喷墨记录方法及记录物的制作方法
专利名称：喷墨记录方法及记录物的制作方法
技术领域：
本发明涉及喷墨记录方法及记录物。
背景技术：
近年，在记录面形成具有光亮性的图像而成的记录物的需求增加。作为形成具有光亮性的图像的方法，目前已知例如如下方法准备具有平坦性高的记录面的记录介质，将金属箔压在其上进行记录的箔压记录法；将金属等真空蒸镀在记录面平滑的塑料膜上的方法；以及在记录介质上涂布光亮性颜料油墨，再进行加压加工的方法等。另外，已知通过喷墨法喷出具有光亮性颜料的油墨(以下称为光亮性油墨)进行记录的方法(例如参照专利文献1)。根据使用了光亮性油墨的记录方法，具有能够简便地形成具有光亮性的图像、且能够容易地形成各种图像的优点。但是，使用光亮性油墨记录而成的图像(金属图像)在刚印刷后具有金属光泽，但与普通彩色油墨相比，有在短时间内褪色、或光亮性(光泽)降低的问题。进而，光亮性降低即使与通常的彩色油墨褪色相比，也作为显著区别被人眼感觉到。为了防止上述光泽降低的目的，考虑在光亮性油墨中含有具有防止光亮性颜料变色的效果的防变色剂、紫外线吸收剂等，防变色剂中，从安全性、环境性的观点考虑，有不优选使用的物质，根据添加剂的种类，有时在短期间内使油墨的物性显著变化。另外，多数情况下即使添加也无法取得所希望的效果。专利文献1 日本特开2008-174712号公报
发明内容
因此，本发明的目的在于，针对上述问题，提供削减光亮性油墨的使用量、且能够记录(形成)光亮性及耐臭氧气体性(以下称为耐气体性)优异的图像的喷墨记录方法， 另外，提供记录光亮性优异、且耐气体性优异的图像而成的记录物。该目的通过下述本发明而实现。本发明的喷墨记录方法的特征在于，具有如下工序第1图像形成工序，通过喷墨法，在应当形成具有光亮性的第1图像的第1区域对记录介质赋予分散有光亮性颜料的光亮性油墨；第2图像形成工序，通过喷墨法，在应当形成具有色彩的第2图像的第2区域对上述记录介质赋予含有色材的彩色油墨；上述第1区域和上述第2区域的重叠区域中上述光亮性油墨每单位面积的喷出量少于上述第1区域的上述重叠区域以外的区域中上述光亮性油墨每单位面积的喷出量。由此，能够提供可记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像的喷墨记录方法。在本发明的喷墨记录方法中，优选在上述重叠区域中，上述光亮性油墨的喷出量根据上述彩色油墨的上述色材的种类而不同。由此，能够记录(形成)光亮性及耐气体性优异、同时色彩性高的图像。在本发明的喷墨记录方法中，优选将上述重叠区域以外的上述第1区域中的上述光亮性油墨通过下述式(I)算出的用占空比(duty)表示的喷出量标记为X[% ]、将上述重叠区域中的上述光亮性油墨通过下述式(I)算出的用占空比表示的喷出量标记为Y[% ] 时，满足I. 00 < X/Y ( 3. 00的关系。
占空比)=实际记录点数/(纵向分辨率X横向分辨率)X 100. . . (I)
(式⑴中，“实际记录点数”是每单位长度的实际记录点数，“纵向分辨率”及“横向分辨率”分别是每单位长度的分辨率。)
由此，能够更有效地防止包含重叠区域中的图像的图像整体的光亮性降低、且使作为图像整体的耐气体性特别优异。
在本发明的喷墨记录方法中，优选上述重叠区域以外的上述第I区域中上述光亮性油墨通过上述式(I)算出的占空比为30% 100%。
由此，能够使在重叠区域以外的第I区域形成的图像的光亮性及耐气体性更优巳升。
在本发明的喷墨记录方法中，优选上述重叠区域中上述光亮性油墨通过上述式(I)算出的占空比为20% 80%。
由此，能够使在重叠区域中形成的图像的光亮性及耐气体性更优异。
在本发明的喷墨记录方法中，优选在上述第2图像形成工序后，具有向上述第I区域赋予实质上不含色材的无色油墨的无色油墨赋予工序。
由此，能够记录(形成)耐气体性优异、同时耐擦性特别优异的图像。
在本发明的嗔墨记录方法中，优选上述光売性油墨含有50质量以上的水。
由此，能够更有效地记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像。
本发明的记录物特征在于通过本发明的喷墨记录方法记录而成。
由此，能够提供记录了光亮性及耐气体性优异的图像的记录物。
图I表示喷墨装置的简要构成的立体图。
符号说明
I...喷墨式打印机(打印机)，2...框架，3...压板，4...记录介质输送马达， 5...导引部件，6...滑架，7...同步带，8...滑架马达，9...头，10...墨盒，P...记录介质具体实施方式
以下详细说明本发明的优选实施方式。
喷墨装置
首先，在说明本发明的喷墨记录方法之前，说明适用于本发明的喷墨记录方法的喷墨装置(液滴喷出装置)的优选实施方式。
图I是表示本实施方式的喷墨装置的简要构成的立体图。
如图I所示，作为记录装置的喷墨式打印机I (以下称为打印机I)具有框架2。在框架2上设置压板3，在压板3上，通过记录介质输送马达4的驱动给送记录介质P。另外， 在框架2上与压板3的长轴方向平行地设置棒状的导引部件5。
滑架6以能够在导引部件5的轴线方向往复移动的方式支撑在导引部件5上。滑架6介由设置在框架2内的同步带7连接在滑架马达8上。并且，滑架6通过滑架马达8 的驱动沿导引部件5往复移动。
在滑架6上设置头9，并且在头9上可拆装地配置用于供给作为液体的油墨的墨盒 10。墨盒10内的油墨在头9上装备的未图示的压电元件的驱动下从墨盒10供给到头9，从形成于头9的喷嘴形成面的多个喷嘴喷出到送达至压板3上的记录介质P。由此能够制备记录物。
作为喷出方法，可以是热发泡(气泡喷射(“Bubble Jet”注册商标))方式。另外，现有公知的方法均可使用。
喷墨记录方法
下面说明本发明的喷墨记录方法的优选实施方式。
本发明的喷墨记录方法是在记录介质上赋予分散有光亮性颜料的光亮性油墨和含有色材的彩色油墨，在记录介质上记录图像的方法。
本实施方式的喷墨记录方法具有在记录介质上的应当形成具有光亮性的第I图像的第I区域赋予光亮性油墨的第I图像形成工序；在记录介质的应当形成具有色彩的第 2图像的第2区域通过喷墨法赋予含有色材的彩色油墨的第2图像形成工序。
本发明的特征在于，上述第I区域和第2区域重叠的重叠区域中的光亮性油墨每单位面积的喷出量比第I区域的重叠区域以外的区域中的上述光亮性油墨每单位面积的喷出量少。
然而，虽然使用光亮性油墨记录的图像(金属图像)在刚印刷后具有金属光泽，但与普通彩色油墨相比，有短时间内褪色、或光亮性(光泽)降低的问题。为了防止上述光泽降低的目的，考虑使光亮性油墨中含有具有防止光亮性颜料变色的效果的防变色剂、紫外线吸收剂等，防变色剂中，从安全性、环境性的观点考虑，有不优选使用的物质，根据添加剂的种类，有时在短期间使油墨的物性发生显著变化。另外，多数情况下得不到所希望的效果。
本发明的发明人等发现上述劣化有图像的单位面积中包含的光亮性颜料的量越少，劣化程度越大的倾向，使用相同光亮性油墨形成图像时，射入每单位面积的油墨量多时劣化程度低。进而，发现单独使用光亮性油墨时为了得到高耐气体性，增加射入单位面积内的油墨量或增加光亮性油墨中的光亮性颜料的含量也是有效的。
另外，有时同时使用光亮性油墨和彩色油墨，形成兼具光泽和彩色(色调)二者的图像(以下称为彩色金属图像)。彩色金属图像也可以通过同时喷射金属质油墨和彩色油墨而形成，但采用该方法时光泽下降，所以一般情况下多采用在通过光亮性油墨形成的金属图像上，隔着一段时间差赋予彩色油墨的记录方法。此时，发现从金属图像上开始重叠彩色油墨进行印刷时，光亮性颜料被彩色油墨层保护，所以与单独使用银油墨时相比，关于印刷部的劣化是优异的。
另一方面，射入单位面积的油墨量增加的情况下，有下述问题与彩色油墨同时使用时发生光亮性油墨的溢出或渗出，导致画质降低。另外，有更多地消耗光亮性油墨的问题。为了避免上述问题，也考虑增加由光亮性油墨形成图像后的干燥时间，得到适度的干燥状态后赋予彩色油墨的方法，但这导致印刷时间增加。另外，通过增加光亮性油墨中的光亮性颜料的含量得到上述效果时，导致油墨成本变得非常高。
