专利名称:快速染发的方法
技术领域:
本发明涉及一种角质纤维的快速漂白和染色的方法。
背景技术:
通过施用毛发染料来持久改变角质纤维尤其是人发的颜色是众所周知的。为了向消费者提供所需的毛发染色以及染色强度,使用了非常复杂的化学方法。持久性染发制剂典型包含氧化性毛发染料前体和适宜的氧化剂以形成最终染料分子,所述前体可透过角质层扩散到毛发中并且扩散到皮质中,随后它们可在此相互反应。由于所得这些分子的尺寸较大,它们在随后用水和/或洗涤剂进行的洗涤过程中,不易从毛发内扩散出来;从而提供消费者所需的持久性染色。所述反应典型发生在存在碱化剂和氧化剂的pH为约10的侵蚀环境中。此外,消费者可有规律地重复此方法,以保持所需的毛发色度和染色强度并且确保对毛发的连续均匀覆盖,包括对新生毛发的覆盖。
然而,尽管实际上商品化的染发产品已市售多年,但所述产品仍显示具有众多与消费者相关的缺陷。具体地讲,染发产品的施用仍是一个较为耗时的过程,并且在烘干和重定型之前,它需要消费者花费一个多小时来混合、施用、等待显色以及除去产品。由于对大多数消费者而言,染发过程是他们定期美容的常规部分,因此如果染发所需的时间能够缩短同时还满足所有其它要求的话,将会是非常受欢迎的,所述要求为易于施用、气味微弱、当然特别是能够提供所需的发色,尤其是消费者所需要的显著改变和/或最终色彩的炫染程度。
文献中已描述了许多为减少毛发所需施用时间而进行的尝试,例如通过使用包含碳酸盐的氧化性毛发染色或漂白组合物。例如WO01/28508描述了包含氧化剂、染发剂和碳酸铵和/或氨基甲酸铵的染发和漂白组合物,所述组合物可提供改善的漂白和颜色效果,同时降低了气味和毛发损伤程度,而无需缓冲剂、pH调节剂或毛发膨胀剂。将所述组合物在毛发上施用1至60分钟。
FR1592939描述了在pH 7至9的环境中包含氧化性染料、碳酸铵和过氧化氢的染发组合物,所述组合物可在相当短的时间内提供有效的染色效果。
EP435012描述了包含碳酸盐源、无气味产生的碱性过氧化氢和缓冲剂溶液的染发组合物,所述组合物需要较短的染色时间,对毛发几乎不造成损伤,并且在染色后无刺激性气味。同样,EP1106166描述了包含氨、碳酸盐(不同于氨盐)、过渡金属盐和螯合剂的染发组合物,所述组合物不会释放出刺激性气味,对皮肤具有弱刺激性,并且能够在短时间内将发色变为更浅的色调。
WO04/014328描述了包含过氧化物氧化剂、专一性氧化剂和至少一种水溶性碳酸根释放盐的一步染发组合物,所述组合物可更有效地递送色彩,其中将所述组合物施用2至60分钟。
所尝试的其它解决方案描述于US6703004中,该专利描述了毛发漂白组合物,所述组合物包含足量的含水氧化剂、过硫酸盐和亲水性油,以提供包含3%至5%活性氧和0.7至1.2meq/gm碱度的混合物,其中所述组合物能够在10至30分钟内漂白毛发。同样,US6669933描述了用于在小于12分钟内氧化性染发的含水染发组合物,所述组合物包含染料和显色剂混合物,浓度为0.2至0.75meq/gm的游离碱度和过氧化氢。
US2004/0078906描述了一种用于角蛋白快速染色和脱色的方法,其中将具体的直接染料施用到纤维上,保留时间小于5分钟。
减少头部染发施用时间的其它尝试涉及要求毛发染色剂简短连续处理的方法,借以在其后逐渐实现颜色的改变。例如,WO01/76546描述了染发方法,所述方法包括将发色改变组合物施用到毛发上并使其在毛发上保留约0.5至15分钟的步骤,其中一月一次至约一天三次重复此方法。
US2003/0154561描述了一种在5秒至5分钟内施用氧化性洗发剂的方法,借以将此处理重复2至30次,并且处理之间的间隔为8小时至30天。同样,US2004/0098814描述了一种持久性染发的方法,其中所述毛发经受大量的简短连续处理,其中所述处理物包括含于洗发剂或调理剂基质中的染料中间体、水溶性碳酸根释放盐和水溶性铵盐。US2004/0098816也描述了一种用于逐步持久性染发的方法,所述方法包括使所述毛发经受大量的处理,所述处理之间具有固定的时间间隔,其中所述处理组合物包含与螯合剂组合的碳酸铵。
然而,这些文献无一能成功地解决与递送快速染发相关的问题。具体地讲,由为提供所需炫染和颜色而使用的高浓度过氧化氢和氨造成的毛发受损问题,以及同样典型由于含有高浓度过氧化氢和氨以及高pH值造成的类似头皮刺激问题无法用现有技术和市售产品来令人满意地解决。
与现有技术的快速染色组合物有关的另一个关键性问题是所需最终色彩的递送以及对灰白毛发的有效覆盖;其用量和分配在很大程度上根据消费者的不同而变化。现有技术不仅无法递送所需的色调和颜色深浅,而且尤其不能满足消费者希望按多种炫染程度将他们的毛发变浅的需要。这种毛发变浅的递送,需要进行有效的漂白,目前这仅可由包含高含量过氧化氢且在毛发上长时间作用以向消费者提供所需染色效果的组合物来实现。同样,现有技术组合物还无法提供毛发上一致而均匀的染色,或保持染色后洗涤和干燥循环期间获得的初始颜色覆盖。
因此,还需要向消费者提供一种毛发染色剂,所述染色剂可提供所需的炫染和淡化程度,以及颜色递送的改善,并可减少损伤,减少对皮肤和头皮的刺激并具有微弱的气味,这些可在比现有产品以及用作消费者定期美容护理常规部分的产品更短的施用时间内生效。此外,还需要提供快速染色递送体系,借以解决以快速而彻底的方式在毛发上施用组合物的难题。
现已令人惊奇地发现,在pH 9.5以及pH 9.5以下使用的包含氧化剂、碳酸根离子源和碱性剂的氧化性染发组合物,可提供快速起作用的毛发漂白剂或染色剂,其可在小于20分钟的所需显色时间内在消费者毛发上递送所需的染色,同时还递送现用氨/过氧化物体系需45分钟等待时间才能递送的所需染色。此外,本发明方法降低了对毛发的损伤,减少了对皮肤和头皮的刺激,具有微弱的气味,并可与当前染料和染料前体体系相容,可获得金色色调炫染和淡化的改善,极好的染料沉积、均匀性以及色彩,尤其是灰色覆盖,这可在消费者洗涤和定型循环后保持,直至下一次染色处理。所述方法还可将所述组合物快速实际施用到毛发上,并最大程度地降低对消费者皮肤尤其是沿着发缘的染色,同时递送所需的染色。
发明概述本发明涉及一种氧化性毛发染色和毛发漂白的方法,所述方法包括提供组合物,然后将所述组合物施用到毛发上且使所述组合物在毛发上保留小于20分钟,随后从毛发上洗去所述组合物的步骤,所述组合物包含i)至少一种过一碳酸根离子源,和ii)至少一种碱化剂源,优选铵离子,其中所述组合物具有最大且包括9.5的pH。
在另一方面,本发明涉及使用组合物,以在小于20分钟的时间内氧化性染色或漂白毛发,所述组合物包含i)至少一种过一碳酸根离子源,和ii)至少一种碱化剂源,优选铵离子,其中所述组合物具有最大且包括9.5的pH。
本发明的另一方面涉及一种连续氧化性毛发染色或毛发漂白的方法,所述方法包括至少两个连续氧化性毛发染色或毛发漂白处理步骤,其中每次处理之间的间隔为1至60天,并且其中每次处理包括提供组合物,然后将所述组合物施用到毛发上且使所述组合物在毛发上保留小于20分钟,随后从毛发上洗去所述组合物的步骤,所述组合物包含i)至少一种过一碳酸根离子源,和ii)至少一种碱化剂源,优选铵离子,其中所述组合物具有最大且包括9.5的pH。
本发明的另一方面涉及一种预处理毛发的方法,其中在施用毛发染色或漂白组合物之前,首先向毛发施用预处理组合物,所述预处理组合物包含至少一种可在毛发上保留下来的调理剂。
发明详述虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求作出结论,但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
本文所用术语待处理的“毛发”可以是“活的”,即生命体上的,或“不是活的”,即假发、假眉毛、或其它无生命角质纤维聚集体上的。哺乳动物优选人类的毛发是优选的。然而,羊毛、毛皮和其它包含角质的纤维也适用作本文所述组合物的底物。
除非另外特别说明,所有百分比均按所述总组合物的重量计。除非另外指明,当在处理期间使用多于一种组合物时,总重量被认为是所有同时施用在毛发上的组合物的总重量(即存在于“头上”的重量)。除非另外特别说明,所有比率都是重量比率。
目前市售的持久性染发剂产品典型使用碱化剂体系、染料前体和氧化剂的组合,以向消费者提供所需的发色。碱化剂典型为氨或链烷醇胺如单乙醇胺,而氧化剂典型为过氧化氢或固体形式的过氧化氢。递送给消费者的最终发色是对毛发纤维中黑色素进行深层漂白的结果和递送有色染料发色团部分的组合,所述有色染料发色团部分可以是预成形的即直接染料,或通过在毛发纤维中对染料前体进行氧化而形成。
用于上述体系的最佳pH典型为约pH 10.0。这种高pH是必须的,以能够产生足够浓度的过氧化氢根阴离子(HOO-),以实现所需的黑色素漂白。已发现,在pH 9.5以下,此物质的浓度低于所加过氧化氢浓度的0.01%(pKa=11.6),并且黑色素漂白量显著下降,因此不足以获得所需的最终色彩。
然而,如上所述,消费者发现具有高pH的组合物会对这些染色剂体系造成许多不利。具体地讲,在高pH(pH 9.5以上)下,挥发性氨的含量增加造成使人不愉快的气味增加。而且,某些消费者遭受到皮肤和头皮刺激。此外,包括过氧化氢根阴离子在内的反应性物质与毛发纤维反应,造成显著的纤维损伤。此反应的一个结果是,毛发纤维的亲水性显著增加了,并且与未被染色的毛发相比,这导致梳理毛发所需的力增加了。此外,在梳理和定型期间施加较大的力,会进一步增加对毛发纤维造成的纤维损伤。
现已令人惊奇地发现,通过在最大且包括9.5,优选7.5至9.5的pH下,使组合物在消费者毛发上施用小于20分钟的一段时间来染发和漂发的方法,可对所需的发色效果提供改善,同时在很大程度上减少气味,减少对皮肤和头皮的刺激以及对毛发纤维的损伤,所述组合物包含优选由过氧化氢源和碳酸根离子源就地形成的至少一种过一碳酸根离子源和至少一种碱化剂源的组合,并且优选包含至少一种自由基清除剂源(如下文所定义),并且优选包含染料和/或染料前体。
不受理论的束缚,据信在本发明中,造成黑色素漂白的关键性物质,即过一碳酸根离子(-OC(O)OOH),在高于9.5的pH值下分解,以形成氧和碳酸氢根离子。在低于7.5的pH值下,碳酸氢根离子分解形成二氧化碳和水。在等于9.0的pH值下,黑色素的漂白和最终所看到的色彩均是最佳的水平。因此,本发明可令人惊奇地递送改善的炫染效果,换句话讲,是消费者高度所需的毛发变浅效果。此外,pH低于9.5的组合物具有以下有益效果不仅显著减少了使人不愉快的氨味,而且也减少了对毛发纤维的损伤。此外,由于碳酸盐体系的动力学,所述组合物仅需要在消费者头部毛发上短时间作用最多约20分钟来递送改善的均匀色彩,所述色彩可在洗涤和定型循环期间保留下来。
因此,依照本发明的组合物包含过一碳酸根离子源,这些离子典型由过氧化氢源和碳酸根离子源之间的反应就地形成。因此,依照本发明的组合物包含含有至少一种氧化剂源的组合物,或与含有至少一种氧化剂源的组合物联合使用。优选可用于本文的氧化剂是水溶性的过氧氧化剂。本文定义的“水溶性”是指在标准情况下,至少0.1g,优选1g,更优选10g的所述氧化剂可溶解在1升去离子水中。氧化剂可用于黑色素的初始溶解和脱色(漂白),并可促进毛干中氧化性染料前体的氧化(氧化性染色)。
本领域已知的任何氧化剂均可用于本发明中。优选的水溶性氧化剂是能够在水溶液中产生过氧化氢的无机过氧物质。水溶性过氧氧化剂是本领域熟知的,并且包括过氧化氢、无机碱金属过氧化物(如高碘酸钠和过氧化钠)和有机过氧化物(如过氧化脲、三聚氰胺)、以及无机过氢化合物盐漂白化合物如过硼酸碱金属盐、过碳酸碱金属盐、过磷酸碱金属盐、过硅酸碱金属盐、过硫酸碱金属盐等。这些无机过氢化合物盐可作为一水合物、四水合物等来掺入。也可使用烷基和芳基过氧化物和/或过氧化物酶。如果需要,可使用两种或多种上述氧化剂的混合物。所述氧化剂可以水溶液或使用前溶解的粉末形式来提供。依照本发明,优选可用于所述组合物中的是过氧化氢、过碳酸盐(其可被用于提供氧化剂源和碳酸根离子源)、过硫酸盐、以及它们的组合。
依照本发明,所述组合物包含按重量计约0.1%至约10%,优选约1%至约7%,并且最优选约2%至约5%的氧化剂。
碳酸根离子源依照本发明,所述组合物因此还可包含至少一种碳酸根离子源、或氨基甲酸根离子源、或碳酸氢根离子源、或它们的任何混合物。可使用这些离子的任何来源。适用于本文的来源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳酸氢根离子的钠盐、钾盐、胍盐、精氨酸盐、锂盐、钙盐、镁盐、钡盐、铵盐、以及它们的混合物如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸胍、碳酸氢胍、碳酸锂、碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、碳酸铵、碳酸氢铵、以及它们的混合物。也可使用过碳酸盐,来提供碳酸根离子源和氧化剂。优选的碳酸根离子、氨基甲酸根和碳酸氢根离子源是碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨基甲酸铵、以及它们的混合物。
本发明组合物可包含按重量计约0.1%至约15%,优选约0.1%至约10%,更优选约1%至约8%的碳酸根离子。优选地,如果包含的话,铵离子和碳酸根离子以3∶1至1∶10,优选2∶1至1∶5的重量比率含于所述组合物中。在一个本发明尤其优选的实施方案中,铵离子和碳酸根离子源由单一的来源提供,如碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸氢铵、或它们的混合物。
碱化剂源依照本发明,所述组合物还可包含至少一种碱化剂源,优选铵离子源和/或氨源。可使用本领域已知的任何试剂,如链烷醇酰胺,例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、和2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇以及胍盐。尤其优选的碱化剂是可提供铵离子源的那些。任何铵离子源均适用于本文中。优选的来源包括氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氨基甲酸铵、氢氧化铵、过碳酸盐、氨、以及它们的混合物。尤其优选碳酸铵、氨基甲酸铵、氨、以及它们的混合物。
本发明组合物可包含按重量计约0.1%至约10%,优选约0.5%至约6%,最优选约1%至约3%的碱化剂,优选铵离子。
PH值依照本发明方法,本发明组合物具有最大pH 9.5且包括pH 9.5的pH。优选地,本发明组合物具有约9.5至约7.5,更优选约9.5至约8.4,并且最优选约9.4至约8.5,并且甚至更优选约pH 9.0的pH。
优选制备本发明组合物,以使在施用到毛发纤维上之前所述组合物的pH不大于约pH 9.5。然而,在本发明的另一个实施方案中,可制备所述组合物,以使在所述组合物施用到毛发纤维期间所述pH最大为9.5,之后将所述组合物从毛发纤维上除去。优选地,在至少50%,优选至少70%,更优选至少80%,最优选至少90%的组合物在毛发上的施用时间内,所述pH最大为约9.5。
通过使用配有标准实验室pH电极的Mettler Toledo MP220或MP225 pH设备,可测定所述组合物的pH。在每次使用前,使用标准校准缓冲剂,并使用标准校准程序对设备进行校准。
已知为获得良好的淡化和良好的色彩形成,最终制剂应具有良好的缓冲容量或保留碱度(体系抵抗因加入酸而另外造成的pH变化的能力)。使用Mettler DL70自动滴定仪,通过将0.1N盐酸甲醇溶液加入到含有0.7mL充分混合的染色剂产品的50mL甲醇中来测定保留碱度。校准电极,然后用于测定达到因pH急剧变化而触发的精确终点时所需的酸量。使用此方法已确定,为获得良好的淡化和染色,需要至少0.2mL 0.1N盐酸乙醇溶液,以及优选0.4mL以上的保留碱度。适宜的缓冲体系包括氨/乙酸铵混合物、单乙醇胺焦磷酸四钠、异丙醇胺、苯甲酸。
附加组分本发明组合物还可包含附加组分,其包括但不限于,染发剂(如氧化性染料前体、非氧化性染料)、增稠剂、溶剂、酶、表面活性剂、调理剂、载体、抗氧化剂、稳定剂、螯合剂、烫发活性物质、香料、还原剂(硫羟乳酸)、毛发膨胀剂、疏水性油(如椰子油、矿物油、肉豆蔻酸异丙酯、亚麻籽油和棕榈酸辛酯)和/或聚合物。下文详细描述这些附加组分中的一部分。
