含有亲水有机聚硅氧烷的化妆或护理组合物的制作方法
专利名称：含有亲水有机聚硅氧烷的化妆或护理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及人的皮肤和/或嘴唇护理和/或化妆组合物，它同时具有灰暗和清鲜的性质，具体是呈含水凝胶、洗剂、膏或棒或杯形浇注状的口红、眼线、腮红或眼睑膏、粉底或防晒产品、脱臭剂、医疗性的洗发剂。
口红与粉底组合物一般地含有如油之类的脂肪、膏或蜡状化合物，以及一般由填料和颜料组成的特定的相。填料一般用来改变该组合物组织结构，以及使沉积在皮肤和/或嘴唇上的组合物薄膜或组合物层灰暗，而颜料一般用于使组合物具有颜色。
曾对混合性皮肤或油性皮肤使用者，以及在湿热气候条件下的灰暗效果特别地进行了研究。灰暗填料往往是吸附性填料，如滑石、二氧化硅、高岭土或具有散射光学性质的，即称之“软焦点”已知性质的填料。
最近，使用了灰暗聚合物(具体参见文件EP-A-790055)，如Shin Etsu公司以商标KSG(KSG6，16，17，18)为人们所知的交联的含硅氧烷的聚合物，Dow Corning公司的Tréfils或Grand Industrie公司的Gransils。
这些商品的缺陷是含有未交联的聚二甲基硅氧烷(PDMS)类的直链或环状硅氧烷油，并带来油状的，油腻的而无清鲜香气的效果，这样就不能或很难在湿热环境中和/或为具有油性皮肤的使用者使用它们。此外，这些商品，甚至没有硅氧烷油的商品(例如Dow Corning公司的Tréfils505C)在含水相中分散是很困难的。如“在水中不溶的”含硅氧烷的弹性体聚合物(具体参见Kao的文件EP-A-0855178)之类的这些产品也是如此。
这些难以加到含水相中的聚合物全是防水剂。由于它们与水强烈地不相容性，尤其与汗水不相容性，这样汗水不被这些聚合物吸收，当皮肤出汗时，甚至会在皮肤表面上出水珠。这些聚合物的灰暗性能因此随时间推移而会变弱。
最近，为了改善它们的化妆性质，人们构想出含有这类聚合物的乳液(参见Kose的US-A-5 421 004和EstéeLauder的US-A-5 599 533)。这些稳定的乳液，尽管比无水产品没有那麽油腻，也比较清鲜，但失去了含硅氧烷交联聚合物所具有的原始灰暗性质。
尽管存在一些在含水介质中分散的交联的有机硅氧烷类化合物，例如像由Shin Etsu公司销售的KSG20或KSG21类化合物，它们特定的化学结构是它们在含水介质中具有这种分散性的原因(极性基团的存在使它们具有表面活性的性质)，与本发明组合物中的化合物相反，这些化合物没有提供特别不透明的效果。
因此仍需要灰暗组合物，随时间推移在皮肤上还保持它们的性质，同时它们还提供清鲜的性质。
另外，已知的色底和/或口红组合物，将它们涂在皮肤或嘴唇上时，其缺陷是迁移，即它们在与其可能接触的某些载体，如玻璃杯、茶杯、香烟、衣服或皮肤上留下至少部分组合物，于是留下痕迹。由此可见涂在皮肤或嘴唇上的组合物薄膜持久性差，皮肤或嘴唇必需定期地涂色底或口红组合物。另外，在衬衣领上出现这些不可接受的痕迹会使一些使用这类化妆品的妇女放弃使用这些化妆品。
多年来，从事美容的人员关心“无转移”的口红与粉底。因此，Shiseido公司在其专利申请JP-A-61-65809中提出“无转移”口红组合物，该组合物含有1-70％(重量)甲硅烷氧基硅酸盐树脂(呈三维网状)，其树脂含有有1-6个碳原子的烷基化或苯基化悬挂链，10-98％(重量)具有环状硅氧烷链的挥发性硅氧烷油和粉状填料。同样地，Noevier公司在文件JP-A-62-61911中描述了“无转移”的口红、眼线膏、粉底组合物，该组合物含有一种或多种挥发性的硅氧烷，和与其配合的一种或多种含烃的蜡。
从“无转移”性质来看尽管完全令人满意，但是这些组合物的缺陷是在硅氧烷油蒸发之后在嘴唇上留下的薄膜随着时间而变得不舒服(干与拉扯的感觉)，因此使一些妇女放弃使用这些化妆品。为了改善这类组合物的舒适性，添加了非挥发性的油，但是在这种情况下会失去“无转移”的效果。
最近，Revlon公司在专利申请EP-A-602905中提出“无转移”的口红，它们含有挥发性的有悬挂甲基链的环状或直链硅氧烷，和含有12-18个碳原子的悬挂酯基链的硅氧烷树脂。在挥发性硅氧烷蒸发之后留在嘴唇上口红薄膜的缺陷是缺乏涂布时的舒适感，尤其是非常干燥。另外，该公司在其专利申请EP-A-709 083中提出了“无转移”的粉底，该粉底含有挥发性的与甲硅烷基硅酸盐树脂配合的硅氧烷。这种粉底的缺陷也是随着时间推移而不太舒适，也很干燥。
本发明的目的正好是提供一种护理或化妆组合物，该组合物能够克服上述各种不同的缺陷，尤其能够得到不转移的薄膜，与现有技术中“无转移”产品的化妆性质相比，其薄膜化妆性质得到改善，具体是嘴唇光滑、不拉扯和不干燥的性质，以及灰暗和清鲜香气性质超过了现有技术中的灰暗产品的性质。
本发明不仅用于人的嘴唇和皮肤的化妆品，而且还用于人的嘴唇和皮肤护理品和/或治疗产品。本发明的组合物还用于头皮。
因此，本发明的目的是提供一种灰暗和/或抗转移的角蛋白纤维物质化妆或护理组合物，其特征在于该组合物含有在含水相中悬浮状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒作为增稠剂。
关于“弹性体”，应当理解它是一种柔软的可变形的物质，它具有粘弹性性质，具体地是海棉体或柔软球的稳定性。它的弹性模量是这样的，即，这种物质在拉伸与压缩下能耐变形并具一定的限度。这种物质在拉伸之后能够恢复其原来的形状。这种弹性体是由具有高分子量的聚合物链构成的，它的活动性受到具有交联点的均匀网制约。
本发明组合物弹性体有机聚硅氧烷具有使含水介质具有一定结构的性质，并能提高含水相粘度，它们不是皮肤的干燥剂，可提供良好的化妆性质，具体是光滑、清鲜、灰暗和无转移的性质。这些新弹性体得到的组合物在涂敷时舒适，良好展开，光滑，触摸时不粘。这些化妆性质一方面是归因于有机聚硅氧烷的组织，而另一方面是归因于它们可与捕获含水介质的微海棉体性质相比的性质，具体地是组合物的介质与皮肤出汗时形成的介质。
本发明组合物呈膏、固体、或多或少流动的乳状。它可以是或多或少流动的水包油或油包水乳液，固体或柔软的亲水凝胶。这种组合物可以具有洗剂、凝胶、乳剂、浇注产品外观，甚至呈气溶胶状。
本发明的弹性体有机聚硅氧烷是部分或全部交联的并具有三维结构的亲水化合物。用这些弹性体使含水相增稠可以是全部的或部分的。
本发明的弹性体呈粉末状或乳化凝胶状，它们含有分散在水中的具有三维结构的弹性体有机聚硅氧烷。微粒分散液(或悬浮液)是均匀的。
本发明的弹性体有机聚硅氧烷可以选自在专利申请JP-A-10/175816中描述的交联聚合物。根据该申请，它们可在具体为铂类催化剂存在下，由至少一种下述化合物经加合反应与交联反应得到(a)每个分子在含硅氧烷链的α-ω位具有至少2个乙烯基团的有机聚硅氧烷(1)；和(b)每个分子具有至少2个与硅原子连接的氢原子的有机聚硅氧烷(2)。