因此，本发明的发明人等基于上述发现，进行深入研究，结果发现通过使第I区域和第2区域重叠的重叠区域中的光亮性油墨每单位面积的喷出量比第I区域的重叠区域以外的区域中的上述光亮性油墨每单位面积的喷出量少，能够记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像，完成了本发明。
以下说明各工序。
第I图像形成工序
本工序中，准备记录介质，在记录介质上的应当形成具有光亮性的第I图像的第I 区域，使用上述喷墨装置赋予光亮性油墨，在记录介质上的第I区域形成第I图像(第I图像形成工序)。
在本工序中，以第I区域与应形成后述彩色图像(第2图像)的第2区域的重叠区域中的光亮性油墨每单位面积的喷出量比第I区域的重叠区域以外的区域中的光亮性油墨每单位面积的喷出量少的方式构成。由此，能够防止包含重叠区域中的图像的图像整体的光亮性降低，并且能够使作为图像整体的耐气体性优异。进而，光亮性油墨的使用量也能够削减。另外，规定记录条件的情况下，能够缓和重叠区域和第I区域的重叠区域以外的区域的经时变化(特别是臭氧气体导致的光亮度变化)导致的劣化率差。
具体而言，将重叠区域以外的第I区域中的光亮性油墨通过下述式(I)算出的用占空比表示的喷出量标记为X[% ]、将上述重叠区域中的上述光亮性油墨通过下述式(I) 算出的用占空比表示的喷出量标记为Y[% ]时，优选满足I. 00 < X/Y彡3. 00的关系、更优选满足I. 20 ( X/Y ( 2. 00的关系。由此，能够更有效地防止包含重叠区域中的图像的图像整体的光亮性降低，并且能够使作为图像整体的耐气体性特别优异。
占空比)=实际记录点数/(纵向分辨率X横向分辨率)X 100. . . (I)
(式⑴中，“实际记录点数”是每单位长度的实际记录点数，“纵向分辨率”及“横向分辨率”分别为每单位长度的分辨率。)
重叠区域以外的第I区域中光亮性油墨通过上述式(I)算出的占空比优选为 30% 100%、更优选为35% 80%。由此，能够使形成于重叠区域以外的第I区域的图像的光亮性及耐气体性更优异。
另外，重叠区域中光亮性油墨通过上述式(I)算出的占空比优选为20% 80%、 更优选为30% 70%。由此，能够使形成于重叠区域的图像的光亮性及耐气体性更优异。
另外，也可以以在重叠区域中光亮性油墨的喷出量根据后述的彩色油墨包含的色材的种类而不同的方式构成。由此，能够记录(形成)光亮性及耐气体性优异、且色彩性高的图像。
[记录介质]作为记录介质，没有特别限定，例如可以举出各种纸、布、膜、片等。
[光亮性油墨]光亮性油墨含有光亮性颜料。作为光亮性油墨中含有的光亮性颜料，可以在能够通过喷墨记录方法喷出该油墨的液滴的范围内，使用任意的光亮性颜料。光亮性颜料在光亮性油墨附着于树脂油墨层时，具有赋予光亮性的功能，另外，也可以对附着物赋予光亮性。
作为该光亮性颜料，可以举出珍珠颜料或金属粒子。作为珍珠颜料的代表例，可以举出二氧化钛被覆云母、鱼鳞箔、氧氯化铋等具有珍珠光泽或干涉光泽的颜料。另一方面，作为金属粒子，可以举出铝、银、金、钼、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等粒子，可以使用选自它们的单质或它们的合金及它们的混合物中的至少I种。
本实施方式中使用的光亮性颜料从光泽度(光亮性)高的观点考虑，优选使用银粒子。以下，作为光亮性油墨的具体例使用银油墨进行说明。
(I)银粒子如上所述，本实施方式的银油墨包含银粒子。通过这样地使银油墨含有银粒子(特别是同时包含满足规定条件的蜡)，能够形成具有优异的金属光泽的图像。 另外，银在各种金属中是白色度高的金属，所以通过与其他颜色的油墨重叠，能够表现出金色、铜色等各种金属色。
银粒子的平均粒径优选为3nm lOOnm、更优选为20nm 65nm。由此，能够使使用银油墨形成的图像的光泽感(光亮性)及耐擦性特别优异。另外，能够使基于喷墨方式的油墨的喷出稳定性(着滴位置精度、喷出量的稳定性等)特别优异，能够长期更确实地形成所希望的画质的图像。应予说明，本说明书中，“平均粒径”除非特别限定，是指体积基准的平均粒径。平均粒径可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置测定。 作为激光衍射式粒度分布测定装置，例如可以使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如“Microtrack UPA，，日机装株式会社制)。
银油墨中的银粒子的含有率优选为0.5质量％ 30质量％、更优选为5.0质量 15质量％。由此，可以使油墨基于喷墨方式的喷出稳定性、油墨的保存稳定性特别优异。另外，制成记录物时的记录介质上的银粒子的密度(每单位面积的含量)从低到高时，能够在大密度范围内实现良好的画质、耐擦性。
银粒子可以通过任何方法调制，例如可以准备含银离子的溶液，将该银离子还原， 由此可以优选形成。
(2)树脂本发明的光亮性油墨可以含有树脂，通过含有该树脂，定影性或耐擦性提高。作为树脂，可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯丁二烯共聚物、氟树脂、偏氟乙烯、 聚烯烃树脂、纤维素、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酸异丁基酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙缩醛、聚酰胺、松香系树脂、聚乙烯、聚碳酸酯、偏氯乙烯树脂、纤维素乙酸酯丁酸酯等纤维素系树脂、 乙酸乙烯酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、氯乙烯树脂、聚氨酯、松香酯等，但并不限定于此。
(3)水本发明的光亮性油墨可以是含50质量％以上水的水系油墨，也可以是水的含量不足50质量％的非水系油墨。
含50质量％以上水的水系油墨时，银粒子的分散性提高，可以使银粒子有效地排列在形成的图像表面。结果能够更有效地记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像。
在油墨中，含有水时，主要作为使银粒子及蜡粒子分散的分散介质发挥作用。油墨含有水，由此能够制成银粒子等的分散稳定性等优异的油墨，另外，能够防止不希望发生的油墨在后述液滴喷出装置的喷嘴附近干燥(分散介质蒸发)、且在赋予油墨的记录介质上迅速干燥，所以能够长期理想地进行所希望的图像的高速记录。油墨中含有水时，该水的含有率没有特别限定，优选为20质量％ 80质量％、更优选为25质量％ 70质量％。
(4)多元醇本发明的光亮性油墨优选含有多元醇。多元醇在将本实施方式的油7墨适用于喷墨式记录装置时，能够抑制油墨干燥、防止喷墨式记录头部分中的油墨导致的堵塞。
作为多元醇，例如可以举出乙二醇、二甘醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己烷三醇、硫甘醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，2-丁烷二醇、1，2-戊烷二醇、1，2-己烷二醇、1，2-庚烷二醇、1，2-辛烷二醇等。其中，优选碳原子数为4 8的链烷二醇、更优选碳原子数为6 8的链烷二醇。由此，可以使对记录介质的渗透性特别高。油墨中的多元醇的含有率没有特别限定，优选为0. I质量％ 20质量％、 更优选为0. 5质量％ 10质量％。
上述多元醇中，油墨优选含有I，2-己烷二醇、三羟甲基丙烷。由此，能够使油墨中的银粒子的分散稳定性特别优异，能够使油墨的保存稳定性特别优异，并且能够使油墨的喷出稳定性特别优异。
(5) 二醇醚本发明的光亮性油墨优选含有二醇醚。通过含有二醇醚，能够提高对记录介质等被记录面的润湿性，提高油墨的渗透性。
作为二醇醚，可以举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚等多元醇的低级烷基醚。其中，如果使用三乙二醇单丁基醚，则可以得到良好的记录品质。油墨中的二醇醚的含有率没有特别限定，优选为0. 2质量％ 20质量％、更优选为0. 3质量％ 10质量％。
