防晒化妆品组合物及其用途的制作方法
专利名称：防晒化妆品组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及局部施用的新化妆品组合物及其用途，该组合物特别适用于保护皮肤和/或头发免受紫外线的损伤(下文中的组合物一般简称为防日晒组合物)。更具体说，在本发明的防晒组合物中所含的适用于化妆品的载体中含有至少两种特定的亲脂性防晒剂的混合物，其中一种防晒剂对另一种具有溶解特性。本发明还涉及采用一种或两种特定的液体亲脂性防晒剂将一种或两种特定的固体亲脂性防晒剂进行溶解的方法。
已知波长为280-400nm的光辐射会令人体皮肤晒黑，而波长为280-320nm的光(被称为UV-B)辐射会导致红斑的产生以及皮肤灼伤，这会破坏自然晒黑的进展；因此必须滤除UV-B辐射。
还已知经波长为320-400nm的UV-A辐射会令皮肤变黑，这会导致皮肤的不利变化，特别是对于那些敏感性皮肤或长期经日晒的皮肤。具体说，UV-A辐射会导致皮肤丧失弹性、外观出现皱纹、过早老化。它在某些条件下会引发红斑反应，或会加重这类反应，甚至会成为光毒性或光过敏反应的原因。因此也希望滤除UV-A的辐射。
目前已提供了各种化妆品组合物用于皮肤防晒(UV-A和/或UV-B)。
出于各种原因，对于使用时更好的舒适感(柔软、滋润、易于使用和其它因素)方面，目前的防晒组合物一般为水包油型乳化体形式(也就是说，适用于化妆品的载体由分散用连续水相和分散的非连续油相组成)，其中包括不同浓度的一种或多种能选择性吸收有害紫外线辐射的常用的有机防晒剂，这些防晒剂可根据所需的防晒因子(PF)而定(防晒因子是由采用紫外线防晒剂时皮肤出现红斑的临界时间与不采用紫外线防晒剂皮肤出现红斑的临界时间之比的数值来表示的)。根据防晒剂的亲脂性或亲水性，可将其分散在最终组合物的油相或水相中。
在以下专利申请中公开了业已发现的那些特别适用于防晒化妆品和对UV-A和UV-B具有高度活性的亲脂性有机紫外线防晒剂EP-A-0392883、EP-A-0660701、EP-A-0708108、EP-A-0711778、和EP-A-711779。它们是含苯并三唑基的硅烷或聚有机硅氧烷。它们具有优异的特性，但也具有在室温下固化的缺点。为此，将其用于防晒化妆品组合物时，在配制和加工方面存在某些限制，特别是需要找到能将其溶解的溶剂。因此，目前一般采用油类，如酯类，更具体是C12-15烷基苯甲酸酯(购自Finetex的“Finsolve TN”)，或采用甘油三酯，具体是C8-12脂肪酸甘油三酯(购自Huls“Miglyol 812”)，或采用一元醇或多元醇如乙醇，或采用它们的混合物。这些产品虽然对上述防晒剂具有溶解特性，但缺点是在滤除紫外线辐射(UV-A辐射和UV-B辐射)方面没有特殊的活性。
实际上，申请人公司目前意外并惊异地发现肉桂酸衍生物类紫外线防晒剂和/或水杨酸衍生物类紫外防晒剂是上述固体防晒剂(即含苯并三唑基的聚硅氧烷衍生物)的优异的溶剂。应注意，肉桂酸衍生物和水杨酸衍生物是本领域已知的对UV-B具有活性的液体亲脂性防晒剂，但从未述及它们对上述的固体防晒剂具有溶解特性。因此本发明的有益效果是双重的，目前就此意义而言，一方面，可采用已知的那些溶剂之外的本身有益的溶剂来溶解含苯并三唑功能基的聚硅氧烷衍生物及其混合物，另一方面还能增加防晒剂的用量，并能显著增进含有所述防晒剂的最终防晒组合物的防晒水平。
这些发现的结合构成了本发明的基础。
因此，本发明的一个主题是提供新的化妆品组合物，特别是防晒组合物，其特征在于该组合物所含的适用于化妆品的载体中含有(i)被溶解的防晒剂体系，其由至少一种含苯并三唑功能基的硅衍生物组成；(ii)加溶防晒剂体系，其由至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物组成；所述的加溶防晒剂体系本身的用量应足以溶解所述的全部被溶解的防晒剂体系。
本发明的另一主题是上述组合物在制备用于使皮肤和/或头发免受紫外线辐射(特别是日晒)损伤的化妆品组合物中的用途。
本发明的另一主题是用于使皮肤和/或头发免受紫外线辐射(特别是日晒)损伤的美容护理方法，其主要包括在皮肤和/或头发上涂敷有效量的本发明组合物。
最后，本发明的另一主题是在所述组合物中，以本身足量的至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物作为加溶防晒剂体系来溶解至少一种含苯并三唑功能基的硅衍生物的固体紫外线防晒剂，从而制备所述的使皮肤和/或头发免受紫外线辐射损伤的化妆品组合物的用途。
