油/水型乳液的制作方法
专利名称：油/水型乳液的制作方法
技术领域：
本发明涉及油/水型乳液及以其为基础的化妆制品。
然而，限定为320纳米至400纳米的UVA光谱的射线也会导致结缔组织纤维的损坏，结果皮肤提早老化。
为防范UVA及UVB辐射的伤害，已知许多有机化合物在有害紫外辐射出现在皮肤上以前即可将其中和或减弱。使用这些化合物的主要缺点是它们仅吸收该光谱的一小部分，在光的作用下显示不足的化学稳定性，且能穿入皮肤，可能造成过敏和/或激素效应(M.Schlumpf，论文，Cosmetic Science Conference at IN-Cosmetics 2001，Duesseldorf，2001年4月)。
除有机化合物之外，美容业也使用无机颜料作为紫外线吸收剂和/或紫外线反射剂。基于对紫外辐射的反射、散射和/或吸收，这些无机颜料即钛、锌、铁或铝的氧化物显示对宽广UVA/UVB光谱的极佳防光作用。再者，它们的化学稳定可达到最大可能限度，也即其防光作用保持在恒定的标准，不会透入皮肤且不引起过敏反应(Derry，Mclaan，Freeman；J.Parenteral & Enteral Nutrition，7(2)，第131页，1982)。相反，例如在美国，氧化锌(ZnO)被列为第一类护肤剂；参阅联邦注册簿，第II篇，第34641页，1978。这些颜料的合意粒径是在100纳米范围内。涂敷在皮肤上，在此粒径范围内，这些颜料微粒呈透明状且显示合意的吸收性能。
然而，缺点是在化妆品配方内混入及稳定这些颜料的难度。
如果防光颜料混入常规乳液，这些颜料具有形成大量附聚体的趋向。在大多数情况下，这些附聚物呈稳定状态，涂敷时这些附聚体不会分裂成其初始粒子。由于分散度低，皮肤容易出现讨厌的白色薄膜(白化作用)。此外，颜料的预期紫外线吸收功能减弱，结果其作为防光剂的效率受损。形成附聚物的另一缺点是当其分布在皮肤上时觉得有含沙感(W.voss，I.Bunge，SPC，第3卷，第25页，2001)。
再者，颜料的常规混合可导致水相内颜料表面的不良溶解度。尤其当为氧化锌时，pH值不稳定且具有表面反应活性；因此，与酸性/碱性配制品组成分接触时，可形成锌离子，或与脂肪酸反应时可形成聚集体。因此，使用氧化锌可导致锌酸盐的形成，在此情况下，通常超过50％的氧化锌颜料转移至水相内，因而不再具有吸收紫外线的作用(参阁Ishii Nobuaki et al.，2，第32页，2001)，为解决这些附聚物及反应活性问题，每种场合均使用涂覆的颜料。但，该涂层抑制上述过程通常不是足够有效的。
如果欲使微颜料以最微细的可能分散度混入油/水乳液内，必须使用极为冗长的加工方法，这些颜料的绝大部分必须预先分散于乳液内所用的部分油相内。随后在基础乳液制备之后，将由乳液分开制备的分散液加入。结果，仅约40％的颜料可混入油相内，吸收紫外线的颜料总浓度非常有限。因此在防晒乳液常用的油组分浓度为20至30％的情况下，颜料的浓度限于最多12％。
使用预先分散颜料的另一缺点是为达成适当分散度，需要添加具有适当浓度的疏水性分散剂。如果待形成的油/水防晒乳液预先分散所用疏水性乳化剂超过临界浓度，那么亲水—亲油平衡值(HLB值)改变为导致油/水乳液不希望地转化为水/油乳液的范围内。
本发明可实现该项目的。
本发明提供一种油/水乳液，其包括至少一种具有苷基的有机硅化合物及至少一种金属氧化物。
这些金属氧化物优选钛、锌、铁或铝的氧化物，更优选锌及钛的氧化物。以组合物为基准，使用量优选0.1至50重量％为佳，更优选1至30重量％，特别优选2至20重量％。这些金属氧化物的平均粒径优选5至1000纳米为佳，更优选5至400纳米，特别优选5至100纳米。
这些具有苷基的有机硅化合物是具有下式苷基单元的有机硅化合物 其中，R可相同或不同且是氢原子或有机基，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3及R1可相同或不同且是下式的基Z-(R2O)c-R3-(II)其中，Z是苷基，其由1至10个单糖单元组成，优选1至4个，特别优选1至2个，R2可相同或不同且是亚烷基，c是0或1至20的数，优选0或1至15的数，特别优选0或1至4的数，以及R3是亚烷基，条件是a及b的和小于或等于3且式(I)单元的有机硅化合物每个分子含有至少一个R1基。
优选地，R基任选为具有1至18个碳原子的取代烃基，其中更优选具有1至4个碳原子的烷基，特别优选甲基。
R基的实例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基及异辛基、如2，2，4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二基如正十二基、十八基如正十八基；烯基，如乙烯基、烯丙基、正-5-己烯基、4-乙烯基环己基及3-降冰片烯基；环烷基，如环戊基、环己基、4-乙基环己基、环庚基、降冰片基及甲基环己基；芳基，如苯基、联苯基、萘基及蒽基及菲基；烷芳基，如邻、间、对甲苯基、二甲苯基及乙苯基；芳烷基，如苄基、α-及β-苯乙基。
可组成苷基Z的单糖实例是己糖及戊糖，如葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、塔罗糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖及核糖，优选葡萄糖。
亚烷基的实例是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基及亚十八基。
R2基优选亚乙基及1，2-亚丙基，特别优选亚乙基。
R3基优选为具有2至20个碳原子的直链亚烷基，更优选具有2至8个碳原子的直链亚烷基，特别优选正亚丙基。
R1基的实例是
G-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)2-CH2CH2CH2-，G-(CH2(CH3-)CHO)-CH2CH2CH2-，G-(CH2(CH3-)CHO)2-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)-CH2CH2(CH3-)CHCH2-，G-(CH2CH2O)2-CH2CH2(CH3-)CHCH2-，其中G是苷基C6H11O6-，G2-CH2CH2CH2-，G2-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，G2-(CH2CH2O)2-CH2CH2CH2-，G2-(CH2(CH3-)CHO)-CH2CH2CH2-，G2-(CH2(CH3-)CHO)2-CH2CH2CH2-，G2-(CH2CH2O)-CH2CH2(CH3-)CHCH2-及G2-(CH2CH2O)2-CH2CH2(CH3-)CHCH2-，其中G2由两个葡萄糖单元组成的苷基。