具体地，有机聚硅氧烷(1)选自聚二甲基硅氧烷，更具体地是α-ω二甲基乙烯基聚二甲基硅氧烷。
有利地，本发明组合物中的弹性体有机聚硅氧烷呈含水悬浮液状。这种悬浮液具体地可按如下方法得到(a)有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)混合；(b)往步骤(a)得到的混合物中添加含有乳化剂的含水相；(c)使含水相和所述的混合物乳化；(d)往相(c)乳液中添加热水；和(e)在铂催化剂存在下，让乳液中的有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)聚合。
有利地，在温度40-60℃下添加水。在步骤(e)后，可能干燥所得到的微粒，以便蒸去全部或部分所捕获的水。
有机聚硅氧烷呈具有一定硬度的可变形的亲水固体微粒，而硬度可用Shore A硬度计(根据ASTM D2240标准)在室温下测定，或用日本方法JIS-A测定。为此，可用按如下方法制备的弹性体块测定有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)混合；除去混合物中的空气；在100℃炉中模压与硬化30分钟；冷却到室温，再测定硬度。用这种弹性体块还可测定密度。
具体地，Shore硬度低于或等于80，优选地低于或等于65。本发明组合物的有机聚硅氧烷例如是由Dow-Corning Electric.公司以商品名BY29-122和BY29-119销售的产品。还可以使用这些产品的混合物。根据BY29-122产品制备的弹性体块的硬度为7，根据BY29-122产品制备的弹性体块的硬度为30。密度是0.97和0.98。
优选地，弹性体有机聚硅氧烷粉末在该组合物中的比例是1-99％，更好地是5-70％，这相应于活性物质聚合物的比例为0.5-65％(重量)，更好地是3-45％(重量)。事实上，该粉末可起水分散的填料作用。
具体地，弹性体有机聚硅氧烷微粒(以干物质计)尺寸为0.1-500微米，更好地3-200微米。这些微粒可以是球形，片或无定形的，优选地为球形。
为了将这些有机聚硅氧烷微粒稳定分散在水中而可以与一种或多种非离子表面活性剂，阳离子或阴离子表面活性剂配合，所述的表面活性剂的HLB≥8。优选地，在非离子乳化剂存在下达到步骤(c)。
表面活性剂的比例优选地是每100重量份弹性体有机聚硅氧烷组合物为0.1-20重量份，更好地，0.5-10重量份(参见文件JP-A-10/175816)。
在室温下称之油的液体脂肪，如在文件JP-A-10/175816中描述的脂肪，在室温下的蜡或固体树胶，动物，植物，矿物或合成膏状脂肪，它们的混合物以及无机粉末，如该文件中描述的无机粉末，可以与这些弹性体有机聚硅氧烷粉末配合。
附加的脂肪相可以是任何的脂肪相，并可以含有在室温下流动的产物，如含硅氧烷的，含氟的，含氟硅氧烷的，还可为部分硅氧烷化的含烃的油。这些油在室温和大气压力下是挥发性的。关于挥发性的油，应当理解它在与皮肤或嘴唇接触时在不到1小时被蒸发的油。这些油可以是该组合物总重量的0-80％。
作为在本发明组合物中可使用的油，具体地可以列举-动物源的含烃油，如全氟角鲨烯；-植物源的含烃油，如液体脂肪酸甘油三酸酯，例如向日葵油、玉米油、大豆油、南瓜油、葡萄核油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油，辛酸/癸酸甘油三酸酯，如Stearineries Dubois公司销售的产品或Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810，812和818销售的产品。
-化学式R1COOR2的油，式中R1代表含有7-19个碳原子的高级脂肪酸残基，R2代表含有3-20个碳原子的支链烃链，例如像Purcellin油。
-矿物来源或合成来源的直链或支链烃，如挥发性或非发挥性的石腊油以及它们的衍生物、凡士林、聚葵烯、氢化聚异丁烯，如parleam；-合成酯和醚，如肉豆蔻酸异丙酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油醇酯；-脂肪醇，如actyl十二烷醇或油醇；
-部分含烃的和/或含硅氧烷的氟化油，如在文件JP-A-2-295912中描述的油；-含硅氧烷的油，如在室温下呈液体或膏状的具有直链或环状含硅氧烷链的聚甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；-它们的混合物。
有利地，本发明组合物可以含有含烃的、含氟的或含硅氧烷的蜡或它们的混合物，它们在室温下可以是固体或半固体(呈膏状)。这些蜡可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的。具体地，这些蜡的熔化温度高于25℃，更好地高于45℃。
含硅氧烷的蜡可以是这样一些蜡，它们含有硅氧烷化结构，或含有有一个或多个悬挂的烷基或烷氧基链和/或在硅氧烷化结构端有一个或多个烷基或烷氧基链的结构单元，这些链是直链或支链，并含有10-45个碳原子。这些蜡分别称之烷基二甲基硅氧烷和烷氧基二甲基硅氧烷。另外，这些烷基链可以含有一个或多个酯官能。
作为本发明可使用的其他的蜡，可以列举动物来源的蜡，如羊毛脂蜡、蜂蜡；植物来源的蜡，如巴西棕榈蜡或小烛树蜡；矿物来源的蜡，如石蜡褐、煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡；合成蜡，如聚乙烯蜡；它们的混合物。
为了制备具有所要求性质(例如稳定或组织)的组合物，可由本技术领域的技术人员以不同的方式选择这些脂肪。
具体地，蜡的存在能够保证良好的机械稳定性，当该组合物为棒状时更是如此。
一般地，该组合物含有以该组合物总重量计0-50％(重量)蜡，优选地是10-30％。
本发明的组合物还可以含有至少一种在有关领域中通常使用的附加组分，所述组分选自抗氧化剂、基础油、防腐剂、美容或皮肤病学的活性剂，如水合剂(甘油)、维生素、基础脂肪酸和亲油防晒剂、水溶性聚合物，具体是含烃的聚合物，如聚亚烷基、含水相的胶凝剂、脂肪相的胶凝剂、香料、表面活性剂及其混合物。
这些附加组分在该组合物中的量可以是通常使用的量，例如以该组合物总重量计是0-20％(重量)，更好地是0.1-10％(重量)。