(6)表面活性剂本发明的光亮性油墨优选含有乙炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。乙炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂可以提高对记录介质等被记录面的润湿性，提高油墨的渗透性。
作为乙炔二醇系表面活性剂，例如可以举出2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6_ 二甲基-4-辛炔-3，6- 二醇、3，5_ 二甲基-I-己炔-3-醇、2，4_ 二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，乙炔二醇系表面活性剂也可以利用市售品，例如可以举出OLFINE E1010、STG、Y(以上为日信化学社制)、SURFYN0L 104、82、465、485、TG(以上为 Air Products and Chemicals Inc.制)。
作为聚硅氧烷系表面活性剂，可以利用市售品，例如可以举出BYK-347、 BYK-348 (BYK Japan 公司制)等。
进而，本发明的油墨可以含有阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等其他表面活性剂。
光亮性油墨中的上述表面活性剂的含有率没有特别限定，优选为0. 01质量％ 5.0质量％、更优选为0. I质量％ I. 5质量％。
(7)其他成分本发明的光亮性油墨可以含有上述以外的成分(其他成分)。作为上述成分，例如可以举出PH调节剂、渗透剂、有机粘合剂、脲系化合物、烷醇胺(三乙醇胺等)等干燥抑制剂、硫服等。
第2图像形成工序
本工序中，在记录介质上的应当形成具有色彩的第2图像的第2区域赋予彩色油墨形成第2图像(第2图像形成工序)。由此，得到本发明的记录物。
第2区域中的彩色油墨的喷出量没有特别限定，与第I区域重叠的重叠区域中的彩色油墨通过上述式(I)算出的用占空比表示的喷出量优选为10% 100%、更优选为 20% 80%。由此，能够无损优异的光亮性地形成色彩性及耐气体性特别优异的图像。
[彩色油墨]彩色油墨中包含色材，作为彩色油墨，可以举出青色、洋红、黄色、浅青色、浅洋红、深黄色、红色、绿色、蓝色、橙色、紫色等油墨、黑色油墨、浅黑色油墨等。
作为色材，可以举出颜料及染料，能够用于通常的油墨的色材可以没有特别限制地使用。
作为本实施方式能够使用的颜料，没有特别限制，可以举出各种公知的颜料。
作为黄色有机颜料，可以举出C. I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、 17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等。
作为洋红有机颜料，可以举出C. I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、 15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn),57(Ca)、57:1、88、 112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、 187、202、209、219、224、245，或 C. I.颜料紫 19、23、32、33、36、38、43、50 等。
作为青色有机颜料，可以举出C. I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、 15:6、15:34、16、18、22、25、60、65、66，C. I.还原蓝 4、60 等。
另外，作为洋红、青色及黄色以外的有机颜料，例如可以举出C. I.颜料绿7、10， C. I.颜料棕 3、5、25、26，C. I.颜料橙 2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63 等。
颜料优选平均粒径为IOnm 200nm的范围、更优选为50nm 150nm左右。本实施方式中的颜料的添加量优选为I质量％ 25质量％左右的范围、更优选为3质量％ 20 质量％的范围。
作为本实施方式中能够使用的染料，例如可以举出吖啶染料、苯胺染料、蒽醌染料、吖嗪染料、甲亚胺染料、苯并染料及萘醌染料、靛类染料、靛酚染料、靛苯胺染料、吲达胺染料、隐色染料、萘二甲酰亚胺染料、苯胺黑染料、引杜林染料、硝基染料及亚硝基染料、口恶嗪及二口恶嗪染料、氧化染料、酞菁染料、聚甲炔染料、喹酞酮染料、硫化染料、三及二丙烯酸甲烷染料、噻嗪染料、噻唑染料、咕吨染料、花青苷染料等。
作为具体的黄色系染料，可以举出C. I.酸性黄1、3、11、17、19、23、25、29、36、38、 40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、127、131、135、142、162、164、 165，C. I.直接黄 1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、132、 142,144, C. I.活性黄 1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、 42，C. I.食品黄 3、4，C. I.溶剂黄 15、19、21、30、109 等。
作为具体的洋红系染料，例如可以举出C. I.酸性红1、6、8、9、13、14、18、26、27、 32、35、37、42、51、52、57、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、I19、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、 198、209、211、215、219、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321、322， C. I.直接红 1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、 83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230、231，C. I.活性红 1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、 37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63、64，C. I.可溶性(乂卟匕' 9 4 文' )红 1，C. I.食品红7、9、14等。
作为具体的青色系染料，例如可以举出C. I.酸性蓝1、7、9、15、22、23、25、27、29、 40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、 117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、 171、182、183、184、187、192、199、203、204、205、229、234、236、249，C. I.直接蓝 1、2、6、15、 22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、 193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249，C. I.活性蓝 1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、 39、40、41、43、44、46，C. I.可溶性还原蓝 1、5、41、C. I.还原蓝 4,29,60, C. I.食品蓝 1、2， C. I.碱性蓝 9、25、沘、29、44 等。