优选R1基是G-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，G2-CH2CH2CH2-及G2-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，其中特别优选G-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，及G2-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-并且G是苷基C6H11O6-以及G2是由两个葡萄糖单元组成的苷基。
优选具有本发明苷基的有机硅化合物是下式的有机硅化合物R1xR3-xSiO-[(SiRR1O)m-(SiR2O)n]y-SiR3-xR1x(III)其中R及R1的定义与上述相同，m可相同或不同且是0或1至200的数，优选0或1至100的数，特别优选0或1至50的数，n可相同或不同且是0或1至1000的数，优选0或1至500的数，特别优选0或1至100的数，x是0或1及y是0或1至1200的数，优选0或1至600的数，特别优选0成1至100的数。
条件是式(III)的化合物具有至少一个R1基。
在具有式(III)的苷基的有机硅化合物内，如果m平均不是0，那么x优选是0。
在具有式(III)的苷基的有机硅化合物内，如果x平均不是0，那么m优选是0。
虽然式(III)内未示出，但可能高达10摩尔％的二有机硅氧烷单元由其他硅氧烷单元如RSiO3/2-、R1SiO3/2和/或R1SiO4/2单元取代，其中R及R1具有的意义与上述相同。
具有本发明苷基的有机硅化合物可由DE 4306041 A1或US5,831,080中所述的各种方法制得。
其他具有苷基的适当有机硅化合物在EP 1004614A1(Wacker-chemie)、EP 0879840、JP 5186596中均由描述，并入本发明供作参考。
以所用金属氧化物浓度为基准，视所用金属氧化物浓度而定，具有本发明苷基的有机硅化合物的使用量优选为0.1至70重量％，更优选为0.2至50重量％，特别优选1至20重量％。
具有本发明苷基的有机硅化合物优选溶解于油内。
另一项惊奇的事实是无论油/水乳液稳定化所用乳化剂的离子特性如何均可达成同等优良的结果。即使油/水乳液内所用油类的油极性有所变化，也不会导致所用具有苷基的有机硅化合物效能的任何损失。适当的油是硅油及其衍生物(例如高及低粘度有机聚硅氧烷如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷及二甲基硅氧烷—甲基苯基硅氧烷共聚物，环型硅氧烷如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷，硅橡胶如高聚合度的二甲基聚硅氧烷及高聚合度的二甲基聚硅氧烷—甲基苯基硅氧烷共聚物及硅橡胶的环硅氧烷溶液、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的环硅氧烷溶液，高级烷氧基改性聚硅氧烷如硬脂氧基聚硅氧烷、高级脂肪酸改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷，及聚硅氧烷树脂溶液；这些聚硅氧烷结构上不受限制，但可具有任何直链型、分枝型、交联型及环型结构)。
源自蔬菜及动物的油类/蜡类(例如鳄梨油、亚麻仁油、杏仁油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树腊、牛脂衍生物、杏油、氢化油、麦芽油、芝麻油、米芽油、甘蔗蜡、加州希蒙得木油、大豆油、茶油、脂肪、菜籽油、棕榈油、篦麻油、葵花油、加州希蒙得木蜡、椰子油、脂肪酸甘油、氢化油、花生油、羊毛脂及衍生物、月桂酸己酯)，酯油类(如己二酯二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一基酯、一异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸异十六基酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸、乙二醇、二-2-乙基己酸酯类、己酸十六基-2-乙基酯、三羟甲基丙烷、三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸十六烷基酯、辛基十二烷基胶酯、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、新戊基二醇二辛酸酯、柠檬酸三乙酯、肉桂酸2-乙基己基酯、乙酸戊糖、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸基酯、棕榈酸的2-庚基十一烷基酯、胆甾醇基-12羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、十四酸异丙酯、十四酸辛基十二烷基酯、十四酸2-己基癸基酯、十四酸十四烷基酯、二甲基辛酸己基癸基酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷胺酸、2-辛基十二烷基酯类及二异硬脂基顺丁烯二酸)，
液体脂肪醇类(例如月桂醇、十四烷醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、辛基十二醇、十六基硬脂醇、2-癸基十四醇、胆固醇、植物甾醇、一硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、一油基甘油醚(蜡醇))，以石蜡为基础的油类/蜡类(例如矿蜡、角鲨烷、地蜡、石蜡、固体石蜡、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯、微晶蜡及凡士林，高级脂肪酸(例如月桂酸、硬脂酸、二十二酸、十一酸、油酸、亚麻油酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸)。油类优选环甲基硅油、六甲基二硅氧烷及二甲基硅油为佳，并且特别优选环己硅氧烷、环戊硅氧烷、环四硅氧烷及低粘度二甲基硅油。这些油类可以彼此任意的混合物使用。