有利地，本发明组合物含有含水相胶凝剂附加组分。在本发明使用的含水相胶凝剂中，可以列举水溶性的纤维素胶凝剂，如羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素；胍尔豆胶；季铵化的胍尔豆胶；含有C1-C6羟烷基的非离子胍尔豆胶；汉生胶、甜角豆胶、硬葡聚糖胶、gellane胶、rhamsan胶、karoya胶；藻蛋白酸盐、麦芽糊精、淀粉及其衍生物、透明质酸及其盐；粘土，具体是蒙脱石、水辉石或膨润土、laponites；具有羧基的聚合物，如至少部分中和的交联聚丙烯酸，如Goodrich公司的(Carbopol)或(Carbomer)(例如用三乙胺中和的Carbomer 980，三乙胺缩写为TEA)；聚(甲基)丙烯酸甘油酯聚合物；聚乙烯吡咯烷酮；聚乙烯醇；与丙烯酰胺聚合的聚合物与共聚物；由甲基丙烯酸基乙基三甲基铵氯化物交联的均聚物；缔合的聚氨酯及其混合物。
根据本发明，含水胶凝剂优选地选自汉生胶、粘土(膨润土、laponite)、缔合的聚氨酯、纤维素增稠剂，具体是羟乙基纤维素，和至少部分中和的交联聚丙烯酸。
当然，本技术领域的技术人员注意选择可能的补充附加组分和/或它们的量，以便所添加的组分不会或基本上不会改变本发明组合物的有利性质。这些添加剂不会对均匀性、稳定性、舒适性、灰暗、清鲜与对组合物“无转移”有不利的影响。
本发明的组合物可以呈有色产品状，特别地呈皮肤化妆的有色产品状，具体是色底、腮红或眼线膏、睫毛油、眼线、抗-黑眼圈棒、指甲油，或呈嘴唇化妆的有色产品状，如口红。它们还可以呈可能含有化妆或皮肤病学活性剂的无色产品状。该组合物这时可以用作护理嘴唇的基料(唇用香脂，保护嘴唇不受冷和/或太阳和/或风的作用)或涂在通常的口红上的固定基料。这种固定基料这时在口红薄膜上形成一层保护膜，它限制口红转移。
本发明的组合物还可以呈治疗或护理皮肤(其中包括头皮)、角蛋白纤维(头发、睫毛、眉毛)、指甲或嘴唇的皮肤病学或化妆的组合物形式，或呈防晒或人工晒黑组合物形式，或呈清洗皮肤或角蛋白纤维或将皮肤或角蛋白纤维卸妆的产品形式，呈祛臭或芳香产品形式。
当然，本发明的组合物在美容或皮肤病学上应该是可接受的，即无毒，还能涂在人的皮肤(其中包括眼睑内)或嘴唇上。
优选地，本发明的组合物可以含有有色物质，该物质具体含有一种特定的相，以该组合物重量计一般是0-60％(重量)，优选地是5-35％(重量)，它可以含有在化妆组合物中通常使用的颜料和/或珍珠和/或填料，或在该介质中可溶的染料，特别是水溶性或脂溶性染料。
关于颜料，应理解它们是白色或有色的、无机或有机的、在该介质中可溶的微粒，而这些微粒用于使该组合物着色和/或使该组合物不透光。关于填料，应理解它们是无色或白色的、矿物的或合成的、层状或非层状的微粒。关于珍珠，应理解它们是呈现虹色的微粒，尤其是某些软体动物在其壳中生成的或合成的呈现虹色的微粒。这些填料与珍珠用于改变该组合物的组织与灰暗度/亮度效果。
在该组合物中的颜料量是以该组合物最后重量计为0-60％(重量)，优选地是4-25％(重量)。作为本发明中可使用的矿物填料中，可以列举二氧化钛、二氧化锆或二氧化铈以及氧化锌、氧化铁或氧化铬与铁蓝。在本发明中可使用的有机颜料中，可以列举碳黑、钡、锶、钙、铝漆及它们的混合物。
在该组合物中的珍珠量是以该组合物最后重量计为0-20％(重量)，优选地是2-15％(重量)。作为本发明中可使用的珍珠中，可以列举覆盖二氧化钛、氧化铁、天然颜料或氧氯化铋的云母，如着色的钛云母。
填料的量可以是以该组合物总重量计为0-35％(重量)，优选地是5-15％(重量)。具体地可以列举滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉(具体是Atochem的Orgasol)与聚乙烯、特氟隆、淀粉、氮化硼、共聚物微球，如Expancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)与硅氧烷树脂微珠(Toshiba的Tospearl)和它们的混合物。
水溶性染料具体是甜菜汁、亚甲基蓝，它们的量是以该组合物总重量计为0-6％(重量)。
冷却或加热一种或多种分散在水中的呈粉末状的弹性体有机聚硅氧烷，添加一种或多种颜料、一种或多种填料和/或一种或多种其他的添加剂、可能添加液态脂肪相(具体地升温到最高的蜡熔化温度)，如果必要的话再进行乳化，这样可以制备出本发明的组合物。
如在专利申请EP-A-667 146中所描述的采用挤出的方法也可以得到本发明的组合物。这种方法是借助圆柱磨碎机或轴式挤出-混合机使浆体(蜡+油+添加剂+颜料)在冷却期间混合，在块中产生浆体挤出空间。这种方法能够得到呈柳条浆体状的组合物。
本发明的目的是使用在化妆组合物中在含水相中呈悬浮液状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒，以便增加所述组合物的稳定性，提供其清鲜香气和/或灰暗度和/或光滑和/或粘度和/或降低所述组合物的转移和/或干燥之后在与组合物接触的载体上留下痕迹和/或使角蛋白物质灰暗。
本发明还有一个目的是增加提供其清鲜香气和/或灰暗度和/或稳定性和/或光滑和/或粘度和/或降低化妆组合物的转移的方法，该方法在于在该组合物中加入在含水相中呈悬浮液状的至少部分交联的弹性体有机聚硅氧烷微粒，这如前面所定义。
在下面实施例中更详细地说明本发明。其百分数是重量百分数。
实施例1灰暗凝胶的制备◆Carbomer 980 0.3％◆TEA 0.3％◆BY 29-119硅氧烷 15％◆防腐剂 适量◆水适量至100％结果得到一种非常灰暗的凝胶，与现有技术中的产品相比，涂敷时非常清鲜，随着时间推移而具有良好的稳定性，随着时间推移而保持不透明的效果。
制备在室温下，将有机聚硅氧烷加到水中，然后加入胶凝剂，中和剂，防腐剂，在搅拌下使其全部物料混合。
实施例2不透明的鲜亮的色底的制备◆BY29-122硅氧烷 70％◆颜料(氧化铁) 7％◆滑石粉 10％◆甘油 5％◆防腐剂 适量
◆水 适量至100％结果得到一种鲜亮的非常不透明的色底，随着时间推移而具有良好的稳定性。
制备如实施例1一样制备该组合物。
实施例3在含水分散液中亲水有机聚硅氧烷(BY29-119)的灰暗效果与在油分散液中亲油有机聚硅氧烷(KSG-16)的灰暗效果对比。
对28位油性光亮皮肤的妇女用半个前额进行了这种对比试验(前额处理区域与未处理区域)。使用如在文件FR-A-2650890中描述的Matidiag SEI-M-0029-MAT101型仪器，测定了皮肤的亮度。在T0、T10分钟、T1小时和T3小时进行了测定。
由这个表清楚地看出，亲水的有机聚硅氧烷赋予灰暗外观远远高于有机聚硅氧烷。这种优越性对裸露的眼睛甚至大大地显露出来。事实上，测定的值越负，产品越灰暗。另外，这种灰暗度随着时间而保持不变。
实施例4色底◆二氧化钛(未处理的锐钛矿)6.48％◆黄色的氧化铁1.07％◆蓝色、黄色氧化铁0.3％◆黑色氧化铁 0.15％◆聚二甲基硅氧烷与环五-二甲基硅氧烷混合物(6/94)(Shin Etsu的KSG15)92％对比实施例色底◆二氧化钛(未处理的锐钛矿)6.48％◆用表氯醇交联的支链淀粉/直链淀粉 2.5％◆黄色的氧化铁1.07％◆蓝色、黄色氧化铁0.3％◆黑色氧化铁 0.15％