毛发染料本发明的毛发染色组合物优选为包含氧化性染色组合物的毛发染色组合物。上述组合物包含氧化性毛发染色前体(还被称为主要中间体),其将向毛发递送多种发色。这些小分子被氧化剂活化并与其它分子反应,以在毛干中形成较大的有色复合物。
所述前体可被单独使用或者与其它前体组合使用,并且一种或多种前体可与一种或多种偶合剂组合使用。偶合剂(还被称为颜色调节剂或次要中间体)通常是无色分子,它们可在活化前体的存在下产生颜色,并且可与其它前体或偶合剂一起用于产生特定的颜色效果或使颜色稳定。
前体和偶合剂的选择取决于所需的颜色、色泽和染色强度。本文可单独或组合使用前体和偶合剂以提供具有多种色调的染料,所述色调从浅灰金黄色变化至黑色。
这些化合物是本领域熟知的并且包括芳族二胺、氨基苯酚以及它们的衍生物(氧化性染色前体的代表性而非详尽的列表可见于Sagarin的“Cosmetic Science and Technology”,Interscience,专版,第2卷第308至310页中)。应当理解,下面详述的前体仅作为实例,而不旨在限制本文的组合物和方法。这些是苯-1,4-二胺(通常称为对苯二胺)、2-甲苯-1,4-二氨、2-氯代苯-1,4-二氨、N-苯基苯-1,4-二氨、N-(2-乙氧基乙基)苯-1,4-二氨、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、(通常称为N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺)、(2,5-二氨基苯基)-乙醇、1-(2′-羟乙基)-2,5-二氨基苯、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、N-(4-氨基苯基)苯-1,4-二氨、2,6-二甲基苯-1,4-二氨、2-异丙基苯-1,4-二氨、1-[(4-氨基苯基)氨基]-2-丙醇、2-丙苯-1,4-二氨、1,3-二[(4-氨基苯基)(2-羟乙基)氨基]-2-丙醇、N4,N4,2-三甲苯-1,4-二氨、2-甲氧基苯-1,4-二氨、1-(2,5-二氨基苯基)-1,2-乙二醇、2,3-二甲基苯-1,4-二氨、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2,6-二乙苯-1,4-二氨、2,5-二甲苯-1,4-二氨、2-噻吩-2-基苯-1,4-二氨、2-噻吩-3-基苯-1,4-二氨、2-嘧啶-3-基苯-1,4-二氨、1,1′-联苯-2,5-二氨、2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二氨、2-(氨甲基)苯-1,4-二氨、2-(2,5-二氨基苯氧基)乙醇、N-[2-(2,5-二氨基苯氧基)乙基]乙酰胺、N,N-二甲苯-1,4-二氨、N,N-二乙苯-1,4-二氨、N,N-二丙苯-1,4-二氨、2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇、2-[(4-氨基-3-甲苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、N-(2-甲氧基乙基)-苯-1,4-二氨、3-[(4-氨基苯基)氨基]-1-丙醇、3-[(4-氨基苯基)氨基]-1,2-丙二醇、N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1,4-二胺和2-[2-(2-{2-[(2,5-二氨基苯)-氧]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1,4-二氨、1,3-二(N(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2,2′-[1,2-乙烷二基-二(氧代-2,1-乙烷二基氧)]-二苯-1,4-二氨、N,N-二(2-羟乙基)对苯二氨、对氨基苯酚衍生物如4-氨基苯酚(通常称为对氨基苯酚)、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、5-氨基-2-羟基苯甲酸、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1,2-乙二醇、4-氨基-2-(2-羟乙基)苯酚、4-氨基-3-(羟甲基)苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、1-羟基-2,4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2,4-二氨基苯、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚;邻苯二胺衍生物,如3,4-二氨基苯甲酸及其盐;邻氨基苯酚衍生物,如2-氨基苯酚(通常称为邻氨基苯酚)、2,4-二氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺和2-氨基-4-甲基苯酚;以及杂环衍生物,如嘧啶-2,4,5,6-四胺(通常称为2,4,5,6-四氨基嘧啶)、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二氨、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、N2,N2-二甲基吡啶-2,5-二氨、2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇、6-甲氧基-N2-甲基吡啶-2,3-二氨、2,5,6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮、吡啶-2,5-二氨、1-异丙基-1H-吡唑-4,5-二氨、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二氨、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二氨、1-(4-氯苄基)-1H-吡唑-4,5-二氨、吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二氨、5,6,7-三甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、7-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2,5,6,7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5,7-二叔丁基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、5,7-二三氟甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基胺盐酸盐、2-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺盐酸盐、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯和1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐。
附加的显色剂包括N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(2-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、N-噻吩-2-基甲基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸、(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-(6-甲基吡啶-2-基)苯-1,4-二胺、2-吡啶-2-基苯-1,4-二胺、2-[3-(4-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、2-[3-(3-氨基苯基氨基)丙烯基]苯-1,4-二胺、3-(2,5-二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺、2-噻唑-2-基苯-1,4-二胺、4-羟基苯甲酸、(2,5-二氨基亚苄基)酰肼、3′-氟代联苯-2,5-二胺、2-丙烯基苯-1,4-二胺、2′-氯代联苯-2,5-二胺、N-噻吩-3-基甲基苯-1,4-二胺、N-(3-呋喃基甲基)苯-1,4-二胺、4′-甲氧基联苯-2,5-二胺、N-(4-氨基苄基)苯-1,4-二胺、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]苯酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、联苯-2,4,4′-三胺盐酸盐、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苯基氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)苯酚盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-苯基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-噻吩-3-基苯-1,3-二胺盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-醇盐酸盐、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(吡啶-3-基氨基甲基)苯酚、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、2′,4′-二氨基联苯基-4-醇盐酸盐、联苯-2,4,4′-三胺、5-(4-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[4-氨基-2-(3,5-二氨基苄氨基)苯氧基]乙醇盐酸盐、5-烯丙基氨基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、5-(3-氨基苯基)氨甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苄基苯-1,3-二胺盐酸盐、3-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-(2-氨基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-(4-甲氧基苄基)苯-1,3-二胺盐酸盐、N-呋喃-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、2-[(3-氨基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、N-噻吩-2-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基苯-1,3-二胺盐酸盐、N-[4-氨基-2-(2-羟乙基)-2H-吡唑-3-基]-3-(5-氨基-2-羟基苯基)丙烯酰胺盐酸盐、4-氨基-2-苯氧基氨基甲基苯酚盐酸盐、4-氨基-2-(异丙基氨基甲基)酚盐酸盐、4-氨基-2-[(2-羟基-5-硝基苯基氨基)甲基]苯酚盐酸盐、2-甲基-5-[(1-H-吡咯-2-基甲基)氨基]酚、5-[(呋喃-2-基甲基)氨基]-2-甲基苯酚、5-异丙基氨基-2-甲基苯酚、5-环丁基氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(吡啶-3-基氨基甲基)酚和5-环丁基氨基-2-甲基苯酚。
优选的显色剂包括对苯二胺衍生物,例如2-甲基苯-1,4-二氨、苯-1,4-二氨、1-(2,5-二氨基苯基)乙醇、2-(2,5-二氨基苯基)乙醇、N-(2-甲氧基乙基)苯-1,4-二氨、2-[(4-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、1-(2,5-二氨基苯基)-1,2-乙二醇、1-(2′-羟乙基)-2,5-二氨基苯、1,3-二(N-(2-羟乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇、2,2′-[1,2-乙二基-二(氧代-2,1-乙二基氧代)]-二苯-1,4-二氨、N,N-二(2-羟乙基)对苯二胺以及它们的混合物;对氨基苯酚衍生物,如4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、1-(5-氨基-2-羟基苯基)-1,2-乙二醇、1-羟基-2,4-二氨基苯、1-(2′-羟乙基氧代)-2,4-二氨基苯、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚、4-氨基-1-羟基-2-(2′-羟乙基氨基甲基)苯、1-甲氧基-2-氨基-4-(2’-羟乙基氨基)苯、5-氨基水杨酸及其盐以及它们的混合物;邻苯二胺衍生物,如3,4-二氨基苯甲酸及其盐;邻氨基苯酚衍生物、如2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、N-(4-氨基-3-羟基苯基)乙酰胺、2-氨基-4-甲基苯酚以及它们的混合物;以及杂环衍生物,如嘧啶-2,4,5,6-四氨、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二氨、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇、1-(4-甲基苄基)-1H-吡唑-4,5-二氨、1-(苄基)-1H-吡唑-4,5-二氨、N2,N2-二甲基吡啶-2,5-二氨、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、1-(2’-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯和1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐以及它们的混合物。
更优选的显色剂包括2-甲基苯-1,4-二胺、苯-1,4-二胺、N,N-二(2-羟乙基)-对苯二胺、4-氨基苯酚、4-甲基氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、1-羟基-2,4-二氨基苯、2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、1-甲基-1H-吡唑-4,5-二胺、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐、2-(4,5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇以及它们的混合物。