在阅读下面详述后，本发明的其他特征，目的和优点将更加明了。
用于本发明的有苯并三唑功能基的硅衍生物优选有苯并三唑功能基的包括至少一个通式(1)单元的硅烷或硅氧烷，O(3-a)/2Si(R7)a-G (1)其中-R7代表一种非强制性卤代的C1-C10烷基或苯基或三甲硅氧烷基，-a是0-3之间的一个整数，-符号G表示直接与硅原子键合的一价基团，相应于以下通式(2)
其中-Y可相同或不同，选自C1-C8烷基，卤素和C1-C4烷氧基，同一芳环中两个相邻的Y基团可连在一起形成亚烷二氧基且其中亚烷二氧基包括1-2个碳原子，-X代表O或NH，-Z代表氢或C1-C4烷基，-n是0-3之间的一个整数，-m是0或1，-p代表1-10之间的一个整数。
这些化合物已特别公开在EP-A-0392883，EP-A-0660701，EP-A-0708108，EP-A-0711778和EP-A-0711779中。
在本发明上下文中使用的硅衍生物优选属于苯并三唑聚硅氧烷一族的化合物，特别公开在EP-A-0660701中。
特别适用于本发明的苯并三唑聚硅氧烷的化合物包括相应于通式(5)或(6)的化合物
或
其中-R7可同或不同，选自C1-C10烷基，苯基，3，3，3-三氟丙基和三甲基硅氧烷基，至少80％数目的R7是甲基，-D可同或不同，选自R7基团和G基团，-r是0-50之间的一个整数而s是0-20之间的一个整数，如果s＝0，至少两个符号D之一代表G，-u是1-6之间的一个整数且t是0-10之间的一个整数，而且t+u等于或大于3，-并且，符号G相应于上述通式(2)。
根据本发明，从上面通式(2)可见，-(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-接到苯并三唑单元上，这可确保所述苯并三唑单元连到硅氧链的硅原子上，其可在苯并三唑的两个芳环所能提供的任何有效位置上
这种连接优选在3、4或5位(带羟基的芳环上)或者4’位(邻接三唑环的苯环上)，更优选3、4或5位。在本发明一个优选实施方案中，则连接在3位。
同样，一个或多个Y取代基单元的连接可在苯并三唑内的其他有效位置上。而且这种连接优选在3，4，4’，5和/或6位。在本发明一个优选实施方案中，Y单元连接在5位。
上述通式(5)和(6)中，烷基可以是直链和支链，具体选自甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，正己基，正庚基，正辛基，2-乙基己基和叔辛基。本发明优选的R7烷基是甲基，乙基，丙基，正丁基，正辛基和2-乙基己基。更优选所有的R7全是甲基。
以上通式(5)或(6)的化合物中，优选采用通式(5)是所述的带有短直链的二有机基硅氧烷化合物。
以上通式(5)的化合物中，优选采用两个D基团都是R7基团的化合物。
本发明范围内直链二有机硅氧烷中，优选具有以下一个或多个特征、更优选全部特征的统计衍生物或限定的嵌段衍生物-D是一个R7基团，-R7是烷基且更优选是甲基，-r是0-15之间的一个整数；s是1-10之间的一个整数，-n不为零且优选等于1并且y选自甲基，叔丁基或C1-C4烷氧基，-Z是氢或甲基，-m＝0或[m＝1且X＝O]，-p等于1。
特别适用于本发明的苯并三唑聚硅氧烷由以下通式(7)限定
其中0≤r≤10，1≤s≤10，并且这里的E代表这样的两价基团-CH2-CH(CH)3-CH2。
在本发明特别优选的实施方案中，苯并三唑聚硅氧烷是相应于以下通式的化合物(下文中所知的化合物(a))
上述通式(1)，(5)，(6)和(7)产物的制备方法具体公开在US 3220972，US 3697473，US 4340709，US 4316033和US 4328346，以及EP-A-O392883和EP-A-O742003中。
具有苯并三唑功能基的硅衍生物在本发明中的用量占组合物总重的0.1-20％(重量)，优选0.2-15％(重量)。根据本发明的基本特征，这些化合物可单独使用或共用，条件是最终组合物是完全或者基本完全溶解的形式。
能用于本发明的肉桂酸衍生物有4-甲氧基肉桂酸异戊酯，4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，二异丙基肉桂酸甲酯，4-甲氧基肉桂酸异戊酯或4-甲氧基肉桂酸二乙醇胺。
上述肉桂酸衍生物中，本发明特别优选使用对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，Givaudan公司的商品＂Parsol MCX＂下有售；这种防晒剂因此相应于下面扩展的通式