作为其他色系的具体染料，例如可以举出C. I.酸性绿7、12、25、27、35、36、40、43、 44、65、79，C. I.直接绿 1、6、8、26、28、30、31、37、59、63、64，C. I.活性绿 6、7，C. I.酸性紫 15、43、66、78、106，C. 1.直接紫 2、48、63、90，C. I.活性紫 1、5、9、10 等。
上述染料可以从上述各色系的染料群内及各群间选择多种来使用。
本实施方式中的染料的添加量优选为1质量％ 25质量％左右的范围、更优选为 3质量％ 20质量％以下的范围。
另外，彩色油墨中优选包含树脂成分。由此，能够进一步提高第2图像对记录介质的密合性。
作为树脂成分，可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯丁二烯共聚物、氟树脂、偏氟乙烯、聚烯烃树脂、纤维素、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酸异丁基酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙缩醛、聚酰胺、松香系树脂、聚乙烯、聚碳酸酯、偏氯乙烯树脂、纤维素乙酸酯丁酸酯等纤维素系树脂、乙酸乙烯酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、氯乙烯树脂、聚氨酯、松香酯等，但没有特别限定。
彩色油墨中的上述树脂成分的含量优选为0. 1质量％ 10质量％、更优选为0. 5 质量％ 5质量％。由此，能够更有效地形成发色性优异的第2图像。通过含有树脂成分， 得到具有更优异的耐气体性的油墨。
应予说明，可以在第2图像形成工序后，具有在第1区域赋予实质上不含色材的无色油墨的无色油墨赋予工序。通过具有该工序，能够不实质上改变色彩地记录(形成)重叠区域、第1区域的重叠区域以外的区域的耐气体性优异、且耐擦性特别优异的图像。进而， 在规定的记录条件下，能够不使色彩实质上变化地缓和重叠区域和第1区域的重叠区域以外的区域的经时变化(特别是臭氧气体导致的变化)导致的光亮度劣化率差。应予说明， “实质上不含色材”是指例如无色油墨中的色材的含量不足0. 01质量％，优选不足0. 05质量％。
无色油墨中的上述树脂成分的含量优选为0. 1质量％ 20质量％、更优选为0. 5 质量％ 10质量％。无色油墨通过含有树脂成为具有更优异的耐气体性的油墨。
以上基于优选的实施方式对本发明进行说明，但本发明并不限定于此。
实施例
下面说明本发明的具体实施例。
[I]光亮性油墨的调制
将聚乙烯基吡咯烷酮(PVP，重均分子量10000)在70°C的条件下加热15小时，然后在室温下冷却。将IOOOg该PVP添加到500ml乙二醇溶液中调制PVP溶液。在另一个容器内放入500ml乙二醇，加入128g硝酸银，用电磁搅拌器充分搅拌，调制硝酸银溶液。将 PVP溶液在120°C的条件下使用顶置式搅拌器进行搅拌，同时添加硝酸银溶液加热约80分钟进行反应。然后在室温下冷却。将得到的溶液用离心分离机在2200rpm的条件下进行10 分钟离心分离。然后，取出分离出来的银粒子，为了除去多余的PVP，添加到乙醇溶液500ml 中。再进行离心分离，取出银粒子。进而，使取出的银粒子用真空干燥机在35°C、1.3Pa的条件下干燥。
在如上所述制备的10质量％的银粒子中添加3质量％的1，2_己烷二醇、0. 3质量％的三乙醇胺、15质量％的三羟甲基丙烷、I质量％的非离子性表面活性剂(日信化学工业株式会社制OLFINE (R) E1010)，进一步添加用于调整浓度的离子交换水，制成光亮性油mO
[2]彩色油墨
彩色油墨使用下述油墨。
青色油墨(ICC37，精工爱普生株式会社制)
洋红油墨(ICM37，精工爱普生株式会社制)
黄色油墨(ICY37，精工爱普生株式会社制)
[3]无色油墨的调制
进行调制，使1，2_己烷二醇为3质量％、三羟甲基丙烷为15质量％、树脂 (JONCRYL(R)62 (BASF公司制))为10质量％、非离子性表面活性剂(日信化学工业株式会社制OLFINE(R)ElOlO)为I质量％、pH调节剂(三乙醇胺)为0. 3质量％、余量为离子交换水。
[4]记录物的形成
实施例I 10、比较例、参考例I 4
首先，将光亮性油墨和上述彩色油墨填充到喷墨打印机(“PX-G930”精工爱普生株式会社制)的专用盒中。
接着，将市售的光泽纸(精工爱普生制，照片用纸〈光泽 >)配置在打印机中。
接着，通过光亮性油墨在光泽纸的第I区域形成第I图像。
接着，通过彩色油墨在光泽纸的第2区域形成第2图像。
应予说明，在第I区域和第2区域的重叠区域中按表1、2所示的占空比(％)赋予光亮性油墨，在第I区域的重叠区域以外的区域，按表2所示的占空比)赋予光亮性油墨。另外，按表1、2所示的占空比(％)赋予彩色油墨。
另外，对于实施例10，在形成第2图像后，按占空比30%在第I区域的重叠区域以外的区域赋予上述无色油墨。
表I
表I
权利要求
1.一种喷墨记录方法，其特征在于，具有如下工序第I图像形成工序，通过喷墨法，在应当形成具有光亮性的第I图像的第I区域对记录介质赋予分散有光亮性颜料的光亮性油墨，第2图像形成工序，通过喷墨法，在应当形成具有色彩的第2图像的第2区域对所述记录介质赋予含有色材的彩色油墨；所述第I区域和所述第2区域的重叠区域中所述光亮性油墨每单位面积的喷出量少于所述第I区域的所述重叠区域以外的区域中所述光亮性油墨每单位面积的喷出量。
2.如权利要求I所述的喷墨记录方法，其中，在所述重叠区域中，所述光亮性油墨的喷出量根据所述彩色油墨的所述色材的种类而不同。
3.如权利要求I或2所述的喷墨记录方法，其中，将所述重叠区域以外的所述第I区域中所述光亮性油墨通过下述式(I)算出的用占空比表示的喷出量标记为X[% ]、将所述重叠区域中所述光亮性油墨通过下述式⑴算出的用占空比表示的喷出量标记为Y[% ]时， 满足I. 00 < X/Y ( 3. 00的关系，占空比(％)=实际记录点数/(纵向分辨率X横向分辨率)X 100.(I)式(I)中，“实际记录点数”是每单位长度的实际记录点数，“纵向分辨率”及“横向分辨率”分别是每单位长度的分辨率。
4.如权利要求I 3中的任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述重叠区域以外的所述第I区域中所述光亮性油墨通过所述式⑴算出的占空比为30% 100%。
5.如权利要求I 4中的任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述重叠区域中所述光亮性油墨通过所述式(I)算出的占空比为20% 80%。
6.如权利要求I 5中的任一项所述的喷墨记录方法，其中，在所述第2图像形成工序后，具有向所述第I区域赋予实质上不含色材的无色油墨的无色油墨赋予工序。
7.如权利要求I 6中的任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述光亮性油墨含50质量％以上的水。
8.一种记录装置，其特征在于，实施权利要求I 7中的任一项所述的喷墨记录方法。
9.一种记录物，其特征在于，是通过权利要求I 8中的任一项所述的喷墨记录方法记录而成。
全文摘要
本发明提供能够记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像的喷墨记录方法、还提供记录光亮性优异的同时耐气体性优异的图像而成的记录物。本发明的喷墨记录方法的特征在于，具有第1图像形成工序，通过喷墨法，在记录介质上的应当形成具有光亮性的第1图像的第1区域赋予分散有光亮性颜料的光亮性油墨；第2图像形成工序，通过喷墨法，在上述记录介质上的应当形成具有色彩的第2图像的第2区域赋予含有色材的彩色油墨；上述第1区域和上述第2区域的重叠区域中上述光亮性油墨每单位面积的喷出量少于上述第1区域的上述重叠区域以外的区域中上述光亮性油墨每单位面积的喷出量。
文档编号B41J2/01GK102529353SQ2011103968
公开日2012年7月4日 申请日期2011年11月29日 优先权日2010年12月10日
发明者佐野强, 加贺田尚义, 平田志贵 申请人:精工爱普生株式会社
技术领域：