适用于本文所述组合物中的偶合剂包括但不限于苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物,例如萘-1,7-二酚、苯-1,3-二酚、4-氯苯-1,3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚、萘-2,7-二酚、苯-1,4-二酚、2-甲基苯-1,3-二酚、7-氨基-4-羟基-萘-2-磺酸、2-异丙基-5-甲基苯酚、1,2,3,4-四氢萘-1,5-二酚、2-氯-苯-1,3-二酚、4-羟基-萘-1-磺酸、苯-1,2,3-三酚、萘-2,3-二酚、5-二氯-2-甲基苯-1,3-二酚、4,6-二氯苯-1,3-二酚、2,3-二羟基-[1,4]萘醌、和1-乙酰氧基-2-甲基萘;间苯二胺,如2,4-氨基苯酚、苯-1,3-二氨、2-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇、2-[(3-氨基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-甲苯-1,3-二氨、2-[[2-(2,4-二氨基苯氧基)乙基]-(2-羟乙基)氨基]乙醇、4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二氨、2-(2,4-二氨基苯基)乙醇、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、4-(2-氨基乙氧基)苯-1,3-二氨、(2,4-二氨基苯氧基)乙酸、2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇、4-乙氧基-6-甲基苯-1,3-二氨、2-(2,4-二氨基-5-甲基苯氧基)乙醇、4,6-二甲氧基苯-1,3-二氨、2-[3-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯基氨基]乙醇、3-(2,4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、N-[3-(二甲基氨基)苯基]脲、4-甲氧基-6-甲基苯-1,3-二氨、4-氟-6-甲基苯-1,3-二氨、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4,6-二甲氧基苯基}氨基)乙醇、3-(2,4-二氨基苯氧基)-1,2-丙二醇、2-[2-氨基-4-(甲基氨基)苯氧基]乙醇、2-[(5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇、2,4-二氨基-5-(2′-羟乙基氧代)甲苯、N,N-二甲基-3-脲基苯胺、N-(2-氨基乙基)苯-1,3-二氨、4-{[(2,4-二氨基苯基)氧代]甲氧基}苯-1,3-二氨、1-甲基-2,6-二(2-羟乙基氨基)苯和2,4-二甲氧基苯-1,3-二胺;间氨基苯酚,如3-氨基苯酚、2-(3-羟基-4-甲基苯基氨基)乙酰胺、2-(3-羟基苯基氨基)乙酰胺、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、5-氨基-2,4-二氯苯酚、3-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-2-(2-羟基乙氧基)苯酚、2-氯-5-(2,2,2-三氟乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、3-环戊基氨基苯酚、5-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚、5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚、3-(二甲基氨基)苯酚、3-(二乙基氨基)苯酚、5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚、5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚、3-氨基-2,4-二氯苯酚、3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚、3-[(2-羟乙基)氨基]苯酚、5-氨基-2-乙基苯酚、5-氨基-2-甲氧基苯酚、5-[(3-羟丙基)氨基]-2-甲基苯酚、3-[(3-羟基-2-甲基苯基)氨基]-1,2-丙二醇、3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯;和杂环衍生物,如3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、6-甲氧基喹啉-8-胺、4-甲基吡啶-2,6-二醇、2,3-二氢-1,4-苯并二氧己-5-醇、1,3-苯并二氧戊环-5-醇、2-(1,3-苯并二氧戊环-5-基氨基)乙醇、3,4-二甲基吡啶-2,6-二醇、5-氯吡啶-2,3-二醇、2,6-二甲氧基吡啶-3,5-二氨、1,3-苯并二氧戊环-5-胺、2-{[3,5-二氨基-6-(2-羟基乙氧基)吡啶-2-基]氧代}乙醇、1H-吲哚-4-醇、5-氨基-2,6-二甲氧基吡啶-3-醇、1H-吲哚-5,6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、6-溴-1,3-苯并二氧戊环-5-醇、2-氨基吡啶-3-醇、吡啶-2,6-二氨、3-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧代]-1,2-丙二醇、5-[(3,5-二氨基吡啶-2-基)氧代]-1,3-戊二醇、1H-吲哚-2,3-二酮、二氢吲哚-5,6-二醇、3,5--二甲氧基吡啶-2,6-二氨、6-甲氧基吡啶-2,3-二氨、3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-胺、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑、6-甲基吡唑并-[1,5-a]苯并咪唑、2,6-二羟基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、5-甲基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑、5-甲基-6-氯吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑、5-苯基吡唑并[5,1-e]-1,2,3-三唑及其附加的盐、1H-2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑甲苯磺酸盐、7,8-二氰基-4-甲基咪唑并[3,2-a]咪唑、2,7-甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-酮、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮、和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-酮、6-羟基苯并吗啉、和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮。
优选的偶合剂包括苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物,例如萘-1,7-二酚、苯-1,3-二酚、4-氯苯-1,3-二酚、萘-1-酚、2-甲基萘-1-酚、萘-1,5-二酚、萘-2,7-二酚、苯-1,4-二酚、2-甲基苯-1,3-二酚、和2-异丙基-5-甲基苯酚、1,2,4-三羟基苯、1-乙酰氧基-2-甲基萘以及它们的混合物;间苯二胺衍生物,如苯-1,3-二氨、2-(2,4-氨基苯氧基)乙醇、4-{3-[(2,4-二氨基苯基)氧代]丙氧基}苯-1,3-二氨、2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)乙醇、2-[2,4-二氨基-5-(2-羟基乙氧基)苯氧基]乙醇和3-(2,4-二氨基苯氧基)-1-丙醇、2,4-二氨基-5-(2′-羟乙基氧代)甲苯、N,N-二甲基-3-脲基苯胺、2,4-二氨基-5-氟甲苯硫酸盐水合物、1-甲基-2,6-二(2-羟乙基氨基)苯以及它们的混合物;间氨基苯酚衍生物,如3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、和3-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、1-羟基-3-氨基-2,4-二氯苯、1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、1-羟基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚以及它们的混合物;和杂环衍生物,如3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-醇、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、1,3-苯并二氧戊环-5-醇、1,3-苯并二氧戊环-5-胺、1H-吲哚-4-醇、1H-吲哚-5,6-二醇、1H-吲哚-7-醇、1H-吲哚-5-醇、1H-吲哚-6-醇、1H-吲哚-2,3-二酮、吡啶-2,6-二氨、2-氨基吡啶-3-醇、4-羟基-N-甲基吲哚、1H-5-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑、6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、2,6-二羟基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、6-羟基苯并吗啉、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-比唑-3-酮以及它们的混合物。
更优选的偶合剂包括苯-1,3-二酚、4-氯苯-1,3-二酚、2-甲基苯-1,3-二酚、苯-1,3-二氨、3-氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、1-甲基-2-羟基-4-(2′-羟乙基)氨基苯、4-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮、2-氨基吡啶-3-醇、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氢-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮以及它们的混合物。
尤其优选用于本文的染料包括对苯二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、2,5-二氨基甲苯硫酸盐、对甲基氨基苯酚、N,N-二羟基乙基对苯二胺硫酸盐、4-氨基-2,6-二氯苯酚、间氨基苯酚、4-氨基-2-羟基甲苯、间苯二酚、甲基间苯二酚、萘酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚硫酸盐、2-甲基-5-羟乙基氨基苯酚,间苯二胺硫酸盐、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-羟乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸盐、1-乙酰氧基-2-甲基萘、以及它们的混合物。
本发明毛发染色组合物可包括非氧化性毛发染料即直接染料,其既可单独使用也可与上述氧化性染料组合使用。适宜的直接染料包括偶氮或蒽醌染料,以及苯系列的硝基衍生物和/或黑色素前体、以及它们的混合物。上述直接染料尤其可用于递送色调的改变或挑染。实际上,可使用能够赋予毛发色彩的任何分子。此方面中尤其重要的是包含一个或多个以下部分的分子靛青、聚甲炔、酞菁和芳基碳正离子。如P.Bamfield在“ChromicPhenomena”(ISBN 0-85404-474-4,引入本文以供参考)中所述的这些物质以及能够赋予色彩的其它物质均可用于本发明中。在这些物质中,优选的染料是US2004/0078906中所描述的那些,并且尤其优选阳离子偶氮染料。
本发明毛发染料组合物通常包含约0.001%至约10%的染料。例如,可提供低强度染色如自然金色至浅棕色毛发色调的组合物通常包含按所述染色组合物的重量计约0.001%至约5%,优选约0.1%至约2%,更优选约0.2%至约1%的前体和偶合剂。更深的色调如褐色和黑色典型包含按重量计0.001%至约10%,优选约0.05%至约7%,更优选约1%至约5%的前体和偶合剂。
自由基清除剂依照本发明,所述组合物还包含自由基清除剂源。本文所用术语自由基清除剂是指可与碳酸根反应,通过一系列快速反应将所述碳酸根转变为活性较低物质的物质,即碳酸根清除剂。
不受理论的束缚,据信自由基清除剂使碳酸根(如上文所述)发生转变的能力取决于如下所示的电荷转移反应能(电荷转移反应能的计算在下文中详述。)清除剂+CO3*-→清除剂*++CO32-其中反应能由以下确定
ΔHr=ΔHf(产物)-ΔHf(反应物)=ΔHf(清除剂*+)+ΔHf(CO32-)-ΔHf(清除剂)-ΔHf(CO3*-)依照本发明,适用于本文的自由基清除剂具有约0kcal/mol至14kcal/mol,优选约1.5kcal/mol至9kcal/mol的反应能。
适用于本文的自由基清除剂包括符合以下通式结构的化合物(I)R1-Y-C(H)(R3)-R4-(C(H)(R5)-Y-R6)n其中Y为NR2、O或S,优选NR2,n为0至2,并且其中R4是一价或二价的并且选自(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂基、杂脂基或杂烯烃体系,(b)取代或未取代的单环或多环脂基、芳基或杂环体系,或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系;(a)、(b)和(c)中的所述体系包含1至12个碳原子,和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;并且其中R4可与R3或R5连接,以形成5元、6元或7元环;并且其中R1、R2、R3、R5和R6是一价的并且独立地选自上文所述的(a)、(b)和(c),或H。
优选地,R4选自(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂基、杂脂基或杂烯烃体系,(b)取代或未取代的单环或多环脂基、芳基或杂环体系,或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系;更优选地,R4选自(a)取代或未取代的、直链或支链的烷基、杂烷基、脂基或杂脂基体系,(b)取代或未取代的芳基或杂环体系,或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系;更优选取代或未取代的、直链或支链的烷基或杂烷基体系。
优选地,如上所述,(a)、(b)和(c)中的R4体系包含1至8个,优选1至6个,更优选1至4个碳原子,和0至3个杂原子;优选0至2个杂原子;最优选0至1个杂原子。当所述体系包含杂原子时,它们优选包含1个杂原子。优选的杂原子包括O、S和N;更优选O和N;并且最优选O。
优选地,R1、R2、R3、R5和R6独立地选自上文用于定义R4的任何体系,以及H。
在可供选择的实施方案中,R1、R2、R3、R4、R5和R6基团中的任一个均可被取代。优选地,所述取代基选自(a)C连接的一价取代基基团,所述基团选自(i)取代或未取代的、直链或支链的烷基,单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂基、杂脂基或杂烯烃体系,(ii)取代或未取代的单环或多环脂基、芳基或杂环体系,或(iii)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系;(i)、(ii)和(iii)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;(b)S连接的一价取代基基团,所述基团选自SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2;(c)O连接的一价取代基基团,所述基团选自OA1、OCN和ONA1A2;(d)N连接的一价取代基基团,所述基团选自NA1A2、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N=NA1、N=NOA1、NA1CN、NA1NA2A3;(e)一价取代基基团,所述基团选自COOA1、CON3、CONA12、CONA1COA2、C(=NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X;和(f)包含氟代烷基一价取代基的基团,所述基团选自一氟代、多氟代或全氟代烷基体系,所述体系包含1至12个碳原子和0至4个杂原子。