◆灭菌的软化水 20％◆滑石粉 2.5％◆甘油 4％◆40％分散在水中的已处理毫微二氧化钛 14％◆聚乙二醇 8％◆具有磷酸酯基的氧乙基化聚二甲基硅氧烷(PM*4500) 1％◆在水/非离子乳化剂中呈分散液状的聚二甲基硅氧烷(BY-29-119)40％*PM以重量计的分子量。
实施例4与对比实施例的乙基聚硅氧烷量之差与组合物的可行性相关。
实施例4组合物与对比实施例组合物采用“半颈”法涂在妇女身(裸露皮肤或已处理的皮肤)上，而这些妇女已预先涂了一种保水膏。在空气中干燥10分钟后，在30分钟期间内用织物涂一圈。然后用裸露眼睛观察留在该圈上的沉积物。沉积情况可用分数0-7表示。分数越高，组合物转移就越严重。
组合物4的平均分数为3.8，对比实施例的分数为4.3。这个差别是很大的。
另外，海棉吸取实施例4的组合物及其在皮肤上的涂敷都优于对比实施例的组合物。
权利要求
1.一种灰暗和/或耐转移的角蛋白纤维物质化妆或护理组合物，其特征在于它含有在含水相中呈悬浮液状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒作为增稠剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于弹性体有机聚硅氧烷是在催化剂存在下，通过至少下述化合物加合与交联反应得到的-(a)每个分子在含硅氧烷链的α-ω位具有至少2个乙烯基团的有机聚硅氧烷(1)；和-(b)每个分子具有至少2个与硅原子连接的氢原子的有机聚硅氧烷(2)。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于有机聚硅氧烷(1)选自聚二甲基硅氧烷。
4.根据权利要求1和2中任一权利要求所述的组合物，其特征在于有机聚硅氧烷(1)是α-ω二甲基乙烯聚二甲基硅氧烷。
5.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于有机聚硅氧烷微粒悬浮液可按照下述步骤得到(a)有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)混合(b)往步骤(a)得到的混合物中添加含有乳化剂的含水相(c)使含水相和所述的混合物乳化；(d)往相(c)乳液中添加热水和(e)在铂催化剂存在下，让乳液中的有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)聚合。
6.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于步骤(c)是在非离子乳化剂存在下进行的。
7.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于微粒尺寸是0.1-500微米，更好为3-200微米。
8.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于有机聚硅氧烷微粒的硬度低于或等于80，更好为低于65。
9.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有脂肪相。
10.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于脂肪相含有至少一种脂肪，它选自挥发性的或非挥发性的油、蜡、树胶与动物、植物、矿物或合成的膏状脂肪以及它们的混合物。
11.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有含水相胶凝剂。
12.根据上述权利要求中任-权利要求所述的组合物，其特征在于含水相胶凝剂选自汉生胶、粘土、缔合的聚氨酯、纤维素增稠剂、至少部分中和的交联聚丙烯酸及其混合物。
13.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有微粒相，其量是以该组合物总重量计为0-60％(重量)，优选为5-35％(重量)。
14.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种化妆或皮肤病学活性剂。
15.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物呈色底、腮红或眼脸膏、抗-黑眼圈棒、口红、眼线膏、睫毛油、指甲油、嘴唇护理基料或固定基料、皮肤或角蛋白纤维的皮肤病学或护理产品、防晒或人工晒黑组合物、皮肤或角蛋白纤维的清洗产品、祛臭产品、放出香味的产品形式。
16.根据上述权利要求中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于该组合物还含有染料。
17.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种组分，其选自防腐剂、抗氧化剂、香料、含水相胶凝剂、表面活性剂、它们的混合物。
18.在含水相中呈悬浮状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒在化妆组合物中用以降低所述组合物的转移和/或降低在与该组合物接触的载体上留下的痕量组合物的应用。
19.在含水相中呈悬捍状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒在化妆组合物中用以使角蛋白纤维物质灰暗的应用。
20.在主水相中呈悬浮状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅烷微粒在化妆组合物中用以提高所述组合物清鲜香气、稳定性和/或光滑和/或粘度的应用。
21.根据权利要求17-20中任一权利要求所述的用途，其特征在于弹性体有机聚硅氧烷微粒是根据权利要求2-8中任一权利要求所述组合物得到的。
22.一种用于提高清鲜香气和/或灰暗度和/或稳定性和/或光滑和/或粘度和/或用于降低化妆组合物转移的化妆方法，该方法在于将根据权利要求2-8中任一权利要求所述的在含水相中呈悬浮状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒加入该组合物中。
全文摘要
本发明涉及—种灰暗和/或耐转移的组合物,其特征在于它含有在含水相中呈悬浮液状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒作为增稠剂。这种组合物更具体地是嘴唇护理或化妆组合物或人体与脸部化妆用的粉底组合物。这种组合物涂敷时光滑、灰暗,容易展开,不粘,在皮肤和嘴唇上不干燥。该组合物由于其很高的灰暗度而特别适合油性皮肤。
文档编号A61K8/891GK1267512SQ0010211