本发明涉及喷墨记录方法及记录物。
背景技术：
近年，在记录面形成具有光亮性的图像而成的记录物的需求增加。作为形成具有光亮性的图像的方法，目前已知例如如下方法准备具有平坦性高的记录面的记录介质，将金属箔压在其上进行记录的箔压记录法；将金属等真空蒸镀在记录面平滑的塑料膜上的方法；以及在记录介质上涂布光亮性颜料油墨，再进行加压加工的方法等。另外，已知通过喷墨法喷出具有光亮性颜料的油墨(以下称为光亮性油墨)进行记录的方法(例如参照专利文献1)。根据使用了光亮性油墨的记录方法，具有能够简便地形成具有光亮性的图像、且能够容易地形成各种图像的优点。但是，使用光亮性油墨记录而成的图像(金属图像)在刚印刷后具有金属光泽，但与普通彩色油墨相比，有在短时间内褪色、或光亮性(光泽)降低的问题。进而，光亮性降低即使与通常的彩色油墨褪色相比，也作为显著区别被人眼感觉到。为了防止上述光泽降低的目的，考虑在光亮性油墨中含有具有防止光亮性颜料变色的效果的防变色剂、紫外线吸收剂等，防变色剂中，从安全性、环境性的观点考虑，有不优选使用的物质，根据添加剂的种类，有时在短期间内使油墨的物性显著变化。另外，多数情况下即使添加也无法取得所希望的效果。专利文献1 日本特开2008-174712号公报
发明内容
因此，本发明的目的在于，针对上述问题，提供削减光亮性油墨的使用量、且能够记录(形成)光亮性及耐臭氧气体性(以下称为耐气体性)优异的图像的喷墨记录方法， 另外，提供记录光亮性优异、且耐气体性优异的图像而成的记录物。该目的通过下述本发明而实现。本发明的喷墨记录方法的特征在于，具有如下工序第1图像形成工序，通过喷墨法，在应当形成具有光亮性的第1图像的第1区域对记录介质赋予分散有光亮性颜料的光亮性油墨；第2图像形成工序，通过喷墨法，在应当形成具有色彩的第2图像的第2区域对上述记录介质赋予含有色材的彩色油墨；上述第1区域和上述第2区域的重叠区域中上述光亮性油墨每单位面积的喷出量少于上述第1区域的上述重叠区域以外的区域中上述光亮性油墨每单位面积的喷出量。由此，能够提供可记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像的喷墨记录方法。在本发明的喷墨记录方法中，优选在上述重叠区域中，上述光亮性油墨的喷出量根据上述彩色油墨的上述色材的种类而不同。由此，能够记录(形成)光亮性及耐气体性优异、同时色彩性高的图像。在本发明的喷墨记录方法中，优选将上述重叠区域以外的上述第1区域中的上述光亮性油墨通过下述式(I)算出的用占空比(duty)表示的喷出量标记为X[% ]、将上述重叠区域中的上述光亮性油墨通过下述式(I)算出的用占空比表示的喷出量标记为Y[% ] 时，满足I. 00 < X/Y ( 3. 00的关系。
占空比)=实际记录点数/(纵向分辨率X横向分辨率)X 100. . . (I)
(式⑴中，“实际记录点数”是每单位长度的实际记录点数，“纵向分辨率”及“横向分辨率”分别是每单位长度的分辨率。)
由此，能够更有效地防止包含重叠区域中的图像的图像整体的光亮性降低、且使作为图像整体的耐气体性特别优异。
在本发明的喷墨记录方法中，优选上述重叠区域以外的上述第I区域中上述光亮性油墨通过上述式(I)算出的占空比为30% 100%。
由此，能够使在重叠区域以外的第I区域形成的图像的光亮性及耐气体性更优巳升。
在本发明的喷墨记录方法中，优选上述重叠区域中上述光亮性油墨通过上述式(I)算出的占空比为20% 80%。
由此，能够使在重叠区域中形成的图像的光亮性及耐气体性更优异。
在本发明的喷墨记录方法中，优选在上述第2图像形成工序后，具有向上述第I区域赋予实质上不含色材的无色油墨的无色油墨赋予工序。
由此，能够记录(形成)耐气体性优异、同时耐擦性特别优异的图像。
在本发明的嗔墨记录方法中，优选上述光売性油墨含有50质量以上的水。
由此，能够更有效地记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像。
本发明的记录物特征在于通过本发明的喷墨记录方法记录而成。
由此，能够提供记录了光亮性及耐气体性优异的图像的记录物。
图I表示喷墨装置的简要构成的立体图。
符号说明
I...喷墨式打印机(打印机)，2...框架，3...压板，4...记录介质输送马达， 5...导引部件，6...滑架，7...同步带，8...滑架马达，9...头，10...墨盒，P...记录介质具体实施方式
以下详细说明本发明的优选实施方式。
喷墨装置
首先，在说明本发明的喷墨记录方法之前，说明适用于本发明的喷墨记录方法的喷墨装置(液滴喷出装置)的优选实施方式。
图I是表示本实施方式的喷墨装置的简要构成的立体图。
如图I所示，作为记录装置的喷墨式打印机I (以下称为打印机I)具有框架2。在框架2上设置压板3，在压板3上，通过记录介质输送马达4的驱动给送记录介质P。另外， 在框架2上与压板3的长轴方向平行地设置棒状的导引部件5。
滑架6以能够在导引部件5的轴线方向往复移动的方式支撑在导引部件5上。滑架6介由设置在框架2内的同步带7连接在滑架马达8上。并且，滑架6通过滑架马达8 的驱动沿导引部件5往复移动。
在滑架6上设置头9，并且在头9上可拆装地配置用于供给作为液体的油墨的墨盒 10。墨盒10内的油墨在头9上装备的未图示的压电元件的驱动下从墨盒10供给到头9，从形成于头9的喷嘴形成面的多个喷嘴喷出到送达至压板3上的记录介质P。由此能够制备记录物。
作为喷出方法，可以是热发泡(气泡喷射(“Bubble Jet”注册商标))方式。另外，现有公知的方法均可使用。
喷墨记录方法
下面说明本发明的喷墨记录方法的优选实施方式。
本发明的喷墨记录方法是在记录介质上赋予分散有光亮性颜料的光亮性油墨和含有色材的彩色油墨，在记录介质上记录图像的方法。
本实施方式的喷墨记录方法具有在记录介质上的应当形成具有光亮性的第I图像的第I区域赋予光亮性油墨的第I图像形成工序；在记录介质的应当形成具有色彩的第 2图像的第2区域通过喷墨法赋予含有色材的彩色油墨的第2图像形成工序。
本发明的特征在于，上述第I区域和第2区域重叠的重叠区域中的光亮性油墨每单位面积的喷出量比第I区域的重叠区域以外的区域中的上述光亮性油墨每单位面积的喷出量少。
然而，虽然使用光亮性油墨记录的图像(金属图像)在刚印刷后具有金属光泽，但与普通彩色油墨相比，有短时间内褪色、或光亮性(光泽)降低的问题。为了防止上述光泽降低的目的，考虑使光亮性油墨中含有具有防止光亮性颜料变色的效果的防变色剂、紫外线吸收剂等，防变色剂中，从安全性、环境性的观点考虑，有不优选使用的物质，根据添加剂的种类，有时在短期间使油墨的物性发生显著变化。另外，多数情况下得不到所希望的效果。
本发明的发明人等发现上述劣化有图像的单位面积中包含的光亮性颜料的量越少，劣化程度越大的倾向，使用相同光亮性油墨形成图像时，射入每单位面积的油墨量多时劣化程度低。进而，发现单独使用光亮性油墨时为了得到高耐气体性，增加射入单位面积内的油墨量或增加光亮性油墨中的光亮性颜料的含量也是有效的。
另外，有时同时使用光亮性油墨和彩色油墨，形成兼具光泽和彩色(色调)二者的图像(以下称为彩色金属图像)。彩色金属图像也可以通过同时喷射金属质油墨和彩色油墨而形成，但采用该方法时光泽下降，所以一般情况下多采用在通过光亮性油墨形成的金属图像上，隔着一段时间差赋予彩色油墨的记录方法。此时，发现从金属图像上开始重叠彩色油墨进行印刷时，光亮性颜料被彩色油墨层保护，所以与单独使用银油墨时相比，关于印刷部的劣化是优异的。
另一方面，射入单位面积的油墨量增加的情况下，有下述问题与彩色油墨同时使用时发生光亮性油墨的溢出或渗出，导致画质降低。另外，有更多地消耗光亮性油墨的问题。为了避免上述问题，也考虑增加由光亮性油墨形成图像后的干燥时间，得到适度的干燥状态后赋予彩色油墨的方法，但这导致印刷时间增加。另外，通过增加光亮性油墨中的光亮性颜料的含量得到上述效果时，导致油墨成本变得非常高。
因此，本发明的发明人等基于上述发现，进行深入研究，结果发现通过使第I区域和第2区域重叠的重叠区域中的光亮性油墨每单位面积的喷出量比第I区域的重叠区域以外的区域中的上述光亮性油墨每单位面积的喷出量少，能够记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像，完成了本发明。