对于上述基团(b)至(e)而言,A1、A2和A3是一价的并且独立地选自(1)H,(2)取代或未取代的、直链或支链的烷基,单不饱和或多不饱和的烷基、杂烷基、脂基、杂脂基或杂烯烃体系,(3)取代或未取代的单环或多环脂基、芳基或杂环体系,或(4)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基体系;(2)、(3)和(4)中的所述体系包含1至10个碳原子和0至5个选自O、S、N、P和Si的杂原子;并且其中X是选自F、Cl、Br和I的卤素。
优选可用于本文的取代基包括Hammett σp(σp)值为-0.65至+0.75,优选-0.4至+0.5的那些。Hammettσ值描述于“Advanced OrganicChemistry-Reactions,Mechanisms and Structure”(Jerry March,第5版,2001年,第368至375页)中。不受理论的限制,据信σp值在所选范围内的取代基,当取代在R1和/或R2上时,可改善化合物的毒物学特性,而不会不适当地造成可妨碍分子向毛干中渗透能力的分子量的不利增加。
下表A中示出了某些优选的取代基和它们的Hammettσp值。其它取代基和它们的值示于“March”第370页。
表A
优选地,上面定义的自由基清除剂具有大于7的pKa,以防止氮质子化。
可供选择地,适用于本文的自由基清除剂是符合以下通式结构(II)的化合物
其中R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、COO-M+、Cl、Br、SO3-M+、NO2、OCH3、OH或C1至C10伯烷基或仲烷基,并且M是H或碱金属。优选地,上述自由基清除剂具有大于8.5的pKa,以确保羟基质子化。
其它适用于本文的自由基清除剂包括选自以下类别(III)的那些苄胺、咪唑、二叔丁基羟基甲苯、对苯二酚、鸟嘌呤、吡嗪、哌啶、吗啉、甲基吗啉、2-甲氧基乙胺、以及它们的混合物。
依照本发明,优选的自由基清除剂可选自链烷醇胺类、氨基糖类、氨基酸类、氨基酸酯类、以及它们的混合物。尤其优选的化合物是单乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基-1-丁醇、5-氨基-1-戊醇、1-氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丁醇、1-氨基-2-戊醇、1-氨基-3-戊醇、1-氨基-4-戊醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、组氨酸、肌氨酸、丝氨酸、谷氨酸、色氨酸、以及它们的混合物、以及它们的盐如钾盐、钠盐和铵盐以及它们的混合物。
尤其优选的化合物是甘氨酸、肌氨酸、赖氨酸、丝氨酸、2-甲氧基乙胺、葡糖胺、谷氨酸、吗啉、哌啶、乙胺、3-氨基-1-丙醇、以及它们的混合物。
依照本发明,自由基清除剂优选具有小于约500,优选小于约300,更优选小于约250的分子量,以有利于自由基清除剂渗透到毛发纤维中。本发明组合物优选包含按重量计约0.1%至约10%,优选约1%至约7%的自由基清除剂。优选地,自由基清除剂具有一定的含量,以使自由基清除剂与碳酸根离子的重量比率为2∶1至1∶4。还优选选择自由基清除剂,以使其与碱化剂不为相同的种类。依照本发明的一个实施方案,所述自由基清除剂在施用到毛发纤维上之前可在染发组合物中就地形成。
增稠剂本发明组合物还可任选地包含至少约0.01%的增稠剂。优选包含足量的增稠剂,以向所述组合物提供26℃下约1Pa.s至40Pa.s(1,000至40,000cP)的粘度,以提供易于施用到毛发上而不会滴落的组合物。适用于本文的增稠剂了选自,例如(i)缔合型增稠剂;(ii)交联丙烯酸均聚物;(iii)(甲基)丙烯酸交联共聚物和(C1-C6)烷基丙烯酸酯交联共聚物;(iv)包含烯键式不饱和酯和酰胺型单体的非离子均聚物和共聚物;(v)丙烯酸铵均聚物和丙烯酸铵共聚物以及丙烯酰胺共聚物;(vi)多糖;和(vii)C12-C30脂肪醇。
(i)本文所用短语“缔合型增稠剂”是指包含亲水单元和疏水单元的两亲增稠剂,例如至少一个C8-C30脂肪链和至少一个亲水单元。可使用的代表性缔合型增稠剂是选自以下的缔合型聚合物(i)包含至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物;(ii)包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的阴离子两亲聚合物;(iii)包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的阳离子两亲聚合物;和
(iv)包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的两性两亲聚合物;包含至少一个脂肪链和至少一个亲水单元的非离子两亲聚合物可选自,例如(1)用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素;例如用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素,所述基团选自烷基、芳烷基和烷基芳基,并且其中烷基为例如C8-C22,如由Aqualon公司以商品名Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)出售的产品,和由Berol Nobel公司以商品名Bermocoll EHM 100出售的产品,以及用聚(亚烷基)二醇烷基苯基醚基团改性的纤维素,如由Amerchol公司以商品名Amercell PolymerHM-1500(聚乙二醇(15)壬基苯基醚)出售的产品。
(2) 用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳,如由Lamberti公司以商品名Esaflor HM 22(C22烷基链)出售的产品,和由RhodiaChimie公司以商品名Miracare XC95-3(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)出售的产品。
(3)包含至少一个脂肪链如C10-C30烷基或链烯基的聚醚尿烷,如由Akzo公司以商品名Elfacos T 210和Elfacos T 212出售的产品,和由Rohm&Haas公司以商品名Aculyn 44和Aculyn 46出售的产品。
(4)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物;所涉及的实例包括由I.S.P.公司以商品名Antaron V216和Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)出售的产品,和由I.S.P.公司以商品名Antaron V220和Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)出售的产品。
(5)C1-C6烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物,如由Goldschmidt公司以商品名Antil 208出售的氧乙烯化异丁烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物。
(6)亲水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物,如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的阴离子两亲聚合物可选自例如包含至少一个脂肪链烯丙基醚单元和至少一个含有烯键式不饱和阴离子单体单元的亲水单元如乙烯基羧酸单元的那些,并且还可选自,例如衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们混合物的单元,其中所述脂肪链烯丙基醚单元对应于具有以下化学式的单体CH2=C(R1)CH2ObnR (I)其中R1选自H和CH3,B是乙烯氧基,n选自零和1至100范围内的整数,R选自烃基基团,所述基团选自烷基、芳烷基、芳基、烷基芳基和环烷基,所述基团包含10至30个碳原子,并且还可包含例如10至24个碳原子,并且甚至还可包含例如12至18个碳原子。
在一个实施方案中,具有化学式(I)结构的单元是例如其中R1为H,n等于10且R为硬脂基(C18)基团的单元。
此类型的阴离子两亲聚合物描述并根据乳液聚合方法制备于专利EP-0 216 479 B2中。
在一个实施方案中,阴离子两亲聚合物可由例如按重量计20%至60%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、按重量计5%至60%的低级烷基(甲基)丙烯酸酯、按重量计2%至50%的具有化学式(I)结构的脂肪链烯丙基醚、和按重量计0%至1%的交联剂制成,所述交联剂是众所周知可共聚的不饱和多烯键单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、聚乙二醇二(甲基丙烯酸酯)和亚甲基双丙烯酰胺。
上述聚合物的实例是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10 EO)硬脂基醚(硬脂基聚氧乙烯醚-10)的交联三元共聚物,如Ciba公司以商品名Salcare SC 80和Salcare SC 90出售的那些,它们是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂基聚氧乙烯醚-10烯丙基醚交联三元共聚物(40/50/10)的30%含水乳液。
阴离子两亲聚合物还可选自,例如包含至少一个不饱和烯属羧酸型亲水单元和至少一个如不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水单元的那些。不饱和烯属羧酸型亲水单元对应于例如具有以下化学式(II)结构的单体
其中R1选自H、CH3和C2H5,即丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸单元。并且如不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水单元对应于例如具有以下化学式(III)结构的单体 其中R1选自H、CH3和C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙基丙烯酸酯单元),并且例如,可选自例如H(丙烯酸酯单元)和CH3(甲基丙烯酸酯单元),R2选自C10-C30烷基,例如C12-C22烷基。
不饱和羧酸(C10-C30)烷基酯的实例包括丙烯酸月桂基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸基酯、丙烯酸异癸基酯和丙烯酸十二烷基酯,以及相应的甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸异癸基酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
此类阴离子两亲聚合物公开并制备于例如U.S.3,915,921和US4,509,949中。
可使用的代表性阴离子两亲聚合物还可选自由单体的混合物所构成的聚合物,所述单体包括(i)具有以下化学式(IV)结构的丙烯酸酯和交联剂 其中R1选自H和CH3,R2选自C10-C30烷基,如包含12至22个碳原子的烷基;如衍生自按重量计95%至60%丙烯酸(亲水单元)、按重量计4%至40%C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水单元)和按重量计0%至6%交联可聚合单体的聚合物,或衍生自按重量计98%至96%丙烯酸(亲水单元)、按重量计1%至4%C10-C30烷基丙烯酸酯(疏水单元)和按重量计0.1%至0.6%交联可聚合单体的聚合物;或(ii)丙烯酸和甲基丙烯酸月桂基酯,如由按重量计66%丙烯酸和按重量计34%甲基丙烯酸月桂基酯构成的聚合物。
交联剂可以是包含基团(V) 和至少一种其不饱和键彼此不共轭的其它可聚合基团的单体。所涉及的是例如聚烯丙基醚如聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
在上文所述聚合物中,所涉及的是例如由Noveon公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382出售的产品,进一步讲是例如Pemulen TR1,以及由S.E.P.C.公司以商品名Coatex SX出售的产品。
适宜的阴离子两亲脂肪链聚合物包括,例如由Amerchol公司以商品名Viscophobe DB 1000出售的甲基丙烯酸/异丁烯酸酯/乙氧基化烷基二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯共聚物。
可用的阳离子两亲聚合物选自例如季铵化纤维素衍生物和包含氨基侧基的聚丙烯酸酯。
季铵化纤维素衍生物选自例如用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化纤维素,所述基团如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷基芳基、以及它们的混合物;用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化羟乙基纤维素,所述基团如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基和烷基芳基、以及它们的混合物。
包含氨基侧基的季铵化和非季铵化聚丙烯酸酯,所述侧基具有例如疏水基团,如硬脂基聚氧乙烯醚20(聚氧乙烯化(20)硬脂醇)和(C10-C30)烷基PEG-20衣康酸酯。
与上述季铵化纤维素和羟乙基纤维素键合的烷基包含,例如8至30个碳原子。芳基选自例如苯基、苄基、萘基和蒽基。
包含C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例是由Amerchol公司以商品名Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)出售的产品,和由Croda公司以商品名Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)出售的产品。
包含氨基侧链的聚丙烯酸酯的实例是购自National Starch公司的Structure Plus。
在包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链单元的两性两亲聚合物中,所涉及的是例如异丁烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酸/C10-C30烷基甲基丙烯酸酯共聚物,其中所述烷基是例如硬脂基。
(ii)在交联丙烯酸均聚物中,所涉及的是与糖系列烯丙醇醚交联的那些,如由Noveon公司以商品名Carbopol 980、981、954、2984和5984出售的产品,或由3V Sigma公司以商品名Synthalen M、Synthalen L和Synthalen K出售的产品。
(iii)(甲基)丙烯酸和C1-C6烷基丙烯酸的交联共聚物可选自甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的交联共聚物,所述共聚物作为包含38%活性物质的含水分散体,以例如商品名Viscoatex 538C售自Coatex公司;以及丙烯酸和丙烯酸乙酯的交联共聚物,所述共聚物作为包含28%活性物质的含水分散体,以商品名Aculyn 33售自Rohm&Haas公司。甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的交联共聚物包括含30%活性物质的含水分散体,由Noveon公司以商品名Carbopol Aqua SF-1制备和出售。