公开日2000年9月27日 申请日期2000年1月27日 优先权日1999年1月28日
发明者I·巴拉 申请人:莱雅公司
技术领域：
本发明涉及人的皮肤和/或嘴唇护理和/或化妆组合物，它同时具有灰暗和清鲜的性质，具体是呈含水凝胶、洗剂、膏或棒或杯形浇注状的口红、眼线、腮红或眼睑膏、粉底或防晒产品、脱臭剂、医疗性的洗发剂。
口红与粉底组合物一般地含有如油之类的脂肪、膏或蜡状化合物，以及一般由填料和颜料组成的特定的相。填料一般用来改变该组合物组织结构，以及使沉积在皮肤和/或嘴唇上的组合物薄膜或组合物层灰暗，而颜料一般用于使组合物具有颜色。
曾对混合性皮肤或油性皮肤使用者，以及在湿热气候条件下的灰暗效果特别地进行了研究。灰暗填料往往是吸附性填料，如滑石、二氧化硅、高岭土或具有散射光学性质的，即称之“软焦点”已知性质的填料。
最近，使用了灰暗聚合物(具体参见文件EP-A-790055)，如Shin Etsu公司以商标KSG(KSG6，16，17，18)为人们所知的交联的含硅氧烷的聚合物，Dow Corning公司的Tréfils或Grand Industrie公司的Gransils。
这些商品的缺陷是含有未交联的聚二甲基硅氧烷(PDMS)类的直链或环状硅氧烷油，并带来油状的，油腻的而无清鲜香气的效果，这样就不能或很难在湿热环境中和/或为具有油性皮肤的使用者使用它们。此外，这些商品，甚至没有硅氧烷油的商品(例如Dow Corning公司的Tréfils505C)在含水相中分散是很困难的。如“在水中不溶的”含硅氧烷的弹性体聚合物(具体参见Kao的文件EP-A-0855178)之类的这些产品也是如此。
这些难以加到含水相中的聚合物全是防水剂。由于它们与水强烈地不相容性，尤其与汗水不相容性，这样汗水不被这些聚合物吸收，当皮肤出汗时，甚至会在皮肤表面上出水珠。这些聚合物的灰暗性能因此随时间推移而会变弱。
最近，为了改善它们的化妆性质，人们构想出含有这类聚合物的乳液(参见Kose的US-A-5 421 004和EstéeLauder的US-A-5 599 533)。这些稳定的乳液，尽管比无水产品没有那麽油腻，也比较清鲜，但失去了含硅氧烷交联聚合物所具有的原始灰暗性质。
尽管存在一些在含水介质中分散的交联的有机硅氧烷类化合物，例如像由Shin Etsu公司销售的KSG20或KSG21类化合物，它们特定的化学结构是它们在含水介质中具有这种分散性的原因(极性基团的存在使它们具有表面活性的性质)，与本发明组合物中的化合物相反，这些化合物没有提供特别不透明的效果。
因此仍需要灰暗组合物，随时间推移在皮肤上还保持它们的性质，同时它们还提供清鲜的性质。
另外，已知的色底和/或口红组合物，将它们涂在皮肤或嘴唇上时，其缺陷是迁移，即它们在与其可能接触的某些载体，如玻璃杯、茶杯、香烟、衣服或皮肤上留下至少部分组合物，于是留下痕迹。由此可见涂在皮肤或嘴唇上的组合物薄膜持久性差，皮肤或嘴唇必需定期地涂色底或口红组合物。另外，在衬衣领上出现这些不可接受的痕迹会使一些使用这类化妆品的妇女放弃使用这些化妆品。
多年来，从事美容的人员关心“无转移”的口红与粉底。因此，Shiseido公司在其专利申请JP-A-61-65809中提出“无转移”口红组合物，该组合物含有1-70％(重量)甲硅烷氧基硅酸盐树脂(呈三维网状)，其树脂含有有1-6个碳原子的烷基化或苯基化悬挂链，10-98％(重量)具有环状硅氧烷链的挥发性硅氧烷油和粉状填料。同样地，Noevier公司在文件JP-A-62-61911中描述了“无转移”的口红、眼线膏、粉底组合物，该组合物含有一种或多种挥发性的硅氧烷，和与其配合的一种或多种含烃的蜡。
从“无转移”性质来看尽管完全令人满意，但是这些组合物的缺陷是在硅氧烷油蒸发之后在嘴唇上留下的薄膜随着时间而变得不舒服(干与拉扯的感觉)，因此使一些妇女放弃使用这些化妆品。为了改善这类组合物的舒适性，添加了非挥发性的油，但是在这种情况下会失去“无转移”的效果。
最近，Revlon公司在专利申请EP-A-602905中提出“无转移”的口红，它们含有挥发性的有悬挂甲基链的环状或直链硅氧烷，和含有12-18个碳原子的悬挂酯基链的硅氧烷树脂。在挥发性硅氧烷蒸发之后留在嘴唇上口红薄膜的缺陷是缺乏涂布时的舒适感，尤其是非常干燥。另外，该公司在其专利申请EP-A-709 083中提出了“无转移”的粉底，该粉底含有挥发性的与甲硅烷基硅酸盐树脂配合的硅氧烷。这种粉底的缺陷也是随着时间推移而不太舒适，也很干燥。
本发明的目的正好是提供一种护理或化妆组合物，该组合物能够克服上述各种不同的缺陷，尤其能够得到不转移的薄膜，与现有技术中“无转移”产品的化妆性质相比，其薄膜化妆性质得到改善，具体是嘴唇光滑、不拉扯和不干燥的性质，以及灰暗和清鲜香气性质超过了现有技术中的灰暗产品的性质。
本发明不仅用于人的嘴唇和皮肤的化妆品，而且还用于人的嘴唇和皮肤护理品和/或治疗产品。本发明的组合物还用于头皮。
因此，本发明的目的是提供一种灰暗和/或抗转移的角蛋白纤维物质化妆或护理组合物，其特征在于该组合物含有在含水相中悬浮状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒作为增稠剂。
关于“弹性体”，应当理解它是一种柔软的可变形的物质，它具有粘弹性性质，具体地是海棉体或柔软球的稳定性。它的弹性模量是这样的，即，这种物质在拉伸与压缩下能耐变形并具一定的限度。这种物质在拉伸之后能够恢复其原来的形状。这种弹性体是由具有高分子量的聚合物链构成的，它的活动性受到具有交联点的均匀网制约。
本发明组合物弹性体有机聚硅氧烷具有使含水介质具有一定结构的性质，并能提高含水相粘度，它们不是皮肤的干燥剂，可提供良好的化妆性质，具体是光滑、清鲜、灰暗和无转移的性质。这些新弹性体得到的组合物在涂敷时舒适，良好展开，光滑，触摸时不粘。这些化妆性质一方面是归因于有机聚硅氧烷的组织，而另一方面是归因于它们可与捕获含水介质的微海棉体性质相比的性质，具体地是组合物的介质与皮肤出汗时形成的介质。
本发明组合物呈膏、固体、或多或少流动的乳状。它可以是或多或少流动的水包油或油包水乳液，固体或柔软的亲水凝胶。这种组合物可以具有洗剂、凝胶、乳剂、浇注产品外观，甚至呈气溶胶状。
本发明的弹性体有机聚硅氧烷是部分或全部交联的并具有三维结构的亲水化合物。用这些弹性体使含水相增稠可以是全部的或部分的。
本发明的弹性体呈粉末状或乳化凝胶状，它们含有分散在水中的具有三维结构的弹性体有机聚硅氧烷。微粒分散液(或悬浮液)是均匀的。
本发明的弹性体有机聚硅氧烷可以选自在专利申请JP-A-10/175816中描述的交联聚合物。根据该申请，它们可在具体为铂类催化剂存在下，由至少一种下述化合物经加合反应与交联反应得到(a)每个分子在含硅氧烷链的α-ω位具有至少2个乙烯基团的有机聚硅氧烷(1)；和(b)每个分子具有至少2个与硅原子连接的氢原子的有机聚硅氧烷(2)。