以下说明各工序。
第I图像形成工序
本工序中，准备记录介质，在记录介质上的应当形成具有光亮性的第I图像的第I 区域，使用上述喷墨装置赋予光亮性油墨，在记录介质上的第I区域形成第I图像(第I图像形成工序)。
在本工序中，以第I区域与应形成后述彩色图像(第2图像)的第2区域的重叠区域中的光亮性油墨每单位面积的喷出量比第I区域的重叠区域以外的区域中的光亮性油墨每单位面积的喷出量少的方式构成。由此，能够防止包含重叠区域中的图像的图像整体的光亮性降低，并且能够使作为图像整体的耐气体性优异。进而，光亮性油墨的使用量也能够削减。另外，规定记录条件的情况下，能够缓和重叠区域和第I区域的重叠区域以外的区域的经时变化(特别是臭氧气体导致的光亮度变化)导致的劣化率差。
具体而言，将重叠区域以外的第I区域中的光亮性油墨通过下述式(I)算出的用占空比表示的喷出量标记为X[% ]、将上述重叠区域中的上述光亮性油墨通过下述式(I) 算出的用占空比表示的喷出量标记为Y[% ]时，优选满足I. 00 < X/Y彡3. 00的关系、更优选满足I. 20 ( X/Y ( 2. 00的关系。由此，能够更有效地防止包含重叠区域中的图像的图像整体的光亮性降低，并且能够使作为图像整体的耐气体性特别优异。
占空比)=实际记录点数/(纵向分辨率X横向分辨率)X 100. . . (I)
(式⑴中，“实际记录点数”是每单位长度的实际记录点数，“纵向分辨率”及“横向分辨率”分别为每单位长度的分辨率。)
重叠区域以外的第I区域中光亮性油墨通过上述式(I)算出的占空比优选为 30% 100%、更优选为35% 80%。由此，能够使形成于重叠区域以外的第I区域的图像的光亮性及耐气体性更优异。
另外，重叠区域中光亮性油墨通过上述式(I)算出的占空比优选为20% 80%、 更优选为30% 70%。由此，能够使形成于重叠区域的图像的光亮性及耐气体性更优异。
另外，也可以以在重叠区域中光亮性油墨的喷出量根据后述的彩色油墨包含的色材的种类而不同的方式构成。由此，能够记录(形成)光亮性及耐气体性优异、且色彩性高的图像。
[记录介质]作为记录介质，没有特别限定，例如可以举出各种纸、布、膜、片等。
[光亮性油墨]光亮性油墨含有光亮性颜料。作为光亮性油墨中含有的光亮性颜料，可以在能够通过喷墨记录方法喷出该油墨的液滴的范围内，使用任意的光亮性颜料。光亮性颜料在光亮性油墨附着于树脂油墨层时，具有赋予光亮性的功能，另外，也可以对附着物赋予光亮性。
作为该光亮性颜料，可以举出珍珠颜料或金属粒子。作为珍珠颜料的代表例，可以举出二氧化钛被覆云母、鱼鳞箔、氧氯化铋等具有珍珠光泽或干涉光泽的颜料。另一方面，作为金属粒子，可以举出铝、银、金、钼、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等粒子，可以使用选自它们的单质或它们的合金及它们的混合物中的至少I种。
本实施方式中使用的光亮性颜料从光泽度(光亮性)高的观点考虑，优选使用银粒子。以下，作为光亮性油墨的具体例使用银油墨进行说明。
(I)银粒子如上所述，本实施方式的银油墨包含银粒子。通过这样地使银油墨含有银粒子(特别是同时包含满足规定条件的蜡)，能够形成具有优异的金属光泽的图像。 另外，银在各种金属中是白色度高的金属，所以通过与其他颜色的油墨重叠，能够表现出金色、铜色等各种金属色。
银粒子的平均粒径优选为3nm lOOnm、更优选为20nm 65nm。由此，能够使使用银油墨形成的图像的光泽感(光亮性)及耐擦性特别优异。另外，能够使基于喷墨方式的油墨的喷出稳定性(着滴位置精度、喷出量的稳定性等)特别优异，能够长期更确实地形成所希望的画质的图像。应予说明，本说明书中，“平均粒径”除非特别限定，是指体积基准的平均粒径。平均粒径可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置测定。 作为激光衍射式粒度分布测定装置，例如可以使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如“Microtrack UPA，，日机装株式会社制)。
银油墨中的银粒子的含有率优选为0.5质量％ 30质量％、更优选为5.0质量 15质量％。由此，可以使油墨基于喷墨方式的喷出稳定性、油墨的保存稳定性特别优异。另外，制成记录物时的记录介质上的银粒子的密度(每单位面积的含量)从低到高时，能够在大密度范围内实现良好的画质、耐擦性。
银粒子可以通过任何方法调制，例如可以准备含银离子的溶液，将该银离子还原， 由此可以优选形成。
(2)树脂本发明的光亮性油墨可以含有树脂，通过含有该树脂，定影性或耐擦性提高。作为树脂，可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯丁二烯共聚物、氟树脂、偏氟乙烯、 聚烯烃树脂、纤维素、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酸异丁基酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙缩醛、聚酰胺、松香系树脂、聚乙烯、聚碳酸酯、偏氯乙烯树脂、纤维素乙酸酯丁酸酯等纤维素系树脂、 乙酸乙烯酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、氯乙烯树脂、聚氨酯、松香酯等，但并不限定于此。
(3)水本发明的光亮性油墨可以是含50质量％以上水的水系油墨，也可以是水的含量不足50质量％的非水系油墨。
含50质量％以上水的水系油墨时，银粒子的分散性提高，可以使银粒子有效地排列在形成的图像表面。结果能够更有效地记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像。
在油墨中，含有水时，主要作为使银粒子及蜡粒子分散的分散介质发挥作用。油墨含有水，由此能够制成银粒子等的分散稳定性等优异的油墨，另外，能够防止不希望发生的油墨在后述液滴喷出装置的喷嘴附近干燥(分散介质蒸发)、且在赋予油墨的记录介质上迅速干燥，所以能够长期理想地进行所希望的图像的高速记录。油墨中含有水时，该水的含有率没有特别限定，优选为20质量％ 80质量％、更优选为25质量％ 70质量％。
(4)多元醇本发明的光亮性油墨优选含有多元醇。多元醇在将本实施方式的油7墨适用于喷墨式记录装置时，能够抑制油墨干燥、防止喷墨式记录头部分中的油墨导致的堵塞。
作为多元醇，例如可以举出乙二醇、二甘醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己烷三醇、硫甘醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，2-丁烷二醇、1，2-戊烷二醇、1，2-己烷二醇、1，2-庚烷二醇、1，2-辛烷二醇等。其中，优选碳原子数为4 8的链烷二醇、更优选碳原子数为6 8的链烷二醇。由此，可以使对记录介质的渗透性特别高。油墨中的多元醇的含有率没有特别限定，优选为0. I质量％ 20质量％、 更优选为0. 5质量％ 10质量％。
上述多元醇中，油墨优选含有I，2-己烷二醇、三羟甲基丙烷。由此，能够使油墨中的银粒子的分散稳定性特别优异，能够使油墨的保存稳定性特别优异，并且能够使油墨的喷出稳定性特别优异。
(5) 二醇醚本发明的光亮性油墨优选含有二醇醚。通过含有二醇醚，能够提高对记录介质等被记录面的润湿性，提高油墨的渗透性。
作为二醇醚，可以举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚等多元醇的低级烷基醚。其中，如果使用三乙二醇单丁基醚，则可以得到良好的记录品质。油墨中的二醇醚的含有率没有特别限定，优选为0. 2质量％ 20质量％、更优选为0. 3质量％ 10质量％。