优选油类以9重量份油与1重量份具有苷基的有机硅化合物的比例使用，更优选以7重量份油与1重量份具有苷基的有机硅化合物的比例、2重量份油与1重量份具有苷基的有机硅化合物的比例，特别优选4重量份油与1重量份具有苷基的有机硅化合物的比例。
乳液内所达成分散度品质不会受诸如苯甲酸型、蒽酸型、水杨酸型、琥珀酸型、二苯甲酮型、铀酰酸(uranyl acid)型、二苯甲酰酸(dibenzoyl acid)型、肉桂酸(cinnamyl acid)型的有机紫外线过滤材料的破坏。
甚至水相的改性也不损及油/水乳液的功效，该油/水乳液包括具有苷基(预先溶解于溶剂内)的有机硅化合物及微颜料。
为制备配制品，如果对预期功效不会产生任何不良影响，同样地也可能使用化妆品常用的成分，例如水、薄膜形成剂、油溶性化合物、树脂、紫外线吸收剂、湿润剂、防腐剂、防护剂、香料、盐类、抗氧剂、pH调节剂、络合剂、防燃剂、皮肤改良剂(例如皮肤漂白剂、细胞活化剂、粗糙及干燥皮肤改良剂、血液循环增进剂)、维生素、氨基酸、核酸、荷尔蒙。
乳化剂在性质上可以为阴离子型、阳离子型、非离子型及两性型。可用的阴离子型乳化剂实例是皂化脂肪酸，例如，硬脂酸钠/棕榈酸三乙醇胺、烷基醚羧酸及其盐类、氨基酸/脂肪酸缩合物的盐类、烷磺酸酯、烯磺酸酯、磺化脂肪酸酯、硫酸烷基酯、高级二级醇的硫酸酯、烷基及芳基醚硫酸酯、脂肪酸醚硫酸酯、脂肪酸烷基酰胺硫酸酯、醚硫酸酯、磷酸烷基酯、醚磷酸酯、烷基芳基醚磷酸酯、酰胺磷酸酯、N-酰基氨基酸型的有效代表成分。
可使用的阳离子型乳化剂实例是胺盐，例如烷基胺盐、聚胺及非醇型、胺型脂肪酸衍生物、季烷基铵盐、季芳基铵盐。
可使用的非离子型乳化剂实例是脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂助酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、蓖麻油的聚氧乙烯及氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆甾醇酯、聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷、经聚氧烷基及烷基改性的有机聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚及糖酰胺、脂肪醇。
可用的两性乳化剂是甜菜碱氨基羧酸盐及咪唑衍生物。
乳化剂优选脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧丙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、氢化蓖麻油的聚氧乙烯、聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷、由聚氧烷基及烷基改性的有机聚硅氯烷、脂肪醇类，特别优选烷基醚羧酸及其盐类、硫酸烷基酯、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷、由聚氧烷基及烷基改性的有机聚硅氧烷、脂肪醇类。
本发明进一步提供一种制备油/水乳液的方法，其中油/水乳液是用金属氧化物制得，且在低于50℃的情况下，该乳液内添加溶解于溶剂中的具有苷基的有机硅化合物。
在制造本发明油/水乳液的方法中，所用微颜料是在低于50℃温度下冷却乳液之后同具有苷基的有机硅化合物(溶解于溶剂内)一起加入。在此方法中，优选在20至45℃温度范围内实施添加。
本发明还提供一种以本发明油/水乳液为基础的化妆制品。
该化妆制品优选制成洗液或膏状物。
此化妆制品特别适于用作防晒组合物。
本发明更提供该化妆制品的用于防晒的用途。
然而，如果氧化锌粉末是同具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)一起混入乳液中，尽管具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的分子量高及亲水性较低，却惊奇地较油/水乳液系统所用低分子量亲水性乳化剂更快速附着在氧化锌表面上。由于具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)对颜料表面的亲和力高，后者则几乎完全受到保护遮蔽。pH值由于该保护遮蔽效果优良，非所希望的锌酸盐形成也几乎完全受到抑制。氧化锌表面所形成碱性反应锌酸盐的检测工作可利用pH值测量法实施。如表1内所示，由有及无具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液pH值比较显示在无具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液内，pH值随氧化锌浓度的增加而增加，如果乳液内有具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)，pH值的增加几乎注意不到。
OchaG＝具有苷基的有机硅化合物在无具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液内硅酸盐的大量形成具有自动催化效果，因为在此过程中引起pH值增加，即随储存时间的增长，越来越多氧化锌转化成锌酸盐。借助于pH值测量也可监控此操作。如果观察含有5％氧化锌、不包括具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)乳液的pH值，经证实在储存期间pH值大幅增加，但含有具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液，则未观察到pH值增加。