(iv)在包含烯键式不饱和酯和/或酰胺型单体的非离子均聚物或共聚物中,所涉及的是由Cytec公司以商品名Cyanamer P250出售的产品(聚丙烯酰胺);由US Cosmetics公司以商品名PMMA MBX-8C出售的产品(异丁烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯共聚物);由Rohm&Haas公司以商品名Acryloid B66出售的产品(甲基丙烯酸丁酯/异丁烯酸甲酯共聚物);由Kobo公司以商品名BPA 500出售的产品(聚甲基丙烯酸甲酯)。
(v)所涉及的丙烯酸铵均聚物包括由Hoechst公司以商品名MicrosapPAS 5193出售的产品。
丙烯酸铵和丙烯酰胺的共聚物包括由Hoechst公司以商品名BozepolC Nouveau或PAS 5193出售的产品(其被描述和制备于文献FR-2 416723、US 2,798,053和US 2,923,692中)。
(vi)多糖选自例如葡聚糖、改性和未改性的淀粉(如衍生自例如谷类食物(如小麦、玉米或稻米)、植物(如豌豆黄)和块茎(如马铃薯或木薯)的那些)、直链淀粉、支链淀粉、肝糖、葡聚糖、纤维素以及它们的衍生物(甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸苷、甲壳质、脱乙酰壳多糖、葡糖基木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、葡聚木糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、藻酸和藻酸酯、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、葡糖胺聚糖、琥珀酰葡聚糖、阿拉伯树胶、黄蓍胶、达瓦树胶、刺梧桐树胶、角豆荚树胶、半乳甘露聚糖如瓜尔胶及其非离子衍生物(羟丙基瓜尔)和黄原胶、以及它们的混合物。
例如,适宜的多糖描述于Kirk-Othmer的“Encyclopedia of ChemicalTechnology”第三版(1982)第3卷第896至900页,和第15卷第439至458页,E.A.MacGregor和C.T.Greenwood的由John Wiley&Sons公布的“Polymers in Nature”第6章第240至328页(1980),和Roy L.Whistler 编辑的由 Academic Press Inc.公布的“IndustrialGums-Polysaccharides and their Derivatives”第二版中,这三篇公布的内容均全文引入本文以供参考。
例如,可使用淀粉、瓜耳胶和纤维素、以及它们的衍生物。适宜的淀粉包括,例如由脱水葡萄糖单元基本部分组成的聚合物形式的大分子淀粉。这些部分的数目以及它们的组合,使可以区分直链淀粉(直链聚合物)和支链淀粉(支链聚合物)。直链淀粉和支链淀粉的相对比例以及它们的聚合度,可作为淀粉植物源的函数而变化。所用淀粉分子的植物源可以是谷类食物或块茎。因此,淀粉可以选自例如玉米淀粉、米淀粉、木薯淀粉、木薯淀粉、大麦淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉和豌豆淀粉。淀粉通常为白色粉末形式,其不溶于冷水,并且具有3至100微米范围内的基本粒度。淀粉可任选地是C1-C6羟烷基化的或C1-C6酰化的(如乙酰化)。淀粉还可经受热处理。还可使用磷酸双淀粉或富含磷酸双淀粉的化合物,例如由Avebe公司以商品名Prejel VA-70-T AGGL(胶凝化的羟丙基化磷酸双木薯淀粉)或Prejel TK1(胶凝化的磷酸双木薯淀粉)或Prejel 200(胶凝化的乙酰化磷酸双木薯淀粉)出售的产品,或由National Starch以商品名Structure ZEA(羟丙基化磷酸双玉米淀粉)出售的产品,由NationalStarch以商品名Structure XL(羟丙基化磷酸淀粉)出售的产品。
瓜耳胶可以是改性或未改性的。未改性的瓜耳胶是例如由Unipectine公司以商品名Vidogum GH 175出售的产品和由Meyhall公司以商品名Meyro-Guar 50和Jaguar C出售的产品。改性的非离子瓜耳胶可以例如C1-C6羟烷基改性。在羟烷基基团中,所涉及的是例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。这些瓜耳胶是本领域所熟知的,并且可通过例如使相应的烯化氧如环氧丙烷与瓜耳胶反应以获得被羟丙基改性的瓜耳胶,来制备。羟烷基化度可在例如0.4至1.2的范围内,它对应于被存在于瓜耳胶上的游离羟基官能团数所消耗的烯化氧分子数目。
例如,任选被羟烷基改性的上述非离子瓜耳胶可由Rhodia Chimie(Meyhall)公司以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、JaguarDC 293和Jaguar HP 105出售,或由Aqualon公司以商品名Galactasol4H4FD2出售。
适宜的纤维素包括例如羟乙基纤维素和羟丙基纤维素,如由Aqualon公司以商品名Klucel EF、Klucel H、Klucel LHF、Klucel MF和Klucel G出售的产品。
(vii)C12-C30脂肪醇选自例如十四烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇或它们的混合物。当脂肪醇被用作增稠剂时,通常包含至少一种额外的具有约6以上HLB值的表面活性剂,以与脂肪醇形成双层。最有用的双层结构包括凝胶网络相和囊泡分散体,在凝胶网络相中,脂肪醇的平行双层被水溶胀,形成半固体霜膏,在囊泡分散体中,脂肪醇双层被弯曲成近似球形的单层状或多层状聚集体。
优选可用于本文的是耐盐增稠剂。适用于本文的耐盐增稠剂的非完备性列表包括黄原胶、瓜耳、羟丙基瓜耳、小核菌葡聚糖、甲基纤维素、乙基纤维素(以商品名Aquacote市售)、羟乙基纤维素(Natrosol)、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、微晶纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素(Klucel)、羟乙基乙基纤维素、鲸蜡基羟乙基纤维素(NatrosolPlus330)、N-乙烯基吡咯烷酮(Povidone)、丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物(Structure3001)、羟丙基磷酸淀粉(StructureZEA)、多乙氧基化尿烷或聚氨基甲酰聚乙二醇酯(如PEG-150/癸基/SMDI共聚物=Aculyn44,PEG-150/硬脂基/SMDI共聚物=Aculyn 46)、三羟基硬脂酸甘油酯(Thixcin)丙烯酸酯共聚物(如Aculyn33)或疏水改性的丙烯酸酯共聚物(如丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物=Aculyn22)以及Crodafos CES。
调理剂本发明组合物可包含含有调理剂的组合物或与含有调理剂的组合物联合使用。适用于本文的调理剂选自硅氧烷物质、氨基硅氧烷、脂肪醇、聚合树脂、多元醇羧酸酯、阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、不溶性油和油衍生的物质、以及它们的混合物。其它物质包括矿物油和其它的油如甘油和山梨醇。
调理剂的用量按所述组合物重量计通常为约0.05%至约20%,优选为约0.1%至约15%,更优选为约0.2%至约10%,甚至更优选为约0.2%至约2%。
尤其可用的调理物质是阳离子聚合物。阳离子聚合物型调理剂可选自本领域技术人员已知的那些物质,其可改善用化妆品组合物处理过的角蛋白纤维的至少一种美学性质。阳离子聚合物可选自包含至少一个胺基单元的那些物质,所述胺基选自伯胺、仲胺、叔胺和季铵基团,它们或者可形成聚合物主链的一部分,或连接在直接连接于聚合物主链上的侧链取代基上。上述阳离子聚合物通常具有的数均分子量为500至5×106,或更优选为1000至3×106。可使用的聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵型聚合物包括但不限于1)衍生自丙烯酸酯或异丁烯酸酯或丙烯酸酰胺或异丁烯酸酰胺的均聚物和共聚物。这些聚合物的共聚物还可以包含至少一个衍生自共聚单体的单元,所述共聚单体可选自以下类别丙烯酰胺、异丁烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、和氮上被至少一个选自低级(C1-C4)烷基的基团取代的丙烯酰胺和异丁烯酰胺、丙烯酸和甲基丙烯酸以及它们的酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺、以及乙烯酯。上述聚合物的实例包括丙烯酰胺的共聚物和异丁烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-5的聚合物,如由Hercules公司以商品名Reten 210、Reten 220、Reten 230、Reten 240、Reten 1104、Reten 1105、Reten 1006和由Nalco公司以商品名Merquat 5,Merquat 5 SF出售的产品。
乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨丙基异丁烯酰胺的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-28的聚合物,如由International SpecialityProducts(ISP)公司以商品名Gafquat HS-100出售的产品。
乙烯基吡咯烷酮和二烷基胺烷基丙烯酸酯或异丁烯酸酯的共聚物,其实例包括根据INCI命名称为聚季铵盐-11的聚合物,如由InternationalSpeciality Products(ISP)公司以商品名Gafquat 440、Gafquat 734、Gafquat755、Gafquat 755N和由BASF公司以商品名Luviquat PQ11 PM和由Sino Lion公司以商品名Polyquat-11 SL出售的产品。
乙烯基吡咯烷酮、二甲基氨丙基异丁烯酰胺和异丁烯酰基氨丙基月桂基二甲基氯化铵的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-55的聚合物,如由International Speciality Products(ISP)公司以商品名StylezeW-20出售的产品。
丙烯酸、丙烯酰胺和异丁烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-53的聚合物,如由Nalco公司以商品名Merquat 2003出售的产品。
二甲基氨丙基丙烯酸酯(DMAPA)、丙烯酸和含氮丙烯酸和硫酸二乙酯的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-31的聚合物,如由Lipo公司以商品名Hypan QT100出售的产品。
丙烯酰胺、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、2-酰胺丙基丙烯酰胺磺酸酯和二甲基氨丙基丙烯酸酯(DMAPA)的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-43的聚合物,如由Clairant公司以商品名Bozequat 4000出售的产品。
丙烯酸、异丁烯酸酯和异丁烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-47的聚合物,如由Nalco公司以商品名Merquat 2001和Merquat 2001N商业出售的产品。
异丁烯酰基乙基甜菜碱、2-羟基乙基异丁烯酸酯和异丁烯酰基乙基三甲基氯化铵的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-48的聚合物,如由Goo Chemcial公司以商品名Plascize L-450商业出售的产品。
丙烯酸二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-39的聚合物,如由Nalco公司以商品名Merquat 3330和Merquat 3331出售的产品。
更多的实例包括异丁烯酰胺、异丁烯基酰胺丙基三甲基氯化铵和异丁烯酰基乙基三甲基氯化铵的共聚物,以及它们与其它单体或均聚或共聚的衍生物,其实施包括已知由INCI命名名称如下的聚合物聚季铵盐-8、聚季铵盐-9、聚季铵盐-12、聚季铵盐-13、聚季铵盐-14、聚季铵盐-15,如由Rohm公司以商品名Rohagit KF 720 F出售的产品;聚季铵盐-30,如由Chimex公司以商品名Mexomere PX出售的产品;聚季铵盐-33、聚季铵盐-35、聚季铵盐-36,如由Rhon公司以商品名Plex 3074 L出售的产品;聚季铵盐45,如由Rhon公司以商品名Plex 3073L出售的产品;聚季铵盐49,如由Goo Chemicals公司以商品名Plascize L-440出售的产品;聚季铵盐50,如由Goo Chemicals公司以商品名Plascize L-441出售的产品;聚季铵盐-52。
2)阳离子多糖,如阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖树胶。在阳离子多糖中,可提及的是例如包含季铵基团和阳离子纤维素共聚物的纤维素醚衍生物,或连接上水溶性季铵单体和阳离子半乳甘露聚糖树胶的纤维素衍生物。实例包括但不限于羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-4的聚合物,如由National Starch公司以商品名Celquat L 200和Celquat H 100出售的产品。
羟乙基纤维素和三甲基铵取代的环氧化物的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-10的聚合物,如由A&E Connock公司以商品名AEC Polyquaternium-10,由Toho公司以商品名Catinal C-100、CatinalHC-35、Catinal HC-100、Catinal HC-200、Catinal LC-100、Catinal LC-200,由National Starch公司以商品名Celquat SC-240C、Celquat SC-230M,由Dekker公司以商品名Dekaquat 400、Dekaquat 3000,由Akzo Nobel公司以商品名Leogard GP,由RITA公司以商品名RITA Polyquta 400、RITAPolyquta 3000,由Amerchol公司以商品名UCARE Polymer JR-125、UCARE Polymer JR-400、UCARE Polymer JR-30M、UCARE Polymer LK、UCARE Polymer LR 400、UCARE Polymer LR 30M出售的产品。
羟乙基纤维素和月桂基二甲基铵取代的环氧化物的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-24的聚合物,如由Amerchol公司以商品名Quatrisoft聚合物LM-200出售的产品。
羟丙基瓜耳的衍生物,其实例包括已知由INCI命名为瓜耳羟丙基三甲基氯化铵的聚合物,如由Toho公司以商品名Catinal CG-100、CatinalCG-200,由Cognis公司以商品名Cosmedia Guar C-261N、Cosmedia GuarC-261N、Cosmedia Guar C-261N,由Freedom Chemical Diamalt公司以商品名DiaGum P 5070,由Hercules/Aqualon公司以商品名N-Hance CationicGuar,由Rhodia公司以商品名Hi-Care 1000、Jaguar C-17、Jaguar C-2000、Jaguar C-13S、Jaguar C-14S、Jaguar Excel,由Nippon Starch公司以商品名Kiprogum CW、Kiprogum NGK出售的产品。