可用于本发明的水杨酸衍生物有水杨酸高薄荷酯，水杨酸2-乙基己酯，水杨酸三乙醇胺或水杨酸4-异丙基苄酯。
上述水杨酸衍生物中，本发明特别优选水杨酸高薄荷酯，该产品由Witco公司以商品名＂Kemester HMS＂销售。它相应于有以下通式
上述水杨酸衍生物中，本发明更优选水杨酸辛酯，由BASF公司以商品名＂Uvinol 0-18＂销售，相应于有以下通式
适用于本发明的水杨酸衍生物可提及有相应于通式(I)的带有支链烷基的水杨酸化合物或其混合物
其中m为5、7或9，n是4、6或8且p是0或1，条件是当p为0时，则m为5或7而n是4或6。
这些化合物的制备方法公开在US 5783173。以上所述这些通式(I)化合物中，值得一提的有苯甲酸2-丁基辛酯，苯甲酸2-己基癸酯，羟基苯甲酸2-丁基辛酯或其混合物，且更优选苯甲酸2-丁基辛酯/苯甲酸2-己基癸酯混合物，其市售产品如C.P.Hall公司的商品＂Allstar AB＂，或羟基苯甲酸2-丁基辛酯如市售产品C.P.Hall公司的商品＂Hallbrite BHB＂。
本发明中一种或多种肉桂酸衍生物和/或一种或多种水杨酸衍生物的用量占组合物总重的0.1-20％(重量)，并且优选0.2-15％(重量)。
根据本发明组合物的基本特征，这些化合物应以一定用量单独使用或共用，该用量应有效地通过其自身，全部或基本全部使组合物中含苯并三唑功能基的硅衍生物类防晒剂溶解。这个最小溶剂量应能确保本发明防晒剂完全和稳定地溶解，该量可从所述防晒剂在这些溶剂中的溶解度参数的研究常规测出。
通过实施例能发现，相应于上述化合物(a)的苯并三唑硅氧烷于室温以50％(重量)的比例溶于对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(肉桂酸类防晒剂的溶剂)，和以60％(重量)溶于水杨酸辛酯(水杨酸类防晒剂的溶剂)。
一般应注意，应对含苯并三唑功能基的硅衍生物化合物和肉桂酸化合物和/或水杨酸化合物的浓度进行选择，使最终组合物的防晒因子优选至少为2。
根据本发明组合物特别有益的特征，除上述肉桂酸衍生物或水杨酸衍生物以外，优选不含或基本不含其他含苯并三唑功能基的硅衍生物的加溶剂。按照本发明，当后一化合物在该第一化合物中的溶解度低于1％(重量)时，则给定的化合物对另一给定的化合物没有加溶特性。
此外，本发明的优选实施方案中，在化妆品适用的载体中的不同防晒体系存在于水包油型乳化体中。
当然，除上述亲脂性防晒剂之外，本发明的防晒化妆品组合物中还可含有一种或多种对UVA和/或UVB有活性的附加的亲水性或亲脂性防晒剂。这些附加的防晒剂具体可选自樟脑衍生物、三嗪衍生物、二苯酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸衍生物，或聚合物防晒剂，以及聚硅氧烷防晒剂，参见国际专利申请WO-93/04665。其它有机防晒剂的实例见于欧洲专利申请EP-A-0487404。
本发明组合物中还包括皮肤用人工晒棕和/或晒黑剂(自行晒黑剂)，例如有二羟基丙酮。
本发明的化妆品组合物中还可含有经包覆或未经包覆的金属氧化物颜料，或者纳米颜料(基本颗粒平均粒度一般为5nm-100nm，优选为10nm-50nm)，例如，二氧化钛(无定形或结晶金红石和/或锐钛矿形式)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈纳米颜料，它们都是本领域熟知的紫外线防护剂。另外，氧化铝和/或硬脂酸铝是常规的包覆剂。这些经包覆或未经包覆的金属氧化物纳米颜料具体参见欧洲专利申请EP-A-0518772和EP-A-0518773。
本发明的组合物中还可包含常规的美容辅剂，具体选自脂肪物质、有机溶剂、增稠剂、软化剂、抗氧剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、羟基酸、消泡剂、滋润剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、填料、螯合剂、抛射剂、碱化剂或酸化剂、染料，或其它常用于化妆品的成分，特别是适用于制备乳化体形式防晒剂的那些成分。
脂肪物质由油或蜡或它们的混合物组成，其中也可含有脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油可选自动物油、植物油、矿物油或合成油，具体选自液体矿脂、液体石蜡、挥发性或非挥发性硅油、异链烷烃、聚-α-烯烃，或氟化油和全氟化油。蜡也可选自本领域已知的动物蜡、地蜡、植物蜡、矿物蜡或合成蜡。
低级醇和多元醇参见有机溶剂。