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物该pH值分析清晰地显示无具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液内氧化锌颜料浓度如何随时间而减低。在防光乳液内，此种情形造成该乳液的防光功效同样随储存时间的增加而减低。除颜料浓度的减低是不希望的，高pH值也可导致皮肤发炎。分散作用，白化添加本发明具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)也可导致微颜料氧化锌分散度大幅改善，已知如此可达成防光作用显著增加高达50％(DE 19548015 A1)。除防光作用增加外，使用具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)导致以微颜料为主要成分的乳液化妆性能重大改善。因此，含有20重量％氧化锌且含有1.5重量％具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液，即使在地中海皮肤(Mediterranean skin)上也不会显示有任何白色薄膜形成。含有二气化钛的配制品分散作用、白化如果以二氧化钛替代氧化锌，具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液的正面性能毫不减弱。由于二氧化钛微颜料的透明度低，即使在地中海皮肤上，展开之后可导致无可见白色薄膜形成的二氧化钛颜料最大浓度也较低。然而，也惊奇的是，12.5重量％二氧化钛的极高浓度仍可形成透明薄膜。当防光乳液擦在皮肤上时，皮肤上所形成微颜料薄膜的令人惊奇的高透明度归于两个原因其一，微颜料的高分散度，其二，微颜料分散液的稳定性。经由显微镜分析及经由借助于激光散射测定粒径可显示二氧化钛颜料的特高分散度。如果使用激光散射法，为求得常用水包油乳液内的微颜料分布，即使使用低级至中级的能量输入，仍可达成～200纳米的平均粒径。与专业上所制标准工业二氧化钛分散液相比，其平均直径是在350至400纳米范围内。具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)对二氯化钛的高亲和力保证了即使在乳液擦在皮肤上时所生剪力下分散液也不会受到不良影响。此种情形导致皮肤上形成均匀薄膜，因而保证具有高度防光效果。再者，由于防光乳液擦在皮肤上具有剪切稳定性，二氧化钛的极佳分散度未受到不良影响，因此可达成超过平均值的透明度。皮肤上的感觉即使二氧化钛的极高浓度超过10重量％，如果使用具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)，涂敷在皮肤上时，通常使用二氧化钛浓度低为3重量％即感到不舒适的含沙感觉却体验不到。pH值具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的高亲和力也可造成在不适当涂覆的二氧化钛上形成附着的保护薄膜。已知，尤其微细二氧化钛在光的作用下为半导体，对有机物质具有强烈的氧化作用。形成的氧化产物可降低pH值，此种现象在含有二氧化钛的具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液内未观察到。
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物配制品配制品组成下列实施例将进一步说明本发明。
为确保工业制备乳液的最佳程序控制，这些实验是在2公斤IKALA 2000V型加工设备内实施，该加工设备的结构对应于工业用的设备。无有机过滤剂、含颜料防晒乳液氧化锌
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物二氧化钛
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物含有有机过滤剂的含颜料防晒配制品氧化锌
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物二氧化钛
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
权利要求
1.一种油/水型乳液，其中含有至少一种具有苷基的有机硅化合物及至少一种金属氧化物。
2.如权利要求1的油/水型乳液，其中所述具有苷基的有机硅化合物是具有下式单元苷基的有机硅化合物 其中，R可相同或不同且为氢原子或有机基，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3以及R1可相同或不同且是下式的基Z-(R2O)c-R3-(II)其中Z是由1至10个单糖单元组成的苷基，R2可相同或不同且是亚烷基，c是0或1至20的数，以及R3是亚烷基，条件是a与b的和小于或等于3且式(I)单元的有机硅化合物每个分子含有至少一个R1基。
3.如权利要求2的油/水型乳液，其中对于所述具有苷基的有机硅化合物，Z是由1至2个单糖单元组成的苷基。
4.如权利要求2或3的油/水型乳液，其中所述具有苷基的有机硅化合物是下式的具有苷基的有机硅化合物R1xR3-xSiO-[(SiRR1O)m-(SiR2O)n]y-SiR3-xR1x(III)其中R及R1具有与权利要求1相同的定义，m可相同或不同且是0或1至200的数，n可相同或不同且是0或1至1000的数，x是0或1以及y是0或1至1200的数，条件是式(III)的化合物具有至少一个R1基。
5.如权利要求4的油/水型乳液，其中对于所述具有苷基的有机硅化合物，如果在式(III)内，m平均不是0，则x是0。
6.如权利要求4的油/水型乳液，其中对于所述具有苷基的有机硅化合物，如果在式(III)内，x平均不是0，则m是0。
7.如权利要求1-6之一的油/水型乳液，其中所述金属氧化物是一种或多种选自以下组中的金属氧化物钛、锌、铁或铝的氧化物。
8.一种制备如权利要求1-7之一的油/水型乳液的方法，其包括制备油/水型乳液，并在低于50℃的温度下，将溶解在溶剂内的具有苷基的有机硅化合物连同金属氧化物添加至该油/水型乳液中。
9.一种以如权利要求1-7之一的油/水型乳液为基础的化妆制品。
10.如权利要求9的化妆制品，其是呈洗液或膏状物形态。
11.如权利要求9或10的化妆制品用于防晒的用途。
全文摘要
一种油/水型乳液，其中含有至少一种具有苷基的有机硅化合物及至少一种金属氧化物。
文档编号A61K8/60GK1452950SQ03122468
公开日2003年11月5日 申请日期2003年4月28日 优先权日2002年4月26日