(6)表面活性剂本发明的光亮性油墨优选含有乙炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。乙炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂可以提高对记录介质等被记录面的润湿性，提高油墨的渗透性。
作为乙炔二醇系表面活性剂，例如可以举出2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6_ 二甲基-4-辛炔-3，6- 二醇、3，5_ 二甲基-I-己炔-3-醇、2，4_ 二甲基-5-己炔-3-醇等。另外，乙炔二醇系表面活性剂也可以利用市售品，例如可以举出OLFINE E1010、STG、Y(以上为日信化学社制)、SURFYN0L 104、82、465、485、TG(以上为 Air Products and Chemicals Inc.制)。
作为聚硅氧烷系表面活性剂，可以利用市售品，例如可以举出BYK-347、 BYK-348 (BYK Japan 公司制)等。
进而，本发明的油墨可以含有阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等其他表面活性剂。
光亮性油墨中的上述表面活性剂的含有率没有特别限定，优选为0. 01质量％ 5.0质量％、更优选为0. I质量％ I. 5质量％。
(7)其他成分本发明的光亮性油墨可以含有上述以外的成分(其他成分)。作为上述成分，例如可以举出PH调节剂、渗透剂、有机粘合剂、脲系化合物、烷醇胺(三乙醇胺等)等干燥抑制剂、硫服等。
第2图像形成工序
本工序中，在记录介质上的应当形成具有色彩的第2图像的第2区域赋予彩色油墨形成第2图像(第2图像形成工序)。由此，得到本发明的记录物。
第2区域中的彩色油墨的喷出量没有特别限定，与第I区域重叠的重叠区域中的彩色油墨通过上述式(I)算出的用占空比表示的喷出量优选为10% 100%、更优选为 20% 80%。由此，能够无损优异的光亮性地形成色彩性及耐气体性特别优异的图像。
[彩色油墨]彩色油墨中包含色材，作为彩色油墨，可以举出青色、洋红、黄色、浅青色、浅洋红、深黄色、红色、绿色、蓝色、橙色、紫色等油墨、黑色油墨、浅黑色油墨等。
作为色材，可以举出颜料及染料，能够用于通常的油墨的色材可以没有特别限制地使用。
作为本实施方式能够使用的颜料，没有特别限制，可以举出各种公知的颜料。
作为黄色有机颜料，可以举出C. I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、 17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180等。
作为洋红有机颜料，可以举出C. I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、 15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn),57(Ca)、57:1、88、 112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、 187、202、209、219、224、245，或 C. I.颜料紫 19、23、32、33、36、38、43、50 等。
作为青色有机颜料，可以举出C. I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、 15:6、15:34、16、18、22、25、60、65、66，C. I.还原蓝 4、60 等。
另外，作为洋红、青色及黄色以外的有机颜料，例如可以举出C. I.颜料绿7、10， C. I.颜料棕 3、5、25、26，C. I.颜料橙 2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63 等。
颜料优选平均粒径为IOnm 200nm的范围、更优选为50nm 150nm左右。本实施方式中的颜料的添加量优选为I质量％ 25质量％左右的范围、更优选为3质量％ 20 质量％的范围。
作为本实施方式中能够使用的染料，例如可以举出吖啶染料、苯胺染料、蒽醌染料、吖嗪染料、甲亚胺染料、苯并染料及萘醌染料、靛类染料、靛酚染料、靛苯胺染料、吲达胺染料、隐色染料、萘二甲酰亚胺染料、苯胺黑染料、引杜林染料、硝基染料及亚硝基染料、口恶嗪及二口恶嗪染料、氧化染料、酞菁染料、聚甲炔染料、喹酞酮染料、硫化染料、三及二丙烯酸甲烷染料、噻嗪染料、噻唑染料、咕吨染料、花青苷染料等。
作为具体的黄色系染料，可以举出C. I.酸性黄1、3、11、17、19、23、25、29、36、38、 40、42、44、49、59、61、70、72、75、76、78、79、98、99、110、111、127、131、135、142、162、164、 165，C. I.直接黄 1、8、11、12、24、26、27、33、39、44、50、58、85、86、87、88、89、98、110、132、 142,144, C. I.活性黄 1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、 42，C. I.食品黄 3、4，C. I.溶剂黄 15、19、21、30、109 等。
作为具体的洋红系染料，例如可以举出C. I.酸性红1、6、8、9、13、14、18、26、27、 32、35、37、42、51、52、57、75、77、80、82、85、87、88、89、92、94、97、106、111、114、115、117、118、I19、129、130、131、133、134、138、143、145、154、155、158、168、180、183、184、186、194、 198、209、211、215、219、249、252、254、262、265、274、282、289、303、317、320、321、322， C. I.直接红 1、2、4、9、11、13、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、62、63、75、79、80、81、 83、84、89、95、99、113、197、201、218、220、224、225、226、227、228、229、230、231，C. I.活性红 1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、 37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63、64，C. I.可溶性(乂卟匕' 9 4 文' )红 1，C. I.食品红7、9、14等。
作为具体的青色系染料，例如可以举出C. I.酸性蓝1、7、9、15、22、23、25、27、29、 40、41、43、45、54、59、60、62、72、74、78、80、82、83、90、92、93、100、102、103、104、112、113、 117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、151、154、158、161、166、167、168、170、 171、182、183、184、187、192、199、203、204、205、229、234、236、249，C. I.直接蓝 1、2、6、15、 22、25、41、71、76、77、78、80、86、87、90、98、106、108、120、123、158、160、163、165、168、192、 193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、225、226、236、237、246、248、249，C. I.活性蓝 1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、 39、40、41、43、44、46，C. I.可溶性还原蓝 1、5、41、C. I.还原蓝 4,29,60, C. I.食品蓝 1、2， C. I.碱性蓝 9、25、沘、29、44 等。
