，它们在两个正交方向上的长 度显著大于其在第三正交方向上的长度。通常，微粒具有各自独立地比深度大至少10倍的 长度和宽度；其中，“长度”、“宽度”和“深度”表示3个正交方向。合适的具有片状形态的微粒是具有层状结构的粘土。这种粘土可以是阴离子的或 阳离子的，g卩，它们可以在粘土表面上分别具有负的或正的净电荷。优选的具有片状形态的微粒是阴离子粘土，如蒙皂石粘土(smectiteclays)。
典型的蒙皂石粘土包括具有通式Al2(Si2O5)2(OH)2 · IiH2O的化合物和具有通式 Mg3(Si2O5)2(OH)2 ·πΗ20的化合物及其衍生物，例如，其中，一部分铝离子被镁离子取代，或一 部分镁离子被锂离子取代，和/或一部分氢氧根离子被氟离子取代；衍生物可以包含另外 的金属离子来平衡总电荷。合适的蒙皂石粘土的具体例子为蒙脱土(montmorillonite)、铬高岭石 (volchonskoite) 、囊脱石(nontronite)、皂石(saponite)、贝得石(beidelite)和锌蒙脱 石(sauconite)，尤其是那些在晶格结构中含有碱金属或碱土金属离子的种类。优选的蒙皂 石粘土为蒙脱土、囊脱石、皂石、贝得石、锌蒙脱石及其混合物。尤其优选的是蒙脱土，例如， 膨润土(bentonite)和锂蒙脱石(hectorite)，尤其优选的是膨润土。尤其优选的具有片状形态的微粒是疏水改性的阴离子粘土；尤其是疏水改性的膨 润土 (bentonite clay)。疏水改性的粘土通常具有取代未改性粘土的至少一部分无 机金属离子的有机阳 离子。用于这一目的的优选的有机阳离子包含一个或多Ac6-C3tl烷基。阳离子基团优选是 季铵基团。特别优选的有机阳离子具有2个C6-C3tl烷基，例如二硬脂基二甲基铵；二鲸蜡基二甲基铵；二甲基二(氢化牛脂基(hydrogenated tallow))铵；二鲸蜡基甲基苄基铵；二椰油基二甲基铵；二山嵛基(behenyl)/ 二花生基(arachidyl) 二 甲基铵；羟丙基双硬脂基铵；二山嵛基二甲基铵；二山嵛基甲基苄基铵；和二肉豆蔻基二甲基铵。尤其优选的具有片状形态的微粒物质是季铵盐(Quaternium)-18膨润土 (即，由二甲基二(氢化牛脂基)铵阳离子疏水改性的膨润土)和季铵盐-90膨润 土(具有2个植物来源的脂肪链的类似物质)。这类粘土的例子是来自Sud Chemie 的Tixogel MP 100 和Tixogel MP 100V 。其他类似的物质包括季铵盐苯扎氯铵膨 润土 (Quaternium benzalkoniumbentonite)、季铵盐-18锂蒙脱石、司拉氯铵膨润土 (stearalkoniumbentonite)膨润土、司拉氯铵锂蒙脱石(stearalkonium hectorite)禾口二 氢化牛脂基节基甲铵锂蒙脱石(dihydrogenated tallow benzylmoniumhectorite) 这些具有片状形态的微粒具有一定的微粒大小以使得其优选至少50%和更优选 至少80%能够通过90微米的筛，如本领域通常使用的空气筛(air sieve).基于总组合物的重量，微粒的总量优选为0.005%至10%，更优选0.01%至5%， 最优选0.01%至1%。具有片状形态的微粒与脂肪酸酯的重量比优选为1 100至1 2，更优选1 50 至1 5，和最优选1 30至1 10。具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物是凝胶网络的优选组分。在优选 的实施方式中，季铵化合物只有一个C12-C3tl长度的碳链。通常，该一个C12-C3tl长度的碳链是直链的(即，非分枝的)烃链。优选，该一个C12-C3tl长度的碳链是饱和的。优选，该一个C12-C30长度的碳链具有C12-C22的链长度，更优选它具有C16-C22的链长度。为了增强凝胶的 稳定性，该一个C12-C3tl长度的碳链的平均碳链长度优选在同时存在于凝胶网络中的C12-C22 脂肪醇的平均链长的4个碳原子之内、更优选2个碳原子之内。具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物具有连接到季氮原子上的另外3个 含碳取代基。它们通常是C1-C4烷基，且优选是甲基和/或乙基；最优选它们是甲基。最优选具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物是鲸蜡基三甲基氯化铵或 山箭基三甲基氯化铵(benhenyltrimethylammoniumchloride)。当存在时，具有至少一个C12-C3tl长度碳链的季铵化合物的总量，基于总组合物的 重量，优选是0. 005%至10%，更优选0.01%至5%，和最优选0.01%至1%。