发明者托马斯·科因尼, 格尔德·H·达姆斯 申请人:瓦克化学有限公司
技术领域：
本发明涉及油/水型乳液及以其为基础的化妆制品。
然而，限定为320纳米至400纳米的UVA光谱的射线也会导致结缔组织纤维的损坏，结果皮肤提早老化。
为防范UVA及UVB辐射的伤害，已知许多有机化合物在有害紫外辐射出现在皮肤上以前即可将其中和或减弱。使用这些化合物的主要缺点是它们仅吸收该光谱的一小部分，在光的作用下显示不足的化学稳定性，且能穿入皮肤，可能造成过敏和/或激素效应(M.Schlumpf，论文，Cosmetic Science Conference at IN-Cosmetics 2001，Duesseldorf，2001年4月)。
除有机化合物之外，美容业也使用无机颜料作为紫外线吸收剂和/或紫外线反射剂。基于对紫外辐射的反射、散射和/或吸收，这些无机颜料即钛、锌、铁或铝的氧化物显示对宽广UVA/UVB光谱的极佳防光作用。再者，它们的化学稳定可达到最大可能限度，也即其防光作用保持在恒定的标准，不会透入皮肤且不引起过敏反应(Derry，Mclaan，Freeman；J.Parenteral & Enteral Nutrition，7(2)，第131页，1982)。相反，例如在美国，氧化锌(ZnO)被列为第一类护肤剂；参阅联邦注册簿，第II篇，第34641页，1978。这些颜料的合意粒径是在100纳米范围内。涂敷在皮肤上，在此粒径范围内，这些颜料微粒呈透明状且显示合意的吸收性能。
然而，缺点是在化妆品配方内混入及稳定这些颜料的难度。
如果防光颜料混入常规乳液，这些颜料具有形成大量附聚体的趋向。在大多数情况下，这些附聚物呈稳定状态，涂敷时这些附聚体不会分裂成其初始粒子。由于分散度低，皮肤容易出现讨厌的白色薄膜(白化作用)。此外，颜料的预期紫外线吸收功能减弱，结果其作为防光剂的效率受损。形成附聚物的另一缺点是当其分布在皮肤上时觉得有含沙感(W.voss，I.Bunge，SPC，第3卷，第25页，2001)。
再者，颜料的常规混合可导致水相内颜料表面的不良溶解度。尤其当为氧化锌时，pH值不稳定且具有表面反应活性；因此，与酸性/碱性配制品组成分接触时，可形成锌离子，或与脂肪酸反应时可形成聚集体。因此，使用氧化锌可导致锌酸盐的形成，在此情况下，通常超过50％的氧化锌颜料转移至水相内，因而不再具有吸收紫外线的作用(参阁Ishii Nobuaki et al.，2，第32页，2001)，为解决这些附聚物及反应活性问题，每种场合均使用涂覆的颜料。但，该涂层抑制上述过程通常不是足够有效的。
如果欲使微颜料以最微细的可能分散度混入油/水乳液内，必须使用极为冗长的加工方法，这些颜料的绝大部分必须预先分散于乳液内所用的部分油相内。随后在基础乳液制备之后，将由乳液分开制备的分散液加入。结果，仅约40％的颜料可混入油相内，吸收紫外线的颜料总浓度非常有限。因此在防晒乳液常用的油组分浓度为20至30％的情况下，颜料的浓度限于最多12％。
使用预先分散颜料的另一缺点是为达成适当分散度，需要添加具有适当浓度的疏水性分散剂。如果待形成的油/水防晒乳液预先分散所用疏水性乳化剂超过临界浓度，那么亲水—亲油平衡值(HLB值)改变为导致油/水乳液不希望地转化为水/油乳液的范围内。
本发明可实现该项目的。
本发明提供一种油/水乳液，其包括至少一种具有苷基的有机硅化合物及至少一种金属氧化物。
这些金属氧化物优选钛、锌、铁或铝的氧化物，更优选锌及钛的氧化物。以组合物为基准，使用量优选0.1至50重量％为佳，更优选1至30重量％，特别优选2至20重量％。这些金属氧化物的平均粒径优选5至1000纳米为佳，更优选5至400纳米，特别优选5至100纳米。
这些具有苷基的有机硅化合物是具有下式苷基单元的有机硅化合物 其中，R可相同或不同且是氢原子或有机基，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3及R1可相同或不同且是下式的基Z-(R2O)c-R3-(II)其中，Z是苷基，其由1至10个单糖单元组成，优选1至4个，特别优选1至2个，R2可相同或不同且是亚烷基，c是0或1至20的数，优选0或1至15的数，特别优选0或1至4的数，以及R3是亚烷基，条件是a及b的和小于或等于3且式(I)单元的有机硅化合物每个分子含有至少一个R1基。
优选地，R基任选为具有1至18个碳原子的取代烃基，其中更优选具有1至4个碳原子的烷基，特别优选甲基。
R基的实例是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基及异辛基、如2，2，4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二基如正十二基、十八基如正十八基；烯基，如乙烯基、烯丙基、正-5-己烯基、4-乙烯基环己基及3-降冰片烯基；环烷基，如环戊基、环己基、4-乙基环己基、环庚基、降冰片基及甲基环己基；芳基，如苯基、联苯基、萘基及蒽基及菲基；烷芳基，如邻、间、对甲苯基、二甲苯基及乙苯基；芳烷基，如苄基、α-及β-苯乙基。
可组成苷基Z的单糖实例是己糖及戊糖，如葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、塔罗糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖及核糖，优选葡萄糖。
亚烷基的实例是亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基及亚十八基。
R2基优选亚乙基及1，2-亚丙基，特别优选亚乙基。
R3基优选为具有2至20个碳原子的直链亚烷基，更优选具有2至8个碳原子的直链亚烷基，特别优选正亚丙基。
R1基的实例是
G-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)2-CH2CH2CH2-，G-(CH2(CH3-)CHO)-CH2CH2CH2-，G-(CH2(CH3-)CHO)2-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)-CH2CH2(CH3-)CHCH2-，G-(CH2CH2O)2-CH2CH2(CH3-)CHCH2-，其中G是苷基C6H11O6-，G2-CH2CH2CH2-，G2-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，G2-(CH2CH2O)2-CH2CH2CH2-，G2-(CH2(CH3-)CHO)-CH2CH2CH2-，G2-(CH2(CH3-)CHO)2-CH2CH2CH2-，G2-(CH2CH2O)-CH2CH2(CH3-)CHCH2-及G2-(CH2CH2O)2-CH2CH2(CH3-)CHCH2-，其中G2由两个葡萄糖单元组成的苷基。