作为其他色系的具体染料，例如可以举出C. I.酸性绿7、12、25、27、35、36、40、43、 44、65、79，C. I.直接绿 1、6、8、26、28、30、31、37、59、63、64，C. I.活性绿 6、7，C. I.酸性紫 15、43、66、78、106，C. 1.直接紫 2、48、63、90，C. I.活性紫 1、5、9、10 等。
上述染料可以从上述各色系的染料群内及各群间选择多种来使用。
本实施方式中的染料的添加量优选为1质量％ 25质量％左右的范围、更优选为 3质量％ 20质量％以下的范围。
另外，彩色油墨中优选包含树脂成分。由此，能够进一步提高第2图像对记录介质的密合性。
作为树脂成分，可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、丙烯腈-丁二烯共聚物、氯丁二烯共聚物、氟树脂、偏氟乙烯、聚烯烃树脂、纤维素、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物、聚丙烯酸异丁基酯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基乙缩醛、聚酰胺、松香系树脂、聚乙烯、聚碳酸酯、偏氯乙烯树脂、纤维素乙酸酯丁酸酯等纤维素系树脂、乙酸乙烯酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、氯乙烯树脂、聚氨酯、松香酯等，但没有特别限定。
彩色油墨中的上述树脂成分的含量优选为0. 1质量％ 10质量％、更优选为0. 5 质量％ 5质量％。由此，能够更有效地形成发色性优异的第2图像。通过含有树脂成分， 得到具有更优异的耐气体性的油墨。
应予说明，可以在第2图像形成工序后，具有在第1区域赋予实质上不含色材的无色油墨的无色油墨赋予工序。通过具有该工序，能够不实质上改变色彩地记录(形成)重叠区域、第1区域的重叠区域以外的区域的耐气体性优异、且耐擦性特别优异的图像。进而， 在规定的记录条件下，能够不使色彩实质上变化地缓和重叠区域和第1区域的重叠区域以外的区域的经时变化(特别是臭氧气体导致的变化)导致的光亮度劣化率差。应予说明， “实质上不含色材”是指例如无色油墨中的色材的含量不足0. 01质量％，优选不足0. 05质量％。
无色油墨中的上述树脂成分的含量优选为0. 1质量％ 20质量％、更优选为0. 5 质量％ 10质量％。无色油墨通过含有树脂成为具有更优异的耐气体性的油墨。
以上基于优选的实施方式对本发明进行说明，但本发明并不限定于此。
实施例
下面说明本发明的具体实施例。
[I]光亮性油墨的调制
将聚乙烯基吡咯烷酮(PVP，重均分子量10000)在70°C的条件下加热15小时，然后在室温下冷却。将IOOOg该PVP添加到500ml乙二醇溶液中调制PVP溶液。在另一个容器内放入500ml乙二醇，加入128g硝酸银，用电磁搅拌器充分搅拌，调制硝酸银溶液。将 PVP溶液在120°C的条件下使用顶置式搅拌器进行搅拌，同时添加硝酸银溶液加热约80分钟进行反应。然后在室温下冷却。将得到的溶液用离心分离机在2200rpm的条件下进行10 分钟离心分离。然后，取出分离出来的银粒子，为了除去多余的PVP，添加到乙醇溶液500ml 中。再进行离心分离，取出银粒子。进而，使取出的银粒子用真空干燥机在35°C、1.3Pa的条件下干燥。
在如上所述制备的10质量％的银粒子中添加3质量％的1，2_己烷二醇、0. 3质量％的三乙醇胺、15质量％的三羟甲基丙烷、I质量％的非离子性表面活性剂(日信化学工业株式会社制OLFINE (R) E1010)，进一步添加用于调整浓度的离子交换水，制成光亮性油mO
[2]彩色油墨
彩色油墨使用下述油墨。
青色油墨(ICC37，精工爱普生株式会社制)
洋红油墨(ICM37，精工爱普生株式会社制)
黄色油墨(ICY37，精工爱普生株式会社制)
[3]无色油墨的调制
进行调制，使1，2_己烷二醇为3质量％、三羟甲基丙烷为15质量％、树脂 (JONCRYL(R)62 (BASF公司制))为10质量％、非离子性表面活性剂(日信化学工业株式会社制OLFINE(R)ElOlO)为I质量％、pH调节剂(三乙醇胺)为0. 3质量％、余量为离子交换水。
[4]记录物的形成
实施例I 10、比较例、参考例I 4
首先，将光亮性油墨和上述彩色油墨填充到喷墨打印机(“PX-G930”精工爱普生株式会社制)的专用盒中。
接着，将市售的光泽纸(精工爱普生制，照片用纸〈光泽 >)配置在打印机中。
接着，通过光亮性油墨在光泽纸的第I区域形成第I图像。
接着，通过彩色油墨在光泽纸的第2区域形成第2图像。
应予说明，在第I区域和第2区域的重叠区域中按表1、2所示的占空比(％)赋予光亮性油墨，在第I区域的重叠区域以外的区域，按表2所示的占空比)赋予光亮性油墨。另外，按表1、2所示的占空比(％)赋予彩色油墨。
另外，对于实施例10，在形成第2图像后，按占空比30%在第I区域的重叠区域以外的区域赋予上述无色油墨。
表I
表I
权利要求
1.一种喷墨记录方法，其特征在于，具有如下工序第I图像形成工序，通过喷墨法，在应当形成具有光亮性的第I图像的第I区域对记录介质赋予分散有光亮性颜料的光亮性油墨，第2图像形成工序，通过喷墨法，在应当形成具有色彩的第2图像的第2区域对所述记录介质赋予含有色材的彩色油墨；所述第I区域和所述第2区域的重叠区域中所述光亮性油墨每单位面积的喷出量少于所述第I区域的所述重叠区域以外的区域中所述光亮性油墨每单位面积的喷出量。
2.如权利要求I所述的喷墨记录方法，其中，在所述重叠区域中，所述光亮性油墨的喷出量根据所述彩色油墨的所述色材的种类而不同。
3.如权利要求I或2所述的喷墨记录方法，其中，将所述重叠区域以外的所述第I区域中所述光亮性油墨通过下述式(I)算出的用占空比表示的喷出量标记为X[% ]、将所述重叠区域中所述光亮性油墨通过下述式⑴算出的用占空比表示的喷出量标记为Y[% ]时， 满足I. 00 < X/Y ( 3. 00的关系，占空比(％)=实际记录点数/(纵向分辨率X横向分辨率)X 100.(I)式(I)中，“实际记录点数”是每单位长度的实际记录点数，“纵向分辨率”及“横向分辨率”分别是每单位长度的分辨率。
4.如权利要求I 3中的任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述重叠区域以外的所述第I区域中所述光亮性油墨通过所述式⑴算出的占空比为30% 100%。
5.如权利要求I 4中的任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述重叠区域中所述光亮性油墨通过所述式(I)算出的占空比为20% 80%。
6.如权利要求I 5中的任一项所述的喷墨记录方法，其中，在所述第2图像形成工序后，具有向所述第I区域赋予实质上不含色材的无色油墨的无色油墨赋予工序。
7.如权利要求I 6中的任一项所述的喷墨记录方法，其中，所述光亮性油墨含50质量％以上的水。
8.一种记录装置，其特征在于，实施权利要求I 7中的任一项所述的喷墨记录方法。
9.一种记录物，其特征在于，是通过权利要求I 8中的任一项所述的喷墨记录方法记录而成。
全文摘要
本发明提供能够记录(形成)光亮性及耐气体性优异的图像的喷墨记录方法、还提供记录光亮性优异的同时耐气体性优异的图像而成的记录物。本发明的喷墨记录方法的特征在于，具有第1图像形成工序，通过喷墨法，在记录介质上的应当形成具有光亮性的第1图像的第1区域赋予分散有光亮性颜料的光亮性油墨；第2图像形成工序，通过喷墨法，在上述记录介质上的应当形成具有色彩的第2图像的第2区域赋予含有色材的彩色油墨；上述第1区域和上述第2区域的重叠区域中上述光亮性油墨每单位面积的喷出量少于上述第1区域的上述重叠区域以外的区域中上述光亮性油墨每单位面积的喷出量。
文档编号B41J2/01GK102529353SQ2011103968
公开日2012年7月4日 申请日期2011年11月29日 优先权日2010年12月10日
发明者佐野强, 加贺田尚义, 平田志贵 申请人:精工爱普生株式会社
最新回复(0)