增稠剂具体可选自交联丙烯酸均聚物、瓜耳胶和纤维素，它们可经或未经改性，如羟丙基化瓜耳胶、甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素。
当然，本领域技术人员应对这些任选的化合物和/或其用量进行细心选择，它们的加入应不会破坏或基本不会破坏本发明防晒剂混合物本身固有的有益特性，特别是所达到的防晒因子。
可采用本领域熟知的技术、特别是那些用于制备水包油型或油包水型乳化体的技术来制备本发明的组合物。
这些组合物具体可以是单一乳化体或复合乳化体形式(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)，如膏霜、乳液、凝胶或膏状凝胶、粉剂、固体棒剂，也可选择性地包装成气溶胶剂，也可制成泡沫剂或喷雾剂。
对于乳化体，其水相中可包含采用已知方法制备的非离子微囊分散体(Bangham，Standish和Watkins，《分子生物学杂志》J.Mol.Biol.13，238(1965)，FR 2315911和FR 2416008)。
本发明的化妆品组合物可用作使人皮肤或头发免受紫外线辐射损伤的防护组合物，即用作防晒组合物或化妆品。
将本发明的化妆品组合物用于使人皮肤免受紫外线辐射或用作防晒组合物时，其可以是溶剂或脂肪成分的悬浮液或分散体，是乳化体形式非离子多泡分散体，优选是水包油型乳化体，如膏霜或乳液，或是油膏形式、凝胶、膏状凝胶、固体棒剂、棒剂、气溶胶泡沫剂或喷雾剂。
本发明化妆品组合物用于头发防护时，可被制成洗发剂、乳液、凝胶、乳化体或非离子微囊分散体形式，其中可例如包括洗除式组合物，可在洗发前后、染发或漂白头发前后、烫发和头发拉直前后及操作过程中使用，包括定型或调理乳液或凝胶，吹干或定型用乳液或凝胶，或者用于烫发或拉直、染发或头发漂白的组合物。
当组合物用作睫毛、眉毛或皮肤用彩妆品如护肤霜、粉底、唇膏、眼影、敷面香粉、睫毛膏或眼线时，可被制成无水或含水固体或者糊剂，如水包油型乳化体或油包水型乳化体，非离子微囊分散体或悬浮体。
为了说明，本发明含有水包油型乳化体载体的防晒制剂中，水相(其中特别含有亲水性防晒剂)的含量一般占组合物总量的50-95％(重量)，优选70-90％(重量)，油相(其中特别含有亲脂性防晒剂)的含量占组合物总量的5-50％(重量)，优选10-30％(重量)，和(辅助)乳化剂的含量占组合物总量的2-10％(重量)。
如本说明书开始所述，本发明的另一主题是用于使皮肤或头发免受紫外线辐射损伤的美容方法，其中包括在皮肤或头发上涂敷有效量的上述组合物。
现在对本发明进行详细说明，但这些说明对本发明不构成任何限定。实施例1防晒霜(水包油型乳化体)-相应于 5g组合物(a)的苯并三唑聚硅氧烷-肉桂酸2-乙基己基酯(Parsol MSX) 10g-乳化剂(Arlacel 165)2g-硬脂酸 2.5g-防腐剂 适量-硬脂醇 0.5g-三乙醇胺 0.5g-滋润剂 8g-防腐剂 适量-螯合剂 0.1g-丙烯酸类增稠聚合物(Pemulen TR1)0.22g-聚二甲基硅氧烷(DC245液体) 2g-三乙醇胺 0.22g-纯水 适量 100g制备上述乳化体，其中将防晒剂溶于油相，然后在该油相中加入乳化剂，加热至约80℃，最后在快速搅拌下加入预热至等温的水。实施例2-相应于组合物(a)的苯并三唑聚硅氧烷 6g-水杨酸辛酯10g-乳化剂(Arlacel 165) 2g-硬脂酸2.5g-防腐剂适量-硬脂醇0.5g-三乙醇胺 0.5g-滋润剂8g-防腐剂适量-螯合剂0.1g-丙烯酸类增稠聚合物(Pemulen TR1) 0.22g-聚二甲基硅氧烷(DC245液体) 2g-三乙醇胺 0.22g-纯水 适量 100g制备上述乳化体，其中将防晒剂溶于油相，然后在该油相中加入乳化剂，加热至约80℃，最后在快速搅拌下加入预热至等温的水。
权利要求
1.一种局部用化妆品组合物，特别用于皮肤和/或头发防晒，其特征在于该组合物在适用于化妆品的载体中含有(i)被溶解的防晒剂体系，其由至少一种有苯并三唑功能基的硅衍生物组成；(ii)加溶性防晒剂体系，其由至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物组成；所述的加溶性防晒剂体系本身的用量应足以溶解所述的全部被溶解的防晒剂体系。
2.权利要求1的组合物，其中有苯并三唑功能基的硅衍生物选自有苯并三唑功能基的硅烷或聚有机硅氧烷，其包括至少一个通式(1)的单元O(3-a)/2Si(R7)a-G (1)其中-R7代表一种非强制性卤代的C1-C10烷基或苯基或三甲硅氧烷基，-a是0-3之间的一个整数，-并且符号G表示直接与硅原子键合的一价基团，其相应于以下通式(2)