优选R1基是G-CH2CH2CH2-，G-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，G2-CH2CH2CH2-及G2-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，其中特别优选G-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-，及G2-(CH2CH2O)-CH2CH2CH2-并且G是苷基C6H11O6-以及G2是由两个葡萄糖单元组成的苷基。
优选具有本发明苷基的有机硅化合物是下式的有机硅化合物R1xR3-xSiO-[(SiRR1O)m-(SiR2O)n]y-SiR3-xR1x(III)其中R及R1的定义与上述相同，m可相同或不同且是0或1至200的数，优选0或1至100的数，特别优选0或1至50的数，n可相同或不同且是0或1至1000的数，优选0或1至500的数，特别优选0或1至100的数，x是0或1及y是0或1至1200的数，优选0或1至600的数，特别优选0成1至100的数。
条件是式(III)的化合物具有至少一个R1基。
在具有式(III)的苷基的有机硅化合物内，如果m平均不是0，那么x优选是0。
在具有式(III)的苷基的有机硅化合物内，如果x平均不是0，那么m优选是0。
虽然式(III)内未示出，但可能高达10摩尔％的二有机硅氧烷单元由其他硅氧烷单元如RSiO3/2-、R1SiO3/2和/或R1SiO4/2单元取代，其中R及R1具有的意义与上述相同。
具有本发明苷基的有机硅化合物可由DE 4306041 A1或US5,831,080中所述的各种方法制得。
其他具有苷基的适当有机硅化合物在EP 1004614A1(Wacker-chemie)、EP 0879840、JP 5186596中均由描述，并入本发明供作参考。
以所用金属氧化物浓度为基准，视所用金属氧化物浓度而定，具有本发明苷基的有机硅化合物的使用量优选为0.1至70重量％，更优选为0.2至50重量％，特别优选1至20重量％。
具有本发明苷基的有机硅化合物优选溶解于油内。
另一项惊奇的事实是无论油/水乳液稳定化所用乳化剂的离子特性如何均可达成同等优良的结果。即使油/水乳液内所用油类的油极性有所变化，也不会导致所用具有苷基的有机硅化合物效能的任何损失。适当的油是硅油及其衍生物(例如高及低粘度有机聚硅氧烷如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷及二甲基硅氧烷—甲基苯基硅氧烷共聚物，环型硅氧烷如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷，硅橡胶如高聚合度的二甲基聚硅氧烷及高聚合度的二甲基聚硅氧烷—甲基苯基硅氧烷共聚物及硅橡胶的环硅氧烷溶液、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的环硅氧烷溶液，高级烷氧基改性聚硅氧烷如硬脂氧基聚硅氧烷、高级脂肪酸改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷，及聚硅氧烷树脂溶液；这些聚硅氧烷结构上不受限制，但可具有任何直链型、分枝型、交联型及环型结构)。
源自蔬菜及动物的油类/蜡类(例如鳄梨油、亚麻仁油、杏仁油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树腊、牛脂衍生物、杏油、氢化油、麦芽油、芝麻油、米芽油、甘蔗蜡、加州希蒙得木油、大豆油、茶油、脂肪、菜籽油、棕榈油、篦麻油、葵花油、加州希蒙得木蜡、椰子油、脂肪酸甘油、氢化油、花生油、羊毛脂及衍生物、月桂酸己酯)，酯油类(如己二酯二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一基酯、一异硬脂酸N-烷基二醇酯、异硬脂酸异十六基酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸、乙二醇、二-2-乙基己酸酯类、己酸十六基-2-乙基酯、三羟甲基丙烷、三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛酸十六烷基酯、辛基十二烷基胶酯、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、新戊基二醇二辛酸酯、柠檬酸三乙酯、肉桂酸2-乙基己基酯、乙酸戊糖、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸基酯、棕榈酸的2-庚基十一烷基酯、胆甾醇基-12羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、十四酸异丙酯、十四酸辛基十二烷基酯、十四酸2-己基癸基酯、十四酸十四烷基酯、二甲基辛酸己基癸基酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰基-L-谷胺酸、2-辛基十二烷基酯类及二异硬脂基顺丁烯二酸)，
液体脂肪醇类(例如月桂醇、十四烷醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二醇、十六醇、油醇、异硬脂醇、辛基十二醇、十六基硬脂醇、2-癸基十四醇、胆固醇、植物甾醇、一硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、一油基甘油醚(蜡醇))，以石蜡为基础的油类/蜡类(例如矿蜡、角鲨烷、地蜡、石蜡、固体石蜡、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯、微晶蜡及凡士林，高级脂肪酸(例如月桂酸、硬脂酸、二十二酸、十一酸、油酸、亚麻油酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸)。油类优选环甲基硅油、六甲基二硅氧烷及二甲基硅油为佳，并且特别优选环己硅氧烷、环戊硅氧烷、环四硅氧烷及低粘度二甲基硅油。这些油类可以彼此任意的混合物使用。