具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物与具有片状形态的微粒的重量比 优选为1 10至10 1，更优选1 5至5 1，和最优选1 2至2 1。具有至少一个C12-C3tl长度的碳链的季铵化合物与甘油单硬脂酸酯的摩尔比优选 为1 100至5 1，更优选1 50至1 2，和最优选1 30至1 10。当季铵化合物 只有一个C12-C3tl长度的碳链时，这些摩尔比尤其适用。在30°C时，如在20rpm的测量速度下通过配备有5号RVT针的布氏粘度计 (Brookfield viscometer)所测量的，本发明的洗发剂组合物的优选粘度为3000至 9000cP (mPa. s)，更优选 5000 至 7000cP (mPa. s)，和最优选 5500 至 6500cP (mPa. s)。优选地，组合物包含以重量计至少50%、优选至少60%、最优选至少75%的水。本发明的调理洗发剂组合物包含一种或多种化妆可接受的且适于局部应用于头 发的阴离子清洁表面活性剂。合适的阴离子清洁表面活性剂的例子为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸 盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基 肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐 和单-、二-和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常包含8至18个、优选10至16个碳原子，且可 以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可 包含每分子1至20个氧化乙烯或氧化丙烯单元。本发明洗发剂组合物中使用的典型的阴离子清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠、 月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫 酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油酰基羟乙基磺 酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。优选的阴离子清洁表面活性剂为月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠(n) EO (其中η为 1至3)、月桂基醚磺基琥珀酸钠(n)EO(其中η为1至3)、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵 (n)EO(其中η为1至3)、椰油酰基羟乙基磺酸钠和月桂基醚羧酸(n)EO(其中η为10至 20)。前述任意阴离子清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的。基于组合物的总重量，阴离子清洁表面活性剂的总量范围优选为0. 5%至45%、 更优选至30%、和最优选5%至20%。本发明的调理洗发剂组合物中的优选的附加组分为硅油(siliconeoil)。
使用时，硅油通常以具有4微米或更小的平均液滴直径(D3,2)的乳化液滴存在。优 选平均液滴直径(D3,2)为1微米或更小，更优选0. 5微米或更小，和最优选0. 25微米或更 小。
一种合适的测量平均液滴直径(D3,2)的方法是通过使用如激光粒度仪(Malvern Mastersizer)的仪器进行的激光散射分析。优选硅油是非挥发性的，意思是它在25°C下具有小于IOOOPa的蒸气压。合适的硅油是聚二有机硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷(二甲基硅 油(dimethicone))、具有羟基末端基团的聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷醇 (dimethiconol))和氨基功能化的聚二甲基硅氧烷(氨基封端聚二甲基硅氧烷 (amodimethicone))0合适的聚硅氧烷(silicone)优选具有大于100，000的分子量，更优选大于 250, 000的分子量。合适的聚硅氧烷优选具有大于50，OOOcS(mm2, s-1)的运动粘度，更优选大于 500, OOOcS(mm2, s"1)的运动粘度。本说明书中所指的硅油运动粘度是在25°C时测量的，且 可以通过如在 Dow Corning Corporate TestMethod CTM004，1970 年 7 月 20 日中进一步提 出的玻璃毛细管粘度计来测量。