其中-Y可相同或不同，选自C1-C8烷基，卤素和C1-C4烷氧基，同一芳环中两个相邻的Y基团可连在一起形成亚烷二氧基且其中亚烷基包括1-2个碳原子，-X代表O或NH，-Z代表氢或C1-C4烷基，-n是0-3之间的一个整数，-m是0或1，-p代表1-10之间的一个整数。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于有苯并三唑功能基的硅衍生物相应于通式(5)或(6)的化合物
或
其中-R7可同或不同，选自C1-C10烷基，苯基，3，3，3-三氟丙基和三甲基硅氧烷基，至少80％数目的R7是甲基，-D可同或不同，选自R7基团和G基团，-r是0-50之间的一个整数而s是0-20之间的一个整数，如果s＝0，至少两个符号D之一代表G，-u是1-6之间的一个整数且t是0-10之间的一个整数，t+u等于或大于3，-并且，符号G相应于权利要求2的通式(2)。
4.权利要求3的组合物，其特征在于有苯并三唑功能基的硅衍生物相应于通式(7)的化合物
其中0≤r≤10，1≤s≤10，并且这里的E代表两价基团-CH2-CH(CH)3-CH2-。
5.权利要求4的组合物，其特征在于有苯并三唑功能基的硅衍生物相应于下式的化合物
6.权利要求1-5中任一权利要求的组合物，其特征在于有苯并三唑功能基的硅衍生物的用量占组合物总量的0.1-20％(重量)，优选0.2-15％(重量)。
7.权利要求1-6中任一权利要求的组合物，其特征在于肉桂酸衍生物选自4-甲氧基肉桂酸异戊酯，4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，二异丙基肉桂酸甲酯，4-甲氧基肉桂酸异戊酯或二乙醇胺4-甲氧基肉桂酸二乙醇胺。
8.权利要求7的组合物，其中肉桂酸衍生物是相应于以下扩展式的对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯
9.权利要求1-8中任一权利要求的组合物，其中水杨酸衍生物选自水杨酸高薄荷酯，水杨酸2-乙基己酯，水杨酸三乙醇胺或水杨酸4-异丙基苄酯。
10.权利要求9的组合物，其中水杨酸衍生物是下式所示的水杨酸高薄荷酯
11.权利要求9的组合物，其中水杨酸衍生物是相应于下式的水杨酸辛酯
12.权利要求1-8中任一权利要求的组合物，其中水杨酸衍生物选自相应于通式(I)的带有支链烷基的水杨酸化合物或其混合物
其中m为5、7或9，n是4、6或8且p是0或1，条件是当p为0时，则m为5或7而n是4或6。
13.权利要求12的组合物，其中式(I)的水杨酸衍生物选自苯甲酸2-丁基辛酯，苯甲酸2-己基癸酯，羟基苯甲酸2-丁基辛酯或它们的混合物。
14.权利要求1-13中任一权利要求的组合物，其中肉桂酸衍生物和/或水杨酸衍生物的用量占组合物总重量的0.2-15％(重量)。
15.权利要求1-14中任一权利要求的组合物，其中对有苯并三唑功能基的硅衍生物和肉桂酸酯和/或水杨酸酯的浓度进行选择，从而使所述组合物的防晒因子优选为2。
16.权利要求1-15中任一权利要求的组合物，其特征在于其中不含或基本不含除上述权利要求限定的加溶防晒体系以外的加溶已溶解防晒体系的其它体系。
17.权利要求1-16中任一权利要求的组合物，其特征在于所述的适用于化妆品的载体为水包油型乳液形式。
18.权利要求1-17中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有一种或多种对UV-A/UV-B有活性的亲水性或亲脂性附加有机防晒剂。
19.权利要求18的组合物，其特征在于所述的附加有机防晒剂选自除含有苯并三唑功能基的硅衍生物之外的樟脑衍生物、三嗪衍生物、二苯酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸衍生物，或聚合物防晒剂，以及聚硅氧烷防晒剂。
20.权利要求1-19中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有能经物理阻断、散射和/或反射紫外线辐射的经或未经包覆的金属氧化物颜料或纳米颜料作为附加的防晒剂。
21.权利要求20的组合物，其特征在于所述的颜料或纳米颜料选自经或未经包覆的二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铈和它们的混合物。