优选油类以9重量份油与1重量份具有苷基的有机硅化合物的比例使用，更优选以7重量份油与1重量份具有苷基的有机硅化合物的比例、2重量份油与1重量份具有苷基的有机硅化合物的比例，特别优选4重量份油与1重量份具有苷基的有机硅化合物的比例。
乳液内所达成分散度品质不会受诸如苯甲酸型、蒽酸型、水杨酸型、琥珀酸型、二苯甲酮型、铀酰酸(uranyl acid)型、二苯甲酰酸(dibenzoyl acid)型、肉桂酸(cinnamyl acid)型的有机紫外线过滤材料的破坏。
甚至水相的改性也不损及油/水乳液的功效，该油/水乳液包括具有苷基(预先溶解于溶剂内)的有机硅化合物及微颜料。
为制备配制品，如果对预期功效不会产生任何不良影响，同样地也可能使用化妆品常用的成分，例如水、薄膜形成剂、油溶性化合物、树脂、紫外线吸收剂、湿润剂、防腐剂、防护剂、香料、盐类、抗氧剂、pH调节剂、络合剂、防燃剂、皮肤改良剂(例如皮肤漂白剂、细胞活化剂、粗糙及干燥皮肤改良剂、血液循环增进剂)、维生素、氨基酸、核酸、荷尔蒙。
乳化剂在性质上可以为阴离子型、阳离子型、非离子型及两性型。可用的阴离子型乳化剂实例是皂化脂肪酸，例如，硬脂酸钠/棕榈酸三乙醇胺、烷基醚羧酸及其盐类、氨基酸/脂肪酸缩合物的盐类、烷磺酸酯、烯磺酸酯、磺化脂肪酸酯、硫酸烷基酯、高级二级醇的硫酸酯、烷基及芳基醚硫酸酯、脂肪酸醚硫酸酯、脂肪酸烷基酰胺硫酸酯、醚硫酸酯、磷酸烷基酯、醚磷酸酯、烷基芳基醚磷酸酯、酰胺磷酸酯、N-酰基氨基酸型的有效代表成分。
可使用的阳离子型乳化剂实例是胺盐，例如烷基胺盐、聚胺及非醇型、胺型脂肪酸衍生物、季烷基铵盐、季芳基铵盐。
可使用的非离子型乳化剂实例是脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂助酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、蓖麻油的聚氧乙烯及氢化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾烷醇醚、聚氧乙烯植物甾醇醚、聚氧乙烯胆甾烷醇醚、聚氧乙烯胆甾醇酯、聚氧乙烯改性的有机聚硅氧烷、经聚氧烷基及烷基改性的有机聚硅氧烷、烷醇酰胺、糖醚及糖酰胺、脂肪醇。
可用的两性乳化剂是甜菜碱氨基羧酸盐及咪唑衍生物。
乳化剂优选脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧丙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、氢化蓖麻油的聚氧乙烯、聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷、由聚氧烷基及烷基改性的有机聚硅氯烷、脂肪醇类，特别优选烷基醚羧酸及其盐类、硫酸烷基酯、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧化烯改性的有机聚硅氧烷、由聚氧烷基及烷基改性的有机聚硅氧烷、脂肪醇类。
本发明进一步提供一种制备油/水乳液的方法，其中油/水乳液是用金属氧化物制得，且在低于50℃的情况下，该乳液内添加溶解于溶剂中的具有苷基的有机硅化合物。
在制造本发明油/水乳液的方法中，所用微颜料是在低于50℃温度下冷却乳液之后同具有苷基的有机硅化合物(溶解于溶剂内)一起加入。在此方法中，优选在20至45℃温度范围内实施添加。
本发明还提供一种以本发明油/水乳液为基础的化妆制品。
该化妆制品优选制成洗液或膏状物。
此化妆制品特别适于用作防晒组合物。
本发明更提供该化妆制品的用于防晒的用途。
然而，如果氧化锌粉末是同具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)一起混入乳液中，尽管具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的分子量高及亲水性较低，却惊奇地较油/水乳液系统所用低分子量亲水性乳化剂更快速附着在氧化锌表面上。由于具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)对颜料表面的亲和力高，后者则几乎完全受到保护遮蔽。pH值由于该保护遮蔽效果优良，非所希望的锌酸盐形成也几乎完全受到抑制。氧化锌表面所形成碱性反应锌酸盐的检测工作可利用pH值测量法实施。如表1内所示，由有及无具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液pH值比较显示在无具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液内，pH值随氧化锌浓度的增加而增加，如果乳液内有具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)，pH值的增加几乎注意不到。
OchaG＝具有苷基的有机硅化合物在无具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液内硅酸盐的大量形成具有自动催化效果，因为在此过程中引起pH值增加，即随储存时间的增长，越来越多氧化锌转化成锌酸盐。借助于pH值测量也可监控此操作。如果观察含有5％氧化锌、不包括具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)乳液的pH值，经证实在储存期间pH值大幅增加，但含有具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液，则未观察到pH值增加。