瓜耳羟丙基三甲基氯化铵的羟丙基衍生物,其实例包括根据INCI命名称为羟丙基瓜耳羟丙基三甲基氯化铵的聚合物,如由Rhodia公司以商品名Jagaur C-162出售的产品。
3)由聚亚烷基聚胺与聚羧酸缩合随后用双官能试剂烷基化产生的聚氨基酰胺衍生物。在所述衍生物中,所涉及的是例如己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺。
4)由包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与选自二甘醇酸和含3至8个碳原子饱和脂族二羧酸的二元羧酸反应所得的聚合物。上述衍生物的非限制性实例包括己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺。
5)二烷基二烯丙胺或二烷基二烯丙基铵的环聚物,其中涉及的聚合物可以由下制得二甲基二烯丙基氯化铵聚合物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-6的聚合物,如由Nalco公司以商品名Merquat 100,由Rhodia公司以商品名Mirapol 100,由Cosmetic Rheologies公司以商品名RheocareCC6,由A&E Connock公司以商品名AEC polyquaternium-6,由CPS公司以商品名Agequat 400,由3V Inc.公司以商品名Conditioner P6,由SNF公司以商品名Flocare C106,由Clariant公司以商品名GenaminPDAC,由McIntyre公司以商品名Mackernium 006出售的产品。
丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵单体的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-7的聚合物,如由A&E Connock公司以商品名AEC Polyquaternium-7,由 CPS公司以商品名 Agequat-5008、AgequatC-505,由3V Inc.公司以商品名Conditioner P7,由SNF公司以商品名Flocare C 107,由McIntyre公司以商品名Mackernium 007、Mackernium007S,由Toho公司以商品名ME Polymer 09W,由Nalco公司以商品名Merquat 550、Merquat 2200、Merquat S,由Rhodia公司以商品名Mirapol550,由Cosmetic Rheologies公司以商品名Rheocare CC7、Rheocare CCP7,由Ciba公司以商品名Salcare HSP-7、Salcare SC10、Salcare Super 7出售的产品。
二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的共聚物,其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-22的聚合物,如由Nalco公司以商品名Merquat 280和Merquat 295出售的产品。
6)包含对应于[-N+(R1)(R2)-A1-N+(R3)(R4)-B1-][2X-]的重复单元的季二铵聚合物,其中R1、R2、R3和R4可相同或不同,选自包含1至20个碳原子的脂基、脂环烃基和芳脂基,以及低级羟烷基脂基,或者R1、R2、R3和R4一起或单独与它们所连接的氮原子构成杂环,所述杂环任选包含不同于氮原子的第二种杂原子,或者R1、R2、R3和R4选自直链的或支链的被至少一种基团取代的C1-C6烷基,所述取代基团选自腈基、酯基、酰基和酰胺基,以及-CO-O-R5-D基团和-CO-NH-R5-D基团,其中R5选自亚烷基,并且D选自季铵基团。A1和B1可相同或不同,选自包含2至20个碳原子的直链的和支链的、饱和或不饱和的聚亚甲基基团。聚亚甲基基团可包含至少一种连接或插入主环中的实体,所述实体选自芳环、氧原子和硫原子,以及亚砜、砜、二硫基、氨基、烷氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺和酯基,并且X-是衍生自无机酸和有机酸的阴离子。D选自乙二醇残基、二(二仲胺)残基、二(二伯胺)残基、或亚脲基。其实例包括根据INCI命名称为海美氯铵的聚合物,其中R1、R2、R3和R4均为甲基,A1是(CH2)3,而B1是(CH2)6,并且X=C1。其进一步的实例包括根据INCI命名称为聚季铵盐-34的聚合物,其中R1和R2为乙基,而R3和R4为甲基,并且A1是(CH2)3,而B1是(CH2)3,并且X=Br,如由Chimax公司以商品名Mexomere PAX出售的产品。
7)包含化学式为[-N+(R6)(R7)-(CH2)r-NH-CO-(CH2)q-(CO)t-NH-(CH2)s-N+(R8)(R9)-A-][2X-]重复单元的聚季铵聚合物,其中R6,R7,R8和R9可以相同或不同,选自氢原子和甲基、乙基、丙基、α-羟乙基、α-羟丙基和-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基团,其中p等于0或1至6的整数,其中R6,R7,R8和R9不同时全为氢原子。R和s可相同或不同,各自为1至6的整数,q等于0或1至34的整数,并且X-为阴离子,如卤化物。T为选自等于 0或 1的整数。A选自二价基团,如-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。其实例包括已知由INCI命名为聚季铵盐-2的聚合物,其中r=s=3,q=0,t=0,R6、R7、R8和R9是甲基,而A是-CH2-CH2-O-CH2-CH2,如由Ethox公司以商品名Ethpol PQ-2和由Rhodia公司以商品名Mirapol A-15出售的产品。
已知由INCI命名为聚季铵盐-17的聚合物,其中r=s=3,q=4,t=1,R6、R7、R8和R9是甲基,而A是-CH2-CH2-O-CH2-CH2。
已知由INCI命名为聚季铵盐18的聚合物,其中r=s=3,q=7,t=1,R6、R7、R8和R9是甲基,而A是-CH2-CH2-O-CH2-CH2。
已知由INCI命名为聚季铵盐27的聚合物,所述聚合物是由聚季铵盐-2与聚季铵盐-17反应形成的嵌段共聚物,如由Rhodia公司以商品名Mirapol 175出售的产品。
8)乙烯基吡咯烷酮的共聚物和乙烯基咪唑与任选乙烯基己内酰胺的共聚物,其实例包括根据INCI命名称为聚季铵盐-16的聚合物,所述聚合物由甲基乙烯基氯化咪唑和乙烯基吡咯烷酮形成,如由BASF公司以商品名Luviquat FC370、Luviquat FC550、Luviquat FC905、Luviquat HM-552出售的产品。或乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑硫酸二甲酯的共聚物,其实例包括根据INCI命名称为聚季铵盐-46的聚合物,如由BASF公司以商品名Luviquat Hold出售的产品。或乙烯基吡咯烷酮和季铵化咪唑啉的共聚物,其实例包括根据INCI命名称为聚季铵盐-44的聚合物,如由BASF公司以商品名Luviquat Care出售的产品。
9)聚胺,如产品Polyquart H,其由Cognis公司以CTFA词典中的参考名聚乙二醇(15)牛油聚胺出售。
10)交联异丁烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物,如用氯甲烷季铵化的二甲氨基甲基丙烯酸乙酯发生均聚反应而得到的聚合物,或由丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的二甲氨基甲基丙烯酸乙酯发生共聚反应而得到的聚合物,所述均聚或共聚反应之后,用具有烯烃不饱和度的化合物如亚甲基双丙烯酰胺进行交联,其实例包括根据INCI命名称为聚季铵盐-37的聚合物,如由3V sigma公司以商品名Synthalen CN、Synthalen CR、Synthalen CU出售的产品,或作为另一介质中的分散体,如由Ciba公司以商品名Salcare SC95和Salcare SC96出售的产品,或由Cosmetic Rheologies公司以商品名Rheocare CTH(E)出售的产品。或在其另一个实例中,包括根据INCI命名称为聚季铵盐-32的聚合物,或作为矿物油中的分散体出售,如由Ciba公司以商品名Salcare SC92出售的产品。
11)阳离子聚合物的其它实例包括根据INCI命名称为聚季铵盐51的聚合物,如由NOF公司以商品名Lipidure-PMB出售的产品,根据INCI命名称为聚季铵盐54的聚合物,如由Mitsui公司以商品名Qualty-Hy出售的产品,以及根据INCI命名称为聚季铵盐56的聚合物,如由Sanyochemicals公司以商品名Hairrol UC-4出售的产品。
12)所含基团为阳离子基团和/或可电离为阳离子基团的硅氧烷聚合物。例 如 具 有 如 下 通 式 的 阳 离 子 硅 氧 烷 (R10-N+(CH3)2)-R11-(Si(CH3)2-O)x-R11-(N+(CH3)2)-R10),其中R10是衍生自椰子油的烷基,并且R11是(CH2CHOCH2O(CH2)3,而x是20至2000之间的数,其实例包括根据INCI命名称为季铵80的聚合物,如由Goldschmidt公司以商品名Abil Quat 3272和Abil Quat 3474市售的产品。
所含基团可电离为阳离子基团的硅氧烷,例如在聚合物链上包含至少10个重复硅氧烷单元-(Si(CH3)2-O)的氨基硅氧烷,其具有末端氨基官能团、接枝氨基官能团、或末端氨基官能团和接枝氨基官能团的混合。官能团的实例不限于氨乙基氨丙基、氨乙基氨异丁基、氨丙基。对接枝聚合物而言,末端硅氧烷单元可为(CH3)3Si-O或R12(CH3)2Si-O,其中R12可以是OH或OR13,其中R13是C1-C8烷基,或两个端基官能团的混合物。这些硅氧烷也可以作为预成形乳液购得。具有(CH3)3Si-O末端硅氧烷单元的聚合物,其实例包括根据INCI命名称为三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷的聚合物,如由Dow Corning公司以商品名DC-2-8566、DC7224和DC-2-8220市售的产品,和由GE Silicones公司以商品名SF1708和SM 2125市售的产品,以及由Wacker silicones公司以商品名WackerBelsil ADM 653市售的产品。其它实例包括具有(R12O)(CH3)2Si-O末端硅氧烷单元的聚合物,其中R12可为OH或OR13,其中R13为C1-C8烷基,或两个端基官能团的混合,已知由INCI命名为氨基封端的聚二甲基硅氧烷,如由Wacker Silicones公司以商品名Wacker Belsil ADM 1100、Wacker Belsil ADM 1600、Wacker Belsil ADM 652、Wacker Belsil ADM6057E、Wacker Belsil ADM 8020出售的产品,由Dow Corning公司以商品名DC929、DC939、DC949和DC AP 6087出售的产品,和由GE silicones公司以商品名SM2059出售的产品。
所含基团可电离为阳离子基团的硅氧烷-例如在聚合物链中,包含至少10个硅氧烷重复单元-(Si(CH3)2-O)的硅氧烷,其具有末端氨基官能团、接枝氨基官能团、或末端氨基官能团和接枝氨基官能团的混合物,以及附加的官能团。附加的官能团可包括聚氧化烯、胺和甲醇的反应产物、烷基链。例如,根据INCI命名称为甲氧基PEG/PPG-7/3氨丙基聚二甲基硅氧烷的产品,如由Degussa以商品名Abil Soft AF100市售的产品。例如,根据INCI命名称为二(C13-15烷氧基)PG氨基封端的聚二甲基硅氧烷的产品,如由Dow Corning以商品名DC 8500市售的产品。
表面活性剂依照本发明,所述组合物还包含一种或多种表面活性剂。适用于本文的表面活性剂具有长约8至约30个碳原子的亲脂链,并且可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂、以及它们的混合物。表面活性剂的总量按重量计为约1%至约60%,优选为约2%至约30%,更优选为约8%至约25%,并且尤其约10%至约20%。
本发明组合物优选包含阴离子活性剂和两性表面活性剂以及一种或多种非离子表面活性剂的混合物。阴离子组分的含量按所述组合物的重量计在约0.1%至约20%,优选约0.1%至约15%,并且更优选约5%至约15%的范围内;两性或非离子组分的独立含量按重量计在约0.1%至约15%,优选约0.5%至约10%,更优选约1%至约8%的范围内。
可单独使用或作为混合物使用的阴离子表面活性剂的实例涉及例如以下化合物的盐(如碱性盐例如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐)烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单酸甘油酯硫酸盐;烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、a-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐;烷基磺基琥珀酰胺酸盐;烷基磺基乙酸盐;烷基醚磷酸盐;酰基肌氨酸盐;酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐。所有这些不同化合物的烷基或酰基均包含例如8至24个碳原子,并且芳基选自例如苯基和苄基。在还可使用的阴离子表面活性剂中,所涉及的是脂肪酸盐,如油酸盐、蓖麻油酸盐、棕榈酸盐和硬脂酸盐、椰油酸盐或氢化椰油酸盐;酰基乳酸盐,其中酰基包含8至20个碳原子。也可使用弱阴离子表面活性剂,如烷基-D-半乳糖艾杜醛酸及其盐,以及聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧化烯化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸以及它们的盐例如包含2至50个环氧乙烷基团的那些、以及它们的混合物。还可使用多糖的阴离子衍生物,例如烷基多葡糖苷的羧烷基醚。
非离子表面活性剂是众所周知的化合物(此方面参见例如由Blackie&Son(Glasgow and London)公布的M.R.Porter的“Handbook ofSurfactants”(1991)第116至178页)。它们可选自例如多乙氧基化脂肪酸、多丙氧基化脂肪酸和聚甘油化脂肪酸、烷基酚、α-二醇和包含脂肪链的醇,所述脂肪链包含例如8至18个碳原子,环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目可能在例如2至200范围内,并且甘油基团的数目可能在例如2至30范围内。所涉及的是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物,环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩聚物;优选具有2至30摩尔环氧乙烷的多乙氧基化脂肪酰胺以及它们的单乙醇胺和二乙醇胺衍生物,聚甘油化脂肪酰胺,例如包含平均1至5个,并且如1.5至4个甘油基团;多乙氧基化脂肪胺,如包含2至30摩尔环氧乙烷的那些;具有2至30摩尔环氧乙烷的脱水山梨糖醇氧乙烯化脂肪酸酯;蔗糖脂肪酸酯,聚乙二醇脂肪酸酯,烷基多苷,N-烷基葡糖胺衍生物,胺氧化物如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨丙基吗啉氧化物。
两性表面活性剂可选自例如脂族仲胺和叔胺衍生物,其中脂基选自包含8至22个碳原子的直链和支链,并且包含至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根);还涉及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在胺衍生物中,所涉及的是以商品名Miranol出售的产品,如描述于例如美国专利2,528,378和2,781,354中,并且所述产品具有以下结构