22.权利要求1-21中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种皮肤用人工晒棕和/或晒黑剂。
23.权利要求1-22中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种选自以下的辅剂脂肪成分、有机溶剂、增稠剂、软化剂、抗氧剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、羟基酸、消泡剂、滋润剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、填料、螯合剂、聚合物、抛射剂、碱化剂或酸化剂，或染料。
24.权利要求1-23中任一权利要求的组合物，其特征在于该组合物是一种用于人体皮肤的防护组合物或防晒组合物，其为非离子微囊分散体、乳化体、特别是水包油型乳化体形式、膏霜、乳液、凝胶、膏霜凝胶、悬浮体、分散体、粉剂、固体棒剂、泡沫剂或喷雾剂形式。
25.权利要求1-24中任一权利要求的组合物，其特征在于该组合物是一种睫毛、眉毛或皮肤用彩妆组合物，它是无水或含水的固体或糊剂、乳化体、悬浮体或分散体形式。
26.权利要求1-24中任一权利要求的组合物，其特征在于它是用于保护头发免受紫外线辐射损伤的组合物，它是香波、乳液、凝胶、乳化体或非离子微囊分散体形式。
27.上述任一权利要求的组合物在制备使皮肤和/或头发免受紫外线辐射损伤特别是日晒损伤的化妆组合物中的用途。
28.以足量权利要求7-13限定的至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物作为加溶防晒剂体系来溶解权利要求1-6限定的至少一种含有苯并三唑功能基的硅衍生物固体紫外线防晒剂来制备使皮肤和/或头发免受紫外线辐射损伤的化妆品组合物的用途。
全文摘要
本发明涉及一种局部用化妆品组合物,具体用于皮肤和/或头发防晒,其特征在于:该组合物在适用于化妆的载体中含有:(i)被溶解的防晒剂体系,其由至少一种含苯并三唑功能基的硅衍生物组成;(ii)加溶防晒剂体系,其由至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物组成;所述的加溶防晒剂体系本身的用量应足以溶解所述的全部被溶解的防晒剂体系。该组合物可用于使皮肤和头发免受紫外线辐射。
文档编号A61K8/35GK1250649SQ9912025
公开日2000年4月19日 申请日期1999年9月24日 优先权日1998年9月25日
发明者I·汉森尼, M·若索, K·德夏巴纳 申请人:莱雅公司
技术领域：
本发明涉及局部施用的新化妆品组合物及其用途，该组合物特别适用于保护皮肤和/或头发免受紫外线的损伤(下文中的组合物一般简称为防日晒组合物)。更具体说，在本发明的防晒组合物中所含的适用于化妆品的载体中含有至少两种特定的亲脂性防晒剂的混合物，其中一种防晒剂对另一种具有溶解特性。本发明还涉及采用一种或两种特定的液体亲脂性防晒剂将一种或两种特定的固体亲脂性防晒剂进行溶解的方法。
已知波长为280-400nm的光辐射会令人体皮肤晒黑，而波长为280-320nm的光(被称为UV-B)辐射会导致红斑的产生以及皮肤灼伤，这会破坏自然晒黑的进展；因此必须滤除UV-B辐射。
还已知经波长为320-400nm的UV-A辐射会令皮肤变黑，这会导致皮肤的不利变化，特别是对于那些敏感性皮肤或长期经日晒的皮肤。具体说，UV-A辐射会导致皮肤丧失弹性、外观出现皱纹、过早老化。它在某些条件下会引发红斑反应，或会加重这类反应，甚至会成为光毒性或光过敏反应的原因。因此也希望滤除UV-A的辐射。
目前已提供了各种化妆品组合物用于皮肤防晒(UV-A和/或UV-B)。
出于各种原因，对于使用时更好的舒适感(柔软、滋润、易于使用和其它因素)方面，目前的防晒组合物一般为水包油型乳化体形式(也就是说，适用于化妆品的载体由分散用连续水相和分散的非连续油相组成)，其中包括不同浓度的一种或多种能选择性吸收有害紫外线辐射的常用的有机防晒剂，这些防晒剂可根据所需的防晒因子(PF)而定(防晒因子是由采用紫外线防晒剂时皮肤出现红斑的临界时间与不采用紫外线防晒剂皮肤出现红斑的临界时间之比的数值来表示的)。根据防晒剂的亲脂性或亲水性，可将其分散在最终组合物的油相或水相中。