具体地，有机聚硅氧烷(1)选自聚二甲基硅氧烷，更具体地是α-ω二甲基乙烯基聚二甲基硅氧烷。
有利地，本发明组合物中的弹性体有机聚硅氧烷呈含水悬浮液状。这种悬浮液具体地可按如下方法得到(a)有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)混合；(b)往步骤(a)得到的混合物中添加含有乳化剂的含水相；(c)使含水相和所述的混合物乳化；(d)往相(c)乳液中添加热水；和(e)在铂催化剂存在下，让乳液中的有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)聚合。
有利地，在温度40-60℃下添加水。在步骤(e)后，可能干燥所得到的微粒，以便蒸去全部或部分所捕获的水。
有机聚硅氧烷呈具有一定硬度的可变形的亲水固体微粒，而硬度可用Shore A硬度计(根据ASTM D2240标准)在室温下测定，或用日本方法JIS-A测定。为此，可用按如下方法制备的弹性体块测定有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)混合；除去混合物中的空气；在100℃炉中模压与硬化30分钟；冷却到室温，再测定硬度。用这种弹性体块还可测定密度。
具体地，Shore硬度低于或等于80，优选地低于或等于65。本发明组合物的有机聚硅氧烷例如是由Dow-Corning Electric.公司以商品名BY29-122和BY29-119销售的产品。还可以使用这些产品的混合物。根据BY29-122产品制备的弹性体块的硬度为7，根据BY29-122产品制备的弹性体块的硬度为30。密度是0.97和0.98。
优选地，弹性体有机聚硅氧烷粉末在该组合物中的比例是1-99％，更好地是5-70％，这相应于活性物质聚合物的比例为0.5-65％(重量)，更好地是3-45％(重量)。事实上，该粉末可起水分散的填料作用。
具体地，弹性体有机聚硅氧烷微粒(以干物质计)尺寸为0.1-500微米，更好地3-200微米。这些微粒可以是球形，片或无定形的，优选地为球形。
为了将这些有机聚硅氧烷微粒稳定分散在水中而可以与一种或多种非离子表面活性剂，阳离子或阴离子表面活性剂配合，所述的表面活性剂的HLB≥8。优选地，在非离子乳化剂存在下达到步骤(c)。
表面活性剂的比例优选地是每100重量份弹性体有机聚硅氧烷组合物为0.1-20重量份，更好地，0.5-10重量份(参见文件JP-A-10/175816)。
在室温下称之油的液体脂肪，如在文件JP-A-10/175816中描述的脂肪，在室温下的蜡或固体树胶，动物，植物，矿物或合成膏状脂肪，它们的混合物以及无机粉末，如该文件中描述的无机粉末，可以与这些弹性体有机聚硅氧烷粉末配合。
附加的脂肪相可以是任何的脂肪相，并可以含有在室温下流动的产物，如含硅氧烷的，含氟的，含氟硅氧烷的，还可为部分硅氧烷化的含烃的油。这些油在室温和大气压力下是挥发性的。关于挥发性的油，应当理解它在与皮肤或嘴唇接触时在不到1小时被蒸发的油。这些油可以是该组合物总重量的0-80％。
作为在本发明组合物中可使用的油，具体地可以列举-动物源的含烃油，如全氟角鲨烯；-植物源的含烃油，如液体脂肪酸甘油三酸酯，例如向日葵油、玉米油、大豆油、南瓜油、葡萄核油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油，辛酸/癸酸甘油三酸酯，如Stearineries Dubois公司销售的产品或Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810，812和818销售的产品。
-化学式R1COOR2的油，式中R1代表含有7-19个碳原子的高级脂肪酸残基，R2代表含有3-20个碳原子的支链烃链，例如像Purcellin油。
-矿物来源或合成来源的直链或支链烃，如挥发性或非发挥性的石腊油以及它们的衍生物、凡士林、聚葵烯、氢化聚异丁烯，如parleam；-合成酯和醚，如肉豆蔻酸异丙酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油醇酯；-脂肪醇，如actyl十二烷醇或油醇；
-部分含烃的和/或含硅氧烷的氟化油，如在文件JP-A-2-295912中描述的油；-含硅氧烷的油，如在室温下呈液体或膏状的具有直链或环状含硅氧烷链的聚甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；-它们的混合物。
有利地，本发明组合物可以含有含烃的、含氟的或含硅氧烷的蜡或它们的混合物，它们在室温下可以是固体或半固体(呈膏状)。这些蜡可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的。具体地，这些蜡的熔化温度高于25℃，更好地高于45℃。
含硅氧烷的蜡可以是这样一些蜡，它们含有硅氧烷化结构，或含有有一个或多个悬挂的烷基或烷氧基链和/或在硅氧烷化结构端有一个或多个烷基或烷氧基链的结构单元，这些链是直链或支链，并含有10-45个碳原子。这些蜡分别称之烷基二甲基硅氧烷和烷氧基二甲基硅氧烷。另外，这些烷基链可以含有一个或多个酯官能。
作为本发明可使用的其他的蜡，可以列举动物来源的蜡，如羊毛脂蜡、蜂蜡；植物来源的蜡，如巴西棕榈蜡或小烛树蜡；矿物来源的蜡，如石蜡褐、煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡；合成蜡，如聚乙烯蜡；它们的混合物。
为了制备具有所要求性质(例如稳定或组织)的组合物，可由本技术领域的技术人员以不同的方式选择这些脂肪。
具体地，蜡的存在能够保证良好的机械稳定性，当该组合物为棒状时更是如此。
一般地，该组合物含有以该组合物总重量计0-50％(重量)蜡，优选地是10-30％。
本发明的组合物还可以含有至少一种在有关领域中通常使用的附加组分，所述组分选自抗氧化剂、基础油、防腐剂、美容或皮肤病学的活性剂，如水合剂(甘油)、维生素、基础脂肪酸和亲油防晒剂、水溶性聚合物，具体是含烃的聚合物，如聚亚烷基、含水相的胶凝剂、脂肪相的胶凝剂、香料、表面活性剂及其混合物。
这些附加组分在该组合物中的量可以是通常使用的量，例如以该组合物总重量计是0-20％(重量)，更好地是0.1-10％(重量)。