R2-CONHCH2CH2-N+(R3)(R4)(CH2COO-) (VI)其中R2选自由存在于水解椰油中的酸R2-COOH衍生而来的烷基、以及庚基、壬基和十一烷基,R3是β-羟基乙基,并且R4是羧甲基;并且所述产品具有以下结构R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (VII)其中B代表-CH2CH2OX′,C代表-(CH2)z-Y′,同时z=1或2,X′选自-CH2CH2-COOH基团和氢原子,Y′选自-COOH和-CH2-CHOH-SO3H基团,R5选自存在于椰油或水解亚麻籽油中的酸R5-COOH中的烷基,如C7、C9、C11和C13烷基的烷基,C17烷基及其异构体形式,以及不饱和的C17基团。在1993年CTFA字典第5版中将这些化合物按一些名称分类N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸二钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸二钠、N-癸酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸二钠、N-辛酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸二钠、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二丙酸二钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二丙酸二钠、N-癸酰胺基乙基-N-羟乙基二丙酸二钠、N-辛酰胺基乙基-N-羟乙基二丙酸二钠、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二丙酸和N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二丙酸。还可使用二乙基氨丙基椰油基天冬酰胺的盐。
阳离子表面活性剂可选自A)具有以下通式(VIII)结构的季铵盐 其中X-为阴离子,选自卤离子(氯离子、溴离子和碘离子)、(C2-C6)烷基硫酸根如甲酯硫酸根、磷酸根、烷基和烷基芳基磺酸根、以及衍生自有机酸的阴离子如乙酸根和乳酸根,并且i)基团R1至R3可相同或不同,选自包含1至4个碳原子的直链和支链脂基,和芳族基团如芳基和烷基芳基。脂基可包含至少一个杂原子,如氧、氮、硫和卤素。脂基可选自例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基,R4选自包含16至30个碳原子的直链和支链烷基。
阳离子表面活性剂是例如二十二烷基三甲基铵盐(例如氯化物)。
ii)基团R1和R2可相同或不同,选自包含1至4个碳原子的直链和支链脂基,和芳族基团如芳基和烷基芳基。脂基可包含至少一个杂原子,如氧、氮、硫和卤素。脂基可选自例如包含约1至4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰胺基和羟烷基;R3就R4可相同或不同,选自包含12至30个碳原子的直链和支链烷基,所述烷基包含至少一个选自酯和酰胺官能团的官能团。
R3和R4选自例如(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸酯基。
阳离子表面活性剂是例如二鲸蜡基二甲基铵盐(例如氯化物);B)-咪唑季铵盐,如具有以下化学式(IX)结构的那些 其中R5选自包含8至30个碳原子的链烯基和烷基,例如牛油的脂肪酸衍生物,R6选自氢原子、C1-C4烷基和包含8至30个碳原子的链烯基和烷基,R7选自C1-C4烷基,R8选自氢原子和C1-C4烷基,并且X-是阴离子,选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根和烷基芳基磺酸根。
在一个实施方案中,R5和R6是例如基团的混合物,所述基团选自包含12至21个碳原子的链烯基和烷基,如牛油的脂肪酸衍生物,R7是甲基而R8是氢。上述产品是例如季铵-27(CTFA 1 997)或季铵-83(CTFA1997),其由Witco公司以商品名“Rewoquat”W75、W90、W75PG和W75HPG出售,C)-具有化学式(X)结构的二季铵盐
其中R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基以及二羟烷基;R16选自R19C(O)-基团,直链和支链的、饱和的和不饱和的C1-C22烃基基团R20,以及氢原子,R18选自R21C(O)-基团,直链和支链的、饱和的和不饱和的C1-C6烃基基团R22,以及氢原子,R17、R19和R21可相同或不同,选自直链和支链的、饱和的和不饱和的C7-C21烃基基团;n、p和r可相同或不同,选自2至6范围内的整数;y选自1至10范围内的整数;x和z可相同或不同,选自0至10范围内的整数;X-为阴离子,选自简单和复杂的有机和无机阴离子;前提条件是x+y+z之和为1至15,若x为0,则R16为R20,并且若z为0,则R18为R22。
在一个实施方案中,可使用具有化学式(XV)结构的铵盐,其中R15选自甲基和乙基,x和y等于1;z等于0或1;n、p和r等于2;R16选自R19C(O)-基团、甲基、乙基和C14-C22烃基基团,以及氢原子;R17、R19和R21可相同或不同,选自直链和支链的、饱和的和不饱和的C7-C21烃基基团;R18选自R21C(O)-基团和氢原子。上述化合物由例如Cognis公司以商品名Dehyquart出售,由Stepan公司以商品名Stepanquat出售,由Ceca公司以商品名Noxamium出售,以及由Rewo-Witco公司以商品名Rewoquat WE 18出售。
螯合剂依照本发明,所述组合物可包含螯合剂。螯合剂是本领域熟知的,并且是指均能够与金属离子形成螯合物的分子或不同分子的混合物。螯合剂是本领域熟知的,并且其非完备性列表可见于AE Martell&RM Smith的“Critical Stability Constants”第1卷(Plenum Press,New York&London,1974)和AE Martell&RD Hancock的“Metal Complexes in Aqueous Solution”(Plenum Press,New York&London,1996)中,二者均引入本文以供参考。
适用于本文的螯合剂的实例包括EDDS(乙二胺二琥珀酸)、羧酸(具体地讲是氨基羧酸)、膦酸(具体地讲是氨基膦酸)和多磷酸(具体地讲是直链多磷酸)、它们的盐和衍生物。
螯合剂可作为稳定剂和/或防腐剂,掺入到本发明组合物中。此外,还已发现,螯合剂可提供减少毛发纤维损伤有益效果,因此使用它们可进一步改善本发明的毛发损伤特性。对最有效的螯合剂如二胺-N,N′-二多元酸和单胺单酰胺-N,N′-二多元酸螯合剂(例如EDDS)而言,本发明中螯合剂的含量可低至约0.1%,优选为至少约0.25%,更优选为约0.5%。功效较低的螯合剂的用量按所述组合物的重量计更优选至少约1%,甚至更优选约2%以上,这取决于螯合剂的功效。用量可高达约10%,但高于此含量,则会产生显著的配制问题。
溶剂适用于本发明组合物中的溶剂包括但不限于水、丁氧基二甘醇、丙二醇、醇(变性)、乙氧基二甘醇、异丙醇、己二醇、苄醇和双丙甘醇。
最后,可以任何常规形式提供依照本发明的组合物,如例如含水组合物、粉末、凝胶或水包油乳液。依照本发明的组合物的优选形式是包含耐盐增稠剂的增稠溶液或水包油乳液。
预处理组合物依照本发明方法的一个方面,在施用毛发染色剂或漂白组合物之前用预处理组合物处理毛发。依照本发明,预处理组合物包含至少一种调理剂。本文所用术语“调理剂”是指其功用在于改善角蛋白物质如毛发的至少一种美容特性如柔软性、柔滑性、柔顺性、触摸感和静电性的任何试剂。至少一种调理剂可溶解或不溶解于水中。
上文作为调理剂和表面活性剂列出的任何调理剂均适用于预处理组合物中。尤其优选阳离子聚合物、硅氧烷物质、阴离子聚合物、非离子聚合物、油和蜡、由层状液晶构成的乳液、以及它们的混合物。
通过几种活性物质的组合而构成的由层状液晶构成的乳液,可在组合物美容特性如调理特性方面提供改善。这是由于因存在脂肪物质与乳化剂的组合而形成了乳液。用于乳液含水连续相中的乳化剂可以包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、水溶性聚合物表面活性剂、含硅氧烷的水溶性表面活性剂、HLB大于约10的非离子表面活性剂、或能形成稳定液晶的表面活性剂体系。非离子表面活性剂优选具有至少12的HLB,并且更优选具有至少约15的HLB值。属于此类的表面活性剂列于 McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”北美和国际版(MCPublishing Co.,Glen Rock NJ)第235至246页中(1993)。
含水相中所用的乳化剂不能胶凝含水相。然而,所述乳化剂能够形成稳定的层状液晶层。为了简明起见,本文所用术语“液晶结构”也被用于涵盖凝胶网络,凝胶网络是固化了的液晶。表面活性剂体系可以是单独的表面活性剂或表面活性剂的共混物。在某些情况下,特殊的表面活性剂不能独自地形成液晶结构,但可以在第二种表面活性剂的存在下参与液晶的形成。
能够参与形成液晶的示例性表面活性剂类型包括但不限于,具体的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、季铵表面活性剂和类脂表面活性剂。
在含水连续相中用以形成液晶的优选非离子表面活性剂是非离子型,而且包括C16-20脂肪醇和带有1至30个环氧乙烷基团的C16-20脂肪醇乙氧基化物。具体的实例包括十六/十八醇、鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、油醇、带有10至30个环氧乙烷基团的鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物、带有10至30个环氧乙烷基团的十六烷基聚氧乙烯醚乙氧基化物、带有10至30个环氧乙烷基团的硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物、以及它们的组合。优选地,C16-22脂肪醇可与C16-22脂肪醇乙氧基化物组合使用,其比率为10∶1至0.5∶1,更优选为6∶1至1∶1,并且最优选为5∶1至1.5∶1。
优选的阳离子表面活性剂包含具有以下化学式的季铵化合物[R18R19R20R21N]+X-,其中R18是具有约8至22个碳原子的烷基或链烯基,R19和R20均独立地为具有约8至22个碳原子的烷基或链烯基,或具有约1至4个碳原子的烷基或羟烷基,R21是具有约1至4个碳原子的烷基或羟烷基,而X-是形成阴离子的盐(如氯、溴、乙酸根、烷基硫酸根)。
有利地,为了有利于形成液晶,所述表面活性剂体系还可以包含具有以下通式的酰氨基胺R22CONH(CH2)m N(R23)2,其中R22是C8至C24脂肪酸残基,R23是C1至C4烷基,并且m是1至4的整数。优选可用于本发明的酰氨基胺包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、以及它们的混合物;更优选硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、以及它们的混合物。
更有利地,可用酸将所述酰氨基胺部分季铵化,所述酸选自L-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、L-谷氨酸盐酸盐、酒石酸、以及它们的混合物;优选L-谷氨酸、乳酸、盐酸、以及它们的混合物。优选地,酰氨基胺与酸的摩尔比为约1∶0.3至约1∶1,更优选为约1∶0.5至约1∶0。
适用作调理剂的聚合物包括阴离子和非离子聚合物,其可溶解或不溶解于水中。适宜的阴离子聚合物包括含有至少一个衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团的聚合物,如通过例如凝胶渗透色谱法测定,重均分子量在500至5,000,000范围内的那些。
适宜的非离子聚合物包括例如以下聚合物乙烯基吡咯烷酮均聚物;乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物;聚烷基噁唑啉,如由DowChemical公司以商品名“Peox 50 000”、“Peox 200 000”和“Peox 500 000”出售的聚乙基噁唑啉;乙酸乙烯酯均聚物,如由Hoechst公司以商品名“AppretanEM”出售的产品,和由Rhodia Chimie公司以商品名“Rhodopas A 012”出售的产品;乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物,如由Rhodia Chimie以商品名“Rhodopas AD 310”出售的产品;乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物,如由Hoechst公司以商品名“Appretan TV”出售的产品;乙酸乙烯酯和马来酸酯如马来酸二丁酯的共聚物,如由Hoechst公司以商品名“Appretan MB Extra”出售的产品;聚乙烯和马来酸酐的共聚物;丙烯酸烷酯均聚物和甲基丙烯酸烷酯均聚物,如由Matsumoto公司以商品名“Micropearl RQ 750”出售的产品,或由BASF公司以商品名“Luhydran A 848 S”出售的产品;丙烯酸酯共聚物,如丙烯酸烷酯和甲基丙烯酸烷酯的共聚物,如由Rohm&Haas公司以商品名“Primal AC-261 K”和“Eudragit NE 30 D”出售的产品,”,由BASF公司以商品名“Acronal 601”、“Luhydran LR 8833”和8845出售的产品,以及由Hoechst公司以商品名“Appretan N 9213”或N 9212出售的产品;丙烯腈和非离子单体的共聚物,所述非离子单体选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷酯;所涉及的是由Nippon Zeon公司以商品名“Nipol LX 531 B”出售的产品,以及由Rohm&Haas公司以商品名“CJ 0601 B”出售的那些;聚氨酯,如由Rohm&Haas公司以商品名“Acrysol RM 1020”和“Acrysol RM2020”出售的产品,和由DSM Resins公司以商品名“Uraflex XP 401 UZ”和“Uraflex XP 402 UZ”出售的产品;丙烯酸烷酯和尿烷的共聚物,如由National Starch公司以商品名“8538-33”出售的产品;聚酰胺,如由RhodiaChimie公司以商品名“Estapor LO 11”出售的产品;以及未改性和化学改性的非离子瓜耳胶。
在本发明预处理方法中,适用作调理剂的油的实例包括动物油和植物油,并且选自例如,向日葵油、玉米油、大豆油、鳄梨油、霍霍巴油、葫芦油、葡萄籽油、芝蔴油、榛子油、鱼油、三己酰辛酸甘油酯、以及化学式为R9COOR10的植物油和动物油,其中R9选自包含7至29个碳原子的高级脂肪酸残基,而R10选自包含3至30个碳原子的直链和支链烃基链,如烷基和链烯基,例如普塞林油(purcellin oil)和液体霍霍巴蜡。
蜡是在室温(20℃至25℃)下为固体的天然(动物或植物)或合成物质。它们不溶于水,可溶于油,并且能够形成防水膜。所述蜡选自例如卡洛巴蜡、小烛树蜡、紫苜蓿蜡、石蜡、地蜡、植物蜡(如油橄榄树蜡、米糠蜡、氢化霍霍巴蜡和花的纯蜡如售自Bertin公司(France)的黑醋栗花精华蜡)、动物蜡(如蜂蜡和改性的蜂蜡(cerabellina))。其它可用的蜡或蜡质原料包括例如海洋蜡如由Sophim公司以参照号M82出售的产品,以及聚乙烯蜡和一般的聚烯烃。