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物该pH值分析清晰地显示无具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液内氧化锌颜料浓度如何随时间而减低。在防光乳液内，此种情形造成该乳液的防光功效同样随储存时间的增加而减低。除颜料浓度的减低是不希望的，高pH值也可导致皮肤发炎。分散作用，白化添加本发明具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)也可导致微颜料氧化锌分散度大幅改善，已知如此可达成防光作用显著增加高达50％(DE 19548015 A1)。除防光作用增加外，使用具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)导致以微颜料为主要成分的乳液化妆性能重大改善。因此，含有20重量％氧化锌且含有1.5重量％具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液，即使在地中海皮肤(Mediterranean skin)上也不会显示有任何白色薄膜形成。含有二气化钛的配制品分散作用、白化如果以二氧化钛替代氧化锌，具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液的正面性能毫不减弱。由于二氧化钛微颜料的透明度低，即使在地中海皮肤上，展开之后可导致无可见白色薄膜形成的二氧化钛颜料最大浓度也较低。然而，也惊奇的是，12.5重量％二氧化钛的极高浓度仍可形成透明薄膜。当防光乳液擦在皮肤上时，皮肤上所形成微颜料薄膜的令人惊奇的高透明度归于两个原因其一，微颜料的高分散度，其二，微颜料分散液的稳定性。经由显微镜分析及经由借助于激光散射测定粒径可显示二氧化钛颜料的特高分散度。如果使用激光散射法，为求得常用水包油乳液内的微颜料分布，即使使用低级至中级的能量输入，仍可达成～200纳米的平均粒径。与专业上所制标准工业二氧化钛分散液相比，其平均直径是在350至400纳米范围内。具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)对二氯化钛的高亲和力保证了即使在乳液擦在皮肤上时所生剪力下分散液也不会受到不良影响。此种情形导致皮肤上形成均匀薄膜，因而保证具有高度防光效果。再者，由于防光乳液擦在皮肤上具有剪切稳定性，二氧化钛的极佳分散度未受到不良影响，因此可达成超过平均值的透明度。皮肤上的感觉即使二氧化钛的极高浓度超过10重量％，如果使用具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)，涂敷在皮肤上时，通常使用二氧化钛浓度低为3重量％即感到不舒适的含沙感觉却体验不到。pH值具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的高亲和力也可造成在不适当涂覆的二氧化钛上形成附着的保护薄膜。已知，尤其微细二氧化钛在光的作用下为半导体，对有机物质具有强烈的氧化作用。形成的氧化产物可降低pH值，此种现象在含有二氧化钛的具有苷基的有机硅化合物(预先溶解在溶剂内)的乳液内未观察到。
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物配制品配制品组成下列实施例将进一步说明本发明。
为确保工业制备乳液的最佳程序控制，这些实验是在2公斤IKALA 2000V型加工设备内实施，该加工设备的结构对应于工业用的设备。无有机过滤剂、含颜料防晒乳液氧化锌
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物二氧化钛
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物含有有机过滤剂的含颜料防晒配制品氧化锌
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物二氧化钛
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
OChaG＝具有苷基的有机硅化合物
权利要求
1.一种油/水型乳液，其中含有至少一种具有苷基的有机硅化合物及至少一种金属氧化物。
2.如权利要求1的油/水型乳液，其中所述具有苷基的有机硅化合物是具有下式单元苷基的有机硅化合物 其中，R可相同或不同且为氢原子或有机基，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3以及R1可相同或不同且是下式的基Z-(R2O)c-R3-(II)其中Z是由1至10个单糖单元组成的苷基，R2可相同或不同且是亚烷基，c是0或1至20的数，以及R3是亚烷基，条件是a与b的和小于或等于3且式(I)单元的有机硅化合物每个分子含有至少一个R1基。
3.如权利要求2的油/水型乳液，其中对于所述具有苷基的有机硅化合物，Z是由1至2个单糖单元组成的苷基。
4.如权利要求2或3的油/水型乳液，其中所述具有苷基的有机硅化合物是下式的具有苷基的有机硅化合物R1xR3-xSiO-[(SiRR1O)m-(SiR2O)n]y-SiR3-xR1x(III)其中R及R1具有与权利要求1相同的定义，m可相同或不同且是0或1至200的数，n可相同或不同且是0或1至1000的数，x是0或1以及y是0或1至1200的数，条件是式(III)的化合物具有至少一个R1基。
5.如权利要求4的油/水型乳液，其中对于所述具有苷基的有机硅化合物，如果在式(III)内，m平均不是0，则x是0。
6.如权利要求4的油/水型乳液，其中对于所述具有苷基的有机硅化合物，如果在式(III)内，x平均不是0，则m是0。
7.如权利要求1-6之一的油/水型乳液，其中所述金属氧化物是一种或多种选自以下组中的金属氧化物钛、锌、铁或铝的氧化物。
8.一种制备如权利要求1-7之一的油/水型乳液的方法，其包括制备油/水型乳液，并在低于50℃的温度下，将溶解在溶剂内的具有苷基的有机硅化合物连同金属氧化物添加至该油/水型乳液中。
9.一种以如权利要求1-7之一的油/水型乳液为基础的化妆制品。
10.如权利要求9的化妆制品，其是呈洗液或膏状物形态。
11.如权利要求9或10的化妆制品用于防晒的用途。
全文摘要
一种油/水型乳液，其中含有至少一种具有苷基的有机硅化合物及至少一种金属氧化物。
文档编号A61K8/60GK1452950SQ03122468
公开日2003年11月5日 申请日期2003年4月28日 优先权日2002年4月26日
发明者托马斯·科因尼, 格尔德·H·达姆斯 申请人:瓦克化学有限公司
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