有利地，本发明组合物含有含水相胶凝剂附加组分。在本发明使用的含水相胶凝剂中，可以列举水溶性的纤维素胶凝剂，如羟乙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素；胍尔豆胶；季铵化的胍尔豆胶；含有C1-C6羟烷基的非离子胍尔豆胶；汉生胶、甜角豆胶、硬葡聚糖胶、gellane胶、rhamsan胶、karoya胶；藻蛋白酸盐、麦芽糊精、淀粉及其衍生物、透明质酸及其盐；粘土，具体是蒙脱石、水辉石或膨润土、laponites；具有羧基的聚合物，如至少部分中和的交联聚丙烯酸，如Goodrich公司的(Carbopol)或(Carbomer)(例如用三乙胺中和的Carbomer 980，三乙胺缩写为TEA)；聚(甲基)丙烯酸甘油酯聚合物；聚乙烯吡咯烷酮；聚乙烯醇；与丙烯酰胺聚合的聚合物与共聚物；由甲基丙烯酸基乙基三甲基铵氯化物交联的均聚物；缔合的聚氨酯及其混合物。
根据本发明，含水胶凝剂优选地选自汉生胶、粘土(膨润土、laponite)、缔合的聚氨酯、纤维素增稠剂，具体是羟乙基纤维素，和至少部分中和的交联聚丙烯酸。
当然，本技术领域的技术人员注意选择可能的补充附加组分和/或它们的量，以便所添加的组分不会或基本上不会改变本发明组合物的有利性质。这些添加剂不会对均匀性、稳定性、舒适性、灰暗、清鲜与对组合物“无转移”有不利的影响。
本发明的组合物可以呈有色产品状，特别地呈皮肤化妆的有色产品状，具体是色底、腮红或眼线膏、睫毛油、眼线、抗-黑眼圈棒、指甲油，或呈嘴唇化妆的有色产品状，如口红。它们还可以呈可能含有化妆或皮肤病学活性剂的无色产品状。该组合物这时可以用作护理嘴唇的基料(唇用香脂，保护嘴唇不受冷和/或太阳和/或风的作用)或涂在通常的口红上的固定基料。这种固定基料这时在口红薄膜上形成一层保护膜，它限制口红转移。
本发明的组合物还可以呈治疗或护理皮肤(其中包括头皮)、角蛋白纤维(头发、睫毛、眉毛)、指甲或嘴唇的皮肤病学或化妆的组合物形式，或呈防晒或人工晒黑组合物形式，或呈清洗皮肤或角蛋白纤维或将皮肤或角蛋白纤维卸妆的产品形式，呈祛臭或芳香产品形式。
当然，本发明的组合物在美容或皮肤病学上应该是可接受的，即无毒，还能涂在人的皮肤(其中包括眼睑内)或嘴唇上。
优选地，本发明的组合物可以含有有色物质，该物质具体含有一种特定的相，以该组合物重量计一般是0-60％(重量)，优选地是5-35％(重量)，它可以含有在化妆组合物中通常使用的颜料和/或珍珠和/或填料，或在该介质中可溶的染料，特别是水溶性或脂溶性染料。
关于颜料，应理解它们是白色或有色的、无机或有机的、在该介质中可溶的微粒，而这些微粒用于使该组合物着色和/或使该组合物不透光。关于填料，应理解它们是无色或白色的、矿物的或合成的、层状或非层状的微粒。关于珍珠，应理解它们是呈现虹色的微粒，尤其是某些软体动物在其壳中生成的或合成的呈现虹色的微粒。这些填料与珍珠用于改变该组合物的组织与灰暗度/亮度效果。
在该组合物中的颜料量是以该组合物最后重量计为0-60％(重量)，优选地是4-25％(重量)。作为本发明中可使用的矿物填料中，可以列举二氧化钛、二氧化锆或二氧化铈以及氧化锌、氧化铁或氧化铬与铁蓝。在本发明中可使用的有机颜料中，可以列举碳黑、钡、锶、钙、铝漆及它们的混合物。
在该组合物中的珍珠量是以该组合物最后重量计为0-20％(重量)，优选地是2-15％(重量)。作为本发明中可使用的珍珠中，可以列举覆盖二氧化钛、氧化铁、天然颜料或氧氯化铋的云母，如着色的钛云母。
填料的量可以是以该组合物总重量计为0-35％(重量)，优选地是5-15％(重量)。具体地可以列举滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉(具体是Atochem的Orgasol)与聚乙烯、特氟隆、淀粉、氮化硼、共聚物微球，如Expancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)与硅氧烷树脂微珠(Toshiba的Tospearl)和它们的混合物。
水溶性染料具体是甜菜汁、亚甲基蓝，它们的量是以该组合物总重量计为0-6％(重量)。
冷却或加热一种或多种分散在水中的呈粉末状的弹性体有机聚硅氧烷，添加一种或多种颜料、一种或多种填料和/或一种或多种其他的添加剂、可能添加液态脂肪相(具体地升温到最高的蜡熔化温度)，如果必要的话再进行乳化，这样可以制备出本发明的组合物。
如在专利申请EP-A-667 146中所描述的采用挤出的方法也可以得到本发明的组合物。这种方法是借助圆柱磨碎机或轴式挤出-混合机使浆体(蜡+油+添加剂+颜料)在冷却期间混合，在块中产生浆体挤出空间。这种方法能够得到呈柳条浆体状的组合物。
本发明的目的是使用在化妆组合物中在含水相中呈悬浮液状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒，以便增加所述组合物的稳定性，提供其清鲜香气和/或灰暗度和/或光滑和/或粘度和/或降低所述组合物的转移和/或干燥之后在与组合物接触的载体上留下痕迹和/或使角蛋白物质灰暗。
本发明还有一个目的是增加提供其清鲜香气和/或灰暗度和/或稳定性和/或光滑和/或粘度和/或降低化妆组合物的转移的方法，该方法在于在该组合物中加入在含水相中呈悬浮液状的至少部分交联的弹性体有机聚硅氧烷微粒，这如前面所定义。
在下面实施例中更详细地说明本发明。其百分数是重量百分数。
实施例1灰暗凝胶的制备◆Carbomer 980 0.3％◆TEA 0.3％◆BY 29-119硅氧烷 15％◆防腐剂 适量◆水适量至100％结果得到一种非常灰暗的凝胶，与现有技术中的产品相比，涂敷时非常清鲜，随着时间推移而具有良好的稳定性，随着时间推移而保持不透明的效果。
制备在室温下，将有机聚硅氧烷加到水中，然后加入胶凝剂，中和剂，防腐剂，在搅拌下使其全部物料混合。
实施例2不透明的鲜亮的色底的制备◆BY29-122硅氧烷 70％◆颜料(氧化铁) 7％◆滑石粉 10％◆甘油 5％◆防腐剂 适量
◆水 适量至100％结果得到一种鲜亮的非常不透明的色底，随着时间推移而具有良好的稳定性。
制备如实施例1一样制备该组合物。
实施例3在含水分散液中亲水有机聚硅氧烷(BY29-119)的灰暗效果与在油分散液中亲油有机聚硅氧烷(KSG-16)的灰暗效果对比。
对28位油性光亮皮肤的妇女用半个前额进行了这种对比试验(前额处理区域与未处理区域)。使用如在文件FR-A-2650890中描述的Matidiag SEI-M-0029-MAT101型仪器，测定了皮肤的亮度。在T0、T10分钟、T1小时和T3小时进行了测定。
由这个表清楚地看出，亲水的有机聚硅氧烷赋予灰暗外观远远高于有机聚硅氧烷。这种优越性对裸露的眼睛甚至大大地显露出来。事实上，测定的值越负，产品越灰暗。另外，这种灰暗度随着时间而保持不变。
实施例4色底◆二氧化钛(未处理的锐钛矿)6.48％◆黄色的氧化铁1.07％◆蓝色、黄色氧化铁0.3％◆黑色氧化铁 0.15％◆聚二甲基硅氧烷与环五-二甲基硅氧烷混合物(6/94)(Shin Etsu的KSG15)92％对比实施例色底◆二氧化钛(未处理的锐钛矿)6.48％◆用表氯醇交联的支链淀粉/直链淀粉 2.5％◆黄色的氧化铁1.07％◆蓝色、黄色氧化铁0.3％◆黑色氧化铁 0.15％