所述预处理组合物优选包含调理剂,所述调理剂包含由层状液晶构成的乳液,更优选包含脂肪醇和表面活性剂乳液。所述预处理组合物具有100Pa至300Pa,优选115Pa至285Pa,更优选130Pa至250Pa,最优选160Pa至240Pa的粘度。所述预处理组合物典型包含0.2%至20%,优选1.0%至15%,最优选5%至15%的所述调理剂,并且优选具有3至7,更优选pH 4至pH 6的pH。
所述预处理组合物还可包含额外的助剂,选择所述助剂,以使其不会消除或大大降低所述组合物的性能或架藏稳定性。额外成分可包括例如染料和染色剂、芳香剂;阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂;缓冲剂、遮蔽芳香剂、分散剂、稳定剂、阳离子聚合物、香料、非离子聚合物、阴离子聚合物、复合凝聚层、复合凝聚层胶囊、金属盐、路易斯酸、缓冲剂、颗粒增稠剂、聚合增稠剂、蜡增稠剂、油、润肤剂、湿润剂、润湿剂、珠光剂、遮光剂、酶、悬浮剂、抗微生物剂、防腐剂、蛋白质、草本和植物提取物、漂白剂、过氧化物、多羟基化合物、硅氧烷、溶剂、抗体、包括pH缓冲剂在内的pH调节剂、粘度调节剂、防腐剂、粘度增强剂、胶凝剂、螯合剂、氧化剂、还原剂、UV过滤剂、乳化剂、抗氧化剂、保湿剂和调理剂、以及其它本领域技术人员熟知的常用助剂。
依照本发明,已令人惊奇地发现,在施用毛发染色或漂白组合物之前,向毛发施用预处理组合物,无需预先漂洗,优选可提供众多意外的有益效果。首先,毛发上存在预处理组合物,更加易于施用染色或漂白组合物,这是因为在尤其是沿着毛发长度向毛发施用所述组合物后,毛发既不会过快地分开,也不会正好相反缠结在一起。因此,可更快且更有效地施用所述组合物。其次,预处理组合物还可防止由毛发染色剂组合物造成的皮肤染色。第三,预处理组合物可递送除去染色剂或漂白组合物之后消费者可察觉的调理有益效果。因此,预处理方法降低了对最后调理步骤的需要,因此这缩短了消费者完成此过程所需的时间。
氧化性毛发染料组合物通常以套盒形式出售,所述套盒包括装于单独包装的部件如单独容器中的含有氧化性染料、前体和碱化剂(典型为含于合适载体中的氨)的染料组分(对乳液而言,还被称为“染料霜膏”,或对溶液而言,还被称为“染料液体”);和含有氧化剂(通常为过氧化氢)的过氧化氢组分(对乳液而言,还被称为“过氧化氢霜膏”,或对溶液而言,还被称为“过氧化氢液体”)。消费者在即将使用之前,将染料组分和过氧化氢组分混合在一起,并将其施用在毛发上。下文表中给出的示例性制剂图示说明了这些所得混合物。
类似地,漂白组合物通常也以套盒形式出售,所述套盒包括典型装于两个或三个单独容器中的两种或三种单独包装的组分。第一组分包含铵离子源(如氨),第二组分包含氧化剂,而第三(任选)组分包含第二氧化剂。通过在即将使用之前,将上述组合物混合在一起,可获得漂白组合物。
本发明还可用于多种包装和分配装置中。这些分配装置可显示为单独装置的形式,它们可独立使用或彼此组合使用。典型地,毛发染色或漂白组合物含于隔离的单隔室或多隔室容器中,以使在使用前所述组合物可彼此分开储存。然后,通过混合部件将所述组合物混合在一起,然后通过施用部件施用到消费者的毛发上。
可用于本发明的最常见包装装置涉及将显色剂储存在一个容器如瓶、管、气溶胶或小袋中,并且将染料洗剂分开储存于位于显色剂容器内的另一个隔室中,或储存于一个单独的容器中,所述容器可相同如双袋体系或例如双气溶胶体系,或所述容器可不相同,如瓶和管体系。
消费者可通过任何方法,混合显色剂洗剂和染料洗剂。这简单地涉及使用一个混合碗,将洗剂分配到其中,然后混合,优选使用混合部件如器具。可供选择地,这可涉及将一种洗剂加入到另一种洗剂的容器中(典型将染料洗剂加入到显色剂洗剂中),然后手动摇晃或用器具搅拌。另一体系涉及将位于单一容器或小袋中隔开的染料洗剂隔室和显色剂洗剂隔室之间的密封穿孔或移开,接着在所述容器中,或在单独和/或额外的容器中,手动混合。
上述装置的实例是所谓的“转动释放”装置。这些装置允许消费者转动含染料容器的基座,这能够使传送口打开,露出含染料瓶的底部和含显色剂瓶的顶部。将两个组分混合,并且消费者通过挤压所述瓶用于分配的柔韧顶部来分配产品。
可供选择地,可使用更加复杂的装置,借以在促使分配后混合洗剂。上述复杂体系的实例是双气溶胶体系,如囊罐或活塞。染料和显色剂被分别储存在位于一个装置内的两个气溶胶罐中,使用推进器对罐或囊罐或活塞中的内容物加压,并使用阀来提供分配控制。当消费者开启阀门时,染料和显色剂同时从罐中分配出来,并在即将把产品分配到毛发上之前,用静态搅拌器将它们混合在一起。通过产品的粘度、罐压,或通过改变通过阀的流动通道尺寸,来控制染料和显色剂的比率。此外,可经由摩丝形式,来使所述产品起泡并递送。
上述复杂体系的另一个实例使用双活塞螺旋体系。染料和显色剂被保存在所述体系内的单独活塞圆筒体系中,并且当消费者开启按钮时,两个螺旋旋转,以使内部的双活塞对圆筒内的液体施压,从而迫使产品移动通过混合室,并从用于分配的喷嘴中出来。通过包装中的圆筒直径,来控制染料和显色剂的比率。此外,可使用内嵌式静态搅拌器,来辅助混合,并且上述体系可完全是一次性的或完全是可再填充的。
然而,另一个体系使用一个或多个手动操作的泵。所述产品可在可收缩小袋中预混。当消费者开启泵时,泵内的液体被分配。当手动操作泵回复到垂直位置时,其迫使产品离开可收缩小袋。可供选择地,可安装双体系,借以使用双袋和双泵来向毛发递送染料和显色剂洗剂。可供选择地,通过在泵内加入混合位置,连接两个袋的单一泵即可递送产品。另一个实施方案使用刚性瓶和浸料管来将产品连接至泵体系。最后,分层瓶可与手动操作泵联合使用,其中所述瓶的内层与所述瓶的外层分开,这可迫使瓶中的内容物耗尽。
典型地,这些复杂体系可提供与产品原旨无关的产品施用优点。
上文所述装置还可与产品递送和/或施用器具联合使用以有助于产品在毛发上的施用。此外,这些装置可以是非常简单的类型,如与一个容器或一个单独涂敷器装置如梳子或刷子相连的喷嘴。上述梳子和刷子可被改装以获得特殊的功效,可以是快速而均匀的覆盖或发根/发缘润色,或挑染或形成条纹。可供选择地,所述容器或所述容器中的一个可配备一个连接分配喷嘴或取代分配喷嘴的梳子,借以将产品通过中空尖齿和位于梳齿中的分配孔进行分配。梳齿可配备一个或多个沿着尖齿的开口,以改善产品的施用和均匀性,尤其是从发根至发梢的均匀性。通过向容器施加机械压力,可实现产品的分配,例如分层瓶或上文所述的任何装置。梳子可被配备在容器上,以有利于方便施用,并且可垂直放置(称为垂直型梳)或以一定的角度放置,以使消费者可遍及所有区域。所有装置均可设计具有可替换性,以可向消费者提供一定范围的用于毛发施用的不同器具。
施用装置还可包括有助于获得特殊效果如挑染的装置,如挑染梳、刷子和器具、箔片和挑染帽。
可使用其它装置技术,以辅助产品渗透到毛发中。上述技术的实例包括加热装置、紫外光装置和超声波装置。
使用方法依照本发明,染色毛发或漂白毛发的方法包括在将所述组合物施用到毛发上并优选使混合物作用几分钟(以确保均匀施用到所有毛发上)后,使所述组合物在毛发上保留小于约20分钟,优选为小于约15分钟,更优选为约5分钟至约10分钟,最优选为约10分钟,以使颜色展现。然后,消费者用自来水充分漂洗他/她的毛发,并按照惯例将毛发烘干和/或定型。可观察到,毛发已从其原有颜色变为所需的颜色。
依照本发明的一个可供选择的实施方案,染色或漂白毛发的方法是一个连续的氧化性毛发染色或毛发漂白方法,所述方法包括至少两个连续氧化性毛发染色或毛发漂白处理步骤,其中每次处理之间的间隔为1至60天,优选为1至40天,更优选为1至28天,甚至更优选为1至14天,并且最优选为1至7天。在上述实施方案中,组合物在头上的保留时间可小于约20分钟,并且优选为小于约10分钟,并且最优选为约2分钟至约5分钟。
依照本发明的另一个实施方案,染色或漂白方法包括预处理步骤,借以向毛发施用包含至少一种调理剂的预处理组合物,并且随后无需漂洗,接着施用毛发染色剂或漂白组合物。上述预处理组合物还典型包装在单独的容器中。
当含于氧化性染料组合物和漂白组合物中时,可在第三容器中提供任选的调理剂。在后者情况下,所有三种组合物可在即将使用之前混合并一起施用,或在由其它容器混合所产生的氧化性染料组合物或漂白组合物施用后,立即施用第三容器中作为后处理物的内容物(在任选的漂洗步骤后)。
对包含自由基清除剂的组合物而言,清除剂可包含在染料组分、过氧化氢组分、预处理组合物(如果存在的话)中,或可被包含作为独立的自由基清除剂组分,被单独包装。同样,对于漂白组合物而言,自由基清除剂可被包含在铵离子源组分、氧化剂组分或第二氧化剂组分、预处理组合物(如果存在的话)中,或单独的自由基清除剂组分中,或被包含在两种或多种组分中。然而优选地,自由基清除剂被包含在染料组分中。典型在施用任何预处理组合物期间或之后,但在施用毛发染色剂或漂白组合物之前,将自由基清除剂施用到毛发上。可供选择地,使自由基清除剂与染料或氧化剂组分混合。
在本发明的另一个实施方案中,所述套盒可包括一个独立的组分,所述组分包含其它敏感性物质如某些染料,例如在主要染料组分中不稳定的阳离子偶氮染料。
上文所述套盒是本领域熟知的,并且通过使用任何一种标准方法,可制备每个容器中的组合物,这些方法包括a)‘水包油’方法,b)‘相转化’方法,和c)‘一锅’法。
例如,在‘一锅’法中,聚合物和螯合剂被预溶在水中,加入脂肪物质,然后将整个组合物加热至约70℃至80℃。然后,对于乳液而言,可接着进行可调节的冷却过程以及任选的剪切过程,以形成最终结构化产品。加入提供过一碳酸根离子源、自由基清除剂和氨的物质,以及任选地溶剂、染料和pH配剂,完成染料霜膏的制备过程。
对于包含丙烯酸酯聚合物的液体溶液而言,这些将被配制成过氧化氢组分。乙二醇溶剂和脂肪组分被配制成染料组分。当在组合物使用前将染料和过氧化氢组分混合在一起时,可形成结构化产品,这是由聚合物丙烯酸基团随pH升高而脱质子,形成聚合物微凝胶而产生的。关于制备这些两部分混合时可形成凝胶的用于染发的两部分含水组合物的更详细情况,可见于Casperson等人的US 5,376,146和Cohen等人的US 5,393,305。
本发明组合物还可被配成包含聚醚聚氨酯作为增稠剂的2-部分含水组合物(如Aculyn46),如US 6,156,076和US 6,106,578中所述。
实施例以下实施例图示说明了依照本发明的氧化性染料组合物及其制备方法。
乳液制剂1至10的实施例
乳液制剂11至20的实施例
增稠水溶液制剂1至10的实施例
预处理组合物实施例通过以下步骤可制得下面的预处理组合物1至6将水加热至80℃,然后加入谷氨酸、硬脂酰氨基丙基二甲胺、脂肪醇、乙二胺四乙酸和苄醇,并进行搅拌。然后使混合物冷却至相变温度以下,加入额外的成分,然后冷却至30℃。然后使用Silverson SL2,将所述混合物研磨3分钟。
使用AR 500旋转流变仪(TA Instruments Ltd.,Leatherhead,SurreyKT22 7UQ,UK),来测定预处理组合物的粘度。使用设以50μm(微米)间隙的4cm2°钢锥测量体系,在26.7℃下进行测定,并且通过在1分钟时间段内,程序施加0.5至1000 1/s的剪切速率,每十倍记录10个数据点来测定。使用这些数据来作出所述物质剪切速率对剪切应力的曲线。记录所作图上850s-1处所获得的值。
将上文所述示例性预处理组合物施用到润湿或干燥(优选干燥)的毛发上。在即将使用前,将染料组分和氧化剂组分混合在一起。然后将所得混合物施用到毛发上。如果消费者先前没有将他们的毛发染色,或如果他们正将他们的毛发染成与先前颜色不同的颜色,则通过将产品从发根开始涂抹到毛发上并终止于发梢,将所述混合物施用到整个毛发上(称为“整个头部施用”)。当施用结束后,允许另外有介于6至15分钟(优选10分钟)的时间段来使颜色展现。然后用温水将产品从毛发上洗去,直至不再有染料洗出。然后可任选施用调理剂产品。
如果消费者以相同的颜色染色(称为“发根润色施用”),则在染料组分和氧化剂组分混合后,首先将一部分混合物施用到毛发根部。在完成向发根施用后,允许有5至9分钟的时间段来使颜色展现。然后将剩余的混合物施用到毛发其它部位,并允许另外有介于1至10分钟的时间段(在施用结束后)来使颜色展现。允许用于显色的总时间量优选为10分钟或更短。在显色时间结束后,如上文整个头部施用描述中所述,将产品从毛发上洗去。
如果使用预处理组合物,则首先将此组合物施用到干燥的毛发上。所述预处理组合物可保留在毛发上而无需洗涤,同时使用上述“整个头部施用”或“发根润色施用”方案。在其中预处理物为有效调理剂的情况下,消费者可以从常规程序中省略最后单独的调理处理过程-这简化了过程并在总体上使其更快了。
权利要求
1.一种在小于20分钟的时间内快速氧化性染发或漂发的方法,所述方法包括以下步骤i)提供包含至少一种过一碳酸根离子源、至少一种碱化剂的组合物,并且其中所述组合物具有最大且包括9.5的pH;ii)将所述组合物施用到毛发上,并使所述组合物在所述毛发上保留小于约20分钟的一段时间并且随后iii)将所述组合物从毛发上洗去。
2.一种连续氧化性毛发染色或毛发漂白的方法,所述方法包括至少两个连续氧化性毛发染色或毛发漂白处理步骤,其中每次处理之间的间隔为1至60天,并且其中每次处理包括以下步骤提供组合物,然后将所述组合物施用到毛发上且在所述毛发上保留小于20分钟的一段时间,并且随后从毛发上洗去所述组合物,所述组合物包含至少一种过一碳酸根离子源和ii)至少一种碱化剂源,其中所述组合物具有小于9.5的pH。
3.如权利要求1或2所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述方法还包括第一预处理步骤,其中将包含至少一种调理剂的预处理组合物施用到毛发上。
4.如权利要求3所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述预处理组合物在下一步骤之前不从毛发上洗去。
5.如权利要求1或2所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述组合物在毛发上保留小于约15分钟,优选约5至约10分钟的一段时间。
6.如权利要求1或2所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述过一碳酸根离子源包含至少一种过氧化氢源和至少一种碳酸根、氨基甲酸根和/或碳酸氢根离子源以及它们的混合物。
7.如权利要求1或2所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述至少一种碱化剂源为铵离子源。
8.如权利要求1或2所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述组合物具有7.5至9.5的pH。
9.如前述任一项权利要求所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述组合物包含a.按重量计0.1%至10%,优选1%至7%的过氧化氢b.按重量计0.1%至10%,优选0.5%至6%的所述碱化剂c.按重量计0.1%至15%,优选1%至8%的所述至少一种碳酸根、氨基甲酸根和/或碳酸氢根离子源。
10.如前述任一项权利要求所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述组合物还包含至少一种氧化性染料和/或至少一种直接染料。
11.如前述任一项权利要求所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述组合物还包含自由基清除剂。
12.如前述任一项权利要求所述的染色毛发或漂白毛发的方法,其中所述组合物还包含螯合剂。
13.一种包含至少一种过一碳酸根离子源、至少一种碱化剂源的毛发染色或漂白组合物的用途,其中所述组合物具有最大且包括9.5的pH以在小于20分钟内染色或漂白毛发。
全文摘要
本发明涉及一种毛发染色和漂白组合物的方法,所述方法提供一种组合物,将所述组合物施用到毛发上,并在毛发上保留小于20分钟的一段时间,这提供了高度的炫染和浅发效果和所需的染料沉积以及对灰白毛发的覆盖,同时降低了过氧化物浓度、减少了氨味并减少了对毛发纤维的损伤,所述组合物包含i)至少一种过一碳酸根离子源,ii)至少一种碱化剂,优选铵离子源,和iii)至少一种自由基清除剂,其中所述组合物具有最大9.5的pH。
文档编号A61K8/22GK101022780SQ200580031747
公开日2007年8月22日 申请日期2005年9月22日 优先权日2004年9月24日
发明者珍妮弗·M·马什, 格雷厄姆·N·麦凯尔维, 安德鲁·D·怀尔科 申请人:宝洁公司