用于本发明的组合物中的合适的聚硅氧烷是可从如Dow Corning和GE Silicones 的供应商处获得的预制的聚硅氧烷乳液。为了方便加工和控制聚硅氧烷颗粒大小，优选使 用这类预制的聚硅氧烷乳液。这类预制的聚硅氧烷乳液通常另外包含合适的乳化剂，且可 以通过化学乳化过程(如乳液聚合)或通过使用高速剪切混合器的机械乳化制备。具有低 于0. 15微米的索特平均液滴直径(D3,2)的预制聚硅氧烷乳液一般称为微乳液。合适的预制聚硅氧烷乳液的例子包括乳液DC2-1766、DC2-1784、DC-1785、 DC-1786、DC-1788、DC-1310、DC-7123 及微乳液 DC2-1865 和 DC2-1870，它们都可从 Dow Corning获得。这些都是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。合适的还有氨基封端聚二甲 基硅氧烷乳液，如 DC939 (来自 Dow Corning)和 SME253 (来自 GE Silicones)。如在例如W003/094874中描述的，其中某些类型的高分子量表面活性嵌段共聚物 与聚硅氧烷乳液液滴进行混合的聚硅氧烷乳液也是合适的。也可使用上述的任意聚硅氧烷乳液的混合物。基于组合物的重量，本发明的组合物中的硅油的总量可以适当地为0.05%至 10%，特别地为0. 2%至8%，尤其是0. 5%至5%。可用于本发明的组合物的另外的组分为烃油或酯油。与硅油类似，这些物质可增 强本发明的组合物所达到的调理益处。合适的烃油具有至少12个碳原子，且包括石蜡油、矿物油、饱和与不饱和的十二 烷、饱和与不饱和的十三烷、饱和与不饱和的十四烷、饱和与不饱和的十五烷、饱和与不饱 和的十六烷及其混合物。也可使用这些化合物的支链异构体以及更长链长的烃的支链异构 体。C2_6链烯基单体的聚合烃(如聚异丁烯)也是合适的。合适的酯油具有至少10个碳原子，且包括具有源自脂肪酸或脂肪醇的烃基链的 酯。典型的酯油具有式R' C00R，其中R'和R独立地表示烷基或链烯基，且R'和R中的 碳原子总数至少为10，优选至少为20。也可使用羧酸的二-和三烷基和链烯基酯。
优选的脂肪油为甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，更具体地为甘油与长链羧酸 (如C1.羧酸)的单酯、二酯和三酯。这类物质的例子包括可可脂(cocoa butter)、棕榈硬 月旨(palm stearin)、向日葵油、大豆油和椰子油。也可使用上述任意烃/酯油的混合物。 本发明的组合物中烃油和酯油的合并总量可以适当地为，基于组合物重量， 0. 05%至10%，特别是0. 2%至5%，尤其0. 5%至3%。本发明的调理洗发剂组合物中的优选的另外的组分是阳离子聚合物。这些组分可 以增强调理剂的递送，从而提高获得的调理益处。阳离子聚合物通常含有阳离子含氮基团(如季铵或质子化的氨基基团)。阳离子 的质子化胺可以是伯胺、仲胺或叔胺(优选仲胺或叔胺)。阳离子聚合物的平均分子量优选 为5000至1000万。阳离子聚合物优选具有0. 2meq/gm至7meq/gm的阳离子电荷密度。阳离子聚合物的阳离子含氮部分通常作为其所有重复单元(或更通常为一部分 重复单元)上的取代基存在。阳离子聚合物可以是季铵或阳离子胺取代的重复单元(任选 地与非阳离子重复单元结合)的均聚物或共聚物。此类聚合物的非限制性的例子在《CTFA 化妆品成分字典(CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary)》，第 6 版，Wenninger，JA 和 McEwen Jr,GN 编辑(The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, 1995)中进行 了描述。用于组合物中的特别合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生 物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶(guar)。阳离子纤维素衍生物的例子是与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素 的盐，在本行业(CTFA)中称为聚季铵盐(Polyquaternium) 10。阳离子纤维素衍生物的进一 步的例子由羟乙基纤维素和月桂基二甲基铵取代的环氧化物制备，且在本行业(CTFA)中 称为聚季铵盐24。尤其优选的阳离子聚合物为阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化 铵，具体的例子包括由Rhodia Corp.