◆灭菌的软化水 20％◆滑石粉 2.5％◆甘油 4％◆40％分散在水中的已处理毫微二氧化钛 14％◆聚乙二醇 8％◆具有磷酸酯基的氧乙基化聚二甲基硅氧烷(PM*4500) 1％◆在水/非离子乳化剂中呈分散液状的聚二甲基硅氧烷(BY-29-119)40％*PM以重量计的分子量。
实施例4与对比实施例的乙基聚硅氧烷量之差与组合物的可行性相关。
实施例4组合物与对比实施例组合物采用“半颈”法涂在妇女身(裸露皮肤或已处理的皮肤)上，而这些妇女已预先涂了一种保水膏。在空气中干燥10分钟后，在30分钟期间内用织物涂一圈。然后用裸露眼睛观察留在该圈上的沉积物。沉积情况可用分数0-7表示。分数越高，组合物转移就越严重。
组合物4的平均分数为3.8，对比实施例的分数为4.3。这个差别是很大的。
另外，海棉吸取实施例4的组合物及其在皮肤上的涂敷都优于对比实施例的组合物。
权利要求
1.一种灰暗和/或耐转移的角蛋白纤维物质化妆或护理组合物，其特征在于它含有在含水相中呈悬浮液状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒作为增稠剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于弹性体有机聚硅氧烷是在催化剂存在下，通过至少下述化合物加合与交联反应得到的-(a)每个分子在含硅氧烷链的α-ω位具有至少2个乙烯基团的有机聚硅氧烷(1)；和-(b)每个分子具有至少2个与硅原子连接的氢原子的有机聚硅氧烷(2)。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于有机聚硅氧烷(1)选自聚二甲基硅氧烷。
4.根据权利要求1和2中任一权利要求所述的组合物，其特征在于有机聚硅氧烷(1)是α-ω二甲基乙烯聚二甲基硅氧烷。
5.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于有机聚硅氧烷微粒悬浮液可按照下述步骤得到(a)有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)混合(b)往步骤(a)得到的混合物中添加含有乳化剂的含水相(c)使含水相和所述的混合物乳化；(d)往相(c)乳液中添加热水和(e)在铂催化剂存在下，让乳液中的有机聚硅氧烷(1)与有机聚硅氧烷(2)聚合。
6.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于步骤(c)是在非离子乳化剂存在下进行的。
7.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于微粒尺寸是0.1-500微米，更好为3-200微米。
8.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于有机聚硅氧烷微粒的硬度低于或等于80，更好为低于65。
9.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有脂肪相。
10.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于脂肪相含有至少一种脂肪，它选自挥发性的或非挥发性的油、蜡、树胶与动物、植物、矿物或合成的膏状脂肪以及它们的混合物。
11.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有含水相胶凝剂。
12.根据上述权利要求中任-权利要求所述的组合物，其特征在于含水相胶凝剂选自汉生胶、粘土、缔合的聚氨酯、纤维素增稠剂、至少部分中和的交联聚丙烯酸及其混合物。
13.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有微粒相，其量是以该组合物总重量计为0-60％(重量)，优选为5-35％(重量)。
14.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种化妆或皮肤病学活性剂。
15.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物呈色底、腮红或眼脸膏、抗-黑眼圈棒、口红、眼线膏、睫毛油、指甲油、嘴唇护理基料或固定基料、皮肤或角蛋白纤维的皮肤病学或护理产品、防晒或人工晒黑组合物、皮肤或角蛋白纤维的清洗产品、祛臭产品、放出香味的产品形式。
16.根据上述权利要求中任一权利要求所述的化妆组合物，其特征在于该组合物还含有染料。
17.根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种组分，其选自防腐剂、抗氧化剂、香料、含水相胶凝剂、表面活性剂、它们的混合物。
18.在含水相中呈悬浮状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒在化妆组合物中用以降低所述组合物的转移和/或降低在与该组合物接触的载体上留下的痕量组合物的应用。
19.在含水相中呈悬捍状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒在化妆组合物中用以使角蛋白纤维物质灰暗的应用。
20.在主水相中呈悬浮状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅烷微粒在化妆组合物中用以提高所述组合物清鲜香气、稳定性和/或光滑和/或粘度的应用。
21.根据权利要求17-20中任一权利要求所述的用途，其特征在于弹性体有机聚硅氧烷微粒是根据权利要求2-8中任一权利要求所述组合物得到的。
22.一种用于提高清鲜香气和/或灰暗度和/或稳定性和/或光滑和/或粘度和/或用于降低化妆组合物转移的化妆方法，该方法在于将根据权利要求2-8中任一权利要求所述的在含水相中呈悬浮状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒加入该组合物中。
全文摘要
本发明涉及—种灰暗和/或耐转移的组合物,其特征在于它含有在含水相中呈悬浮液状的至少部分交联的固体弹性体有机聚硅氧烷微粒作为增稠剂。这种组合物更具体地是嘴唇护理或化妆组合物或人体与脸部化妆用的粉底组合物。这种组合物涂敷时光滑、灰暗,容易展开,不粘,在皮肤和嘴唇上不干燥。该组合物由于其很高的灰暗度而特别适合油性皮肤。
文档编号A61K8/891GK1267512SQ0010211
公开日2000年9月27日 申请日期2000年1月27日 优先权日1999年1月28日
发明者I·巴拉 申请人:莱雅公司
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