在以下专利申请中公开了业已发现的那些特别适用于防晒化妆品和对UV-A和UV-B具有高度活性的亲脂性有机紫外线防晒剂EP-A-0392883、EP-A-0660701、EP-A-0708108、EP-A-0711778、和EP-A-711779。它们是含苯并三唑基的硅烷或聚有机硅氧烷。它们具有优异的特性，但也具有在室温下固化的缺点。为此，将其用于防晒化妆品组合物时，在配制和加工方面存在某些限制，特别是需要找到能将其溶解的溶剂。因此，目前一般采用油类，如酯类，更具体是C12-15烷基苯甲酸酯(购自Finetex的“Finsolve TN”)，或采用甘油三酯，具体是C8-12脂肪酸甘油三酯(购自Huls“Miglyol 812”)，或采用一元醇或多元醇如乙醇，或采用它们的混合物。这些产品虽然对上述防晒剂具有溶解特性，但缺点是在滤除紫外线辐射(UV-A辐射和UV-B辐射)方面没有特殊的活性。
实际上，申请人公司目前意外并惊异地发现肉桂酸衍生物类紫外线防晒剂和/或水杨酸衍生物类紫外防晒剂是上述固体防晒剂(即含苯并三唑基的聚硅氧烷衍生物)的优异的溶剂。应注意，肉桂酸衍生物和水杨酸衍生物是本领域已知的对UV-B具有活性的液体亲脂性防晒剂，但从未述及它们对上述的固体防晒剂具有溶解特性。因此本发明的有益效果是双重的，目前就此意义而言，一方面，可采用已知的那些溶剂之外的本身有益的溶剂来溶解含苯并三唑功能基的聚硅氧烷衍生物及其混合物，另一方面还能增加防晒剂的用量，并能显著增进含有所述防晒剂的最终防晒组合物的防晒水平。
这些发现的结合构成了本发明的基础。
因此，本发明的一个主题是提供新的化妆品组合物，特别是防晒组合物，其特征在于该组合物所含的适用于化妆品的载体中含有(i)被溶解的防晒剂体系，其由至少一种含苯并三唑功能基的硅衍生物组成；(ii)加溶防晒剂体系，其由至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物组成；所述的加溶防晒剂体系本身的用量应足以溶解所述的全部被溶解的防晒剂体系。
本发明的另一主题是上述组合物在制备用于使皮肤和/或头发免受紫外线辐射(特别是日晒)损伤的化妆品组合物中的用途。
本发明的另一主题是用于使皮肤和/或头发免受紫外线辐射(特别是日晒)损伤的美容护理方法，其主要包括在皮肤和/或头发上涂敷有效量的本发明组合物。
最后，本发明的另一主题是在所述组合物中，以本身足量的至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物作为加溶防晒剂体系来溶解至少一种含苯并三唑功能基的硅衍生物的固体紫外线防晒剂，从而制备所述的使皮肤和/或头发免受紫外线辐射损伤的化妆品组合物的用途。
在阅读下面详述后，本发明的其他特征，目的和优点将更加明了。
用于本发明的有苯并三唑功能基的硅衍生物优选有苯并三唑功能基的包括至少一个通式(1)单元的硅烷或硅氧烷，O(3-a)/2Si(R7)a-G (1)其中-R7代表一种非强制性卤代的C1-C10烷基或苯基或三甲硅氧烷基，-a是0-3之间的一个整数，-符号G表示直接与硅原子键合的一价基团，相应于以下通式(2)
其中-Y可相同或不同，选自C1-C8烷基，卤素和C1-C4烷氧基，同一芳环中两个相邻的Y基团可连在一起形成亚烷二氧基且其中亚烷二氧基包括1-2个碳原子，-X代表O或NH，-Z代表氢或C1-C4烷基，-n是0-3之间的一个整数，-m是0或1，-p代表1-10之间的一个整数。
这些化合物已特别公开在EP-A-0392883，EP-A-0660701，EP-A-0708108，EP-A-0711778和EP-A-0711779中。
在本发明上下文中使用的硅衍生物优选属于苯并三唑聚硅氧烷一族的化合物，特别公开在EP-A-0660701中。
特别适用于本发明的苯并三唑聚硅氧烷的化合物包括相应于通式(5)或(6)的化合物
或
其中-R7可同或不同，选自C1-C10烷基，苯基，3，3，3-三氟丙基和三甲基硅氧烷基，至少80％数目的R7是甲基，-D可同或不同，选自R7基团和G基团，-r是0-50之间的一个整数而s是0-20之间的一个整数，如果s＝0，至少两个符号D之一代表G，-u是1-6之间的一个整数且t是0-10之间的一个整数，而且t+u等于或大于3，-并且，符号G相应于上述通式(2)。
根据本发明，从上面通式(2)可见，-(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-接到苯并三唑单元上，这可确保所述苯并三唑单元连到硅氧链的硅原子上，其可在苯并三唑的两个芳环所能提供的任何有效位置上
这种连接优选在3、4或5位(带羟基的芳环上)或者4’位(邻接三唑环的苯环上)，更优选3、4或5位。在本发明一个优选实施方案中，则连接在3位。
同样，一个或多个Y取代基单元的连接可在苯并三唑内的其他有效位置上。而且这种连接优选在3，4，4’，5和/或6位。在本发明一个优选实施方案中，Y单元连接在5位。