出售的JAGUAR系列(例如，JAGUAR Cl7或JAGUAR C13S)。其他合适的阳离子聚合物包括含季氮的纤维素醚，其例子在US3，962，418中进行 了描述。其他合适的阳离子聚合物包括醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的衍生物，US 3，958，581 中描述它们的一些例子。也可使用合成的阳离子聚合物。例子包括具有阳离子的质子化胺或季铵官能团的 乙烯基单体与水溶性的间隔重复单元(通常源自如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基和N， N-二烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、乙烯基己内酯和 醋酸乙烯酯/乙烯醇的单体)的共聚物。其他间隔重复单元可以源自马来酸酐、丙二醇或
乙二醇。其他合适的合成阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基 咪唑鐺盐(如氯化盐)的共聚物，在本行业(CTFA)中称为聚季铵盐-16 ；1-乙烯基吡咯烷 酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物，在本行业(CTFA)中称为聚季铵盐-11 ；含二烯丙 基季铵的阳离子聚合物，包括，例如，二甲基二烯丙基氯化铵均聚物及丙烯酰胺和二甲基二 烯丙基氯化铵的共聚物，在本行业(CTFA)中分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7 ；及具有3至 5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐。
组合物中的阳离子聚合物的总量优选为，基于组合物的重量，0.05%至2%，更优 选 0. 至 0. 5%。两性表面活性剂是本发明的组合物中的优选的附加成分。合适的两性表面活 性剂是甜菜碱，如那些具有通式R(CH3)2N+CH2CO2-的甜菜碱，其中R是烷基或烷基酰胺 烷基，该烷基优选具有10-16个碳原子。特别合适的甜菜碱是油基甜菜碱、辛酰胺丙基 (caprylamidopropyl)甜菜碱、月桂酰胺丙基(lauramidopropyl)甜菜碱、异硬脂酰胺丙基 (isostearylamidopropyl)舌甘菜碱、椰油酉先胺丙基(cocoamidopropyl)舌甘菜碱。其他合适的甜菜碱两性表面活性剂是磺基甜菜碱，如那些具有通式 R' (CH3)2N+CH2CH(OH)CH2SO3-的磺基甜菜碱，其中R'是烷基或烷基酰胺烷基，该烷基 优选具有10-16个碳原子。特别合适的磺基甜菜碱是月桂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱 (hydroxylsultaine)和椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱。
其他合适的两性表面活性剂是脂肪族胺氧化物，如月桂基二甲胺氧化物。如果两性表面活性剂包含在组合物中，基于组合物的重量，两性表面活性剂的总 含量优选为0. 1%至20%，更优选1%至10%，和最优选1%至5%。在本发明的特别的实施方式中，可以有利地使用卡波姆。卡波姆是用季戊四醇的 烯丙基醚或蔗糖的烯丙基醚交联的丙烯酸的均聚物。这类物质可用作悬浮剂。如果包含在组合物中，基于组合物的重量，卡波姆的总含量优选0.01%至10%， 更优选0. 至5%，和最优选0. 25%至1%。本发明的组合物可以包含适用于头发清洁和调理组合物中的其他成分。这些成分 包括但不限于芳香剂、悬浮剂、氨基酸和蛋白质衍生物、粘度调节剂、防腐剂、着色剂和珠 光剂(pearliscer)。实施例1表1显示本发明的两种洗发剂组合物。表 权利要求
一种包含清洁表面活性剂和调理凝胶网络的水性调理洗发剂，所述凝胶网络包含具有高于70℃的熔点的微粒和甘油单硬脂酸酯。
2.根据权利要求1的洗发剂，其中，所述微粒具有高于75°C的熔点。
3.根据权利要求1或2的洗发剂组合物，其中，所述微粒是粘土。
全文摘要
本发明涉及包含清洁表面活性剂和调理凝胶网络的水性调理洗发剂，所述凝胶网络包含具有高于70℃的熔点的微粒和甘油单硬脂酸酯。
文档编号A61K8/37GK101970053SQ200980108766
公开日2011年2月9日 申请日期2009年3月5日 优先权日2008年3月14日
发明者A·丘乔蒂罗斯, A·辛萨瓦特, C·C·D·吉尔斯 申请人:荷兰联合利华有限公司
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