上述通式(5)和(6)中，烷基可以是直链和支链，具体选自甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，正己基，正庚基，正辛基，2-乙基己基和叔辛基。本发明优选的R7烷基是甲基，乙基，丙基，正丁基，正辛基和2-乙基己基。更优选所有的R7全是甲基。
以上通式(5)或(6)的化合物中，优选采用通式(5)是所述的带有短直链的二有机基硅氧烷化合物。
以上通式(5)的化合物中，优选采用两个D基团都是R7基团的化合物。
本发明范围内直链二有机硅氧烷中，优选具有以下一个或多个特征、更优选全部特征的统计衍生物或限定的嵌段衍生物-D是一个R7基团，-R7是烷基且更优选是甲基，-r是0-15之间的一个整数；s是1-10之间的一个整数，-n不为零且优选等于1并且y选自甲基，叔丁基或C1-C4烷氧基，-Z是氢或甲基，-m＝0或[m＝1且X＝O]，-p等于1。
特别适用于本发明的苯并三唑聚硅氧烷由以下通式(7)限定
其中0≤r≤10，1≤s≤10，并且这里的E代表这样的两价基团-CH2-CH(CH)3-CH2。
在本发明特别优选的实施方案中，苯并三唑聚硅氧烷是相应于以下通式的化合物(下文中所知的化合物(a))
上述通式(1)，(5)，(6)和(7)产物的制备方法具体公开在US 3220972，US 3697473，US 4340709，US 4316033和US 4328346，以及EP-A-O392883和EP-A-O742003中。
具有苯并三唑功能基的硅衍生物在本发明中的用量占组合物总重的0.1-20％(重量)，优选0.2-15％(重量)。根据本发明的基本特征，这些化合物可单独使用或共用，条件是最终组合物是完全或者基本完全溶解的形式。
能用于本发明的肉桂酸衍生物有4-甲氧基肉桂酸异戊酯，4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，二异丙基肉桂酸甲酯，4-甲氧基肉桂酸异戊酯或4-甲氧基肉桂酸二乙醇胺。
上述肉桂酸衍生物中，本发明特别优选使用对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，Givaudan公司的商品＂Parsol MCX＂下有售；这种防晒剂因此相应于下面扩展的通式
可用于本发明的水杨酸衍生物有水杨酸高薄荷酯，水杨酸2-乙基己酯，水杨酸三乙醇胺或水杨酸4-异丙基苄酯。
上述水杨酸衍生物中，本发明特别优选水杨酸高薄荷酯，该产品由Witco公司以商品名＂Kemester HMS＂销售。它相应于有以下通式
上述水杨酸衍生物中，本发明更优选水杨酸辛酯，由BASF公司以商品名＂Uvinol 0-18＂销售，相应于有以下通式
适用于本发明的水杨酸衍生物可提及有相应于通式(I)的带有支链烷基的水杨酸化合物或其混合物
其中m为5、7或9，n是4、6或8且p是0或1，条件是当p为0时，则m为5或7而n是4或6。
这些化合物的制备方法公开在US 5783173。以上所述这些通式(I)化合物中，值得一提的有苯甲酸2-丁基辛酯，苯甲酸2-己基癸酯，羟基苯甲酸2-丁基辛酯或其混合物，且更优选苯甲酸2-丁基辛酯/苯甲酸2-己基癸酯混合物，其市售产品如C.P.Hall公司的商品＂Allstar AB＂，或羟基苯甲酸2-丁基辛酯如市售产品C.P.Hall公司的商品＂Hallbrite BHB＂。
本发明中一种或多种肉桂酸衍生物和/或一种或多种水杨酸衍生物的用量占组合物总重的0.1-20％(重量)，并且优选0.2-15％(重量)。
根据本发明组合物的基本特征，这些化合物应以一定用量单独使用或共用，该用量应有效地通过其自身，全部或基本全部使组合物中含苯并三唑功能基的硅衍生物类防晒剂溶解。这个最小溶剂量应能确保本发明防晒剂完全和稳定地溶解，该量可从所述防晒剂在这些溶剂中的溶解度参数的研究常规测出。
通过实施例能发现，相应于上述化合物(a)的苯并三唑硅氧烷于室温以50％(重量)的比例溶于对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(肉桂酸类防晒剂的溶剂)，和以60％(重量)溶于水杨酸辛酯(水杨酸类防晒剂的溶剂)。
一般应注意，应对含苯并三唑功能基的硅衍生物化合物和肉桂酸化合物和/或水杨酸化合物的浓度进行选择，使最终组合物的防晒因子优选至少为2。
根据本发明组合物特别有益的特征，除上述肉桂酸衍生物或水杨酸衍生物以外，优选不含或基本不含其他含苯并三唑功能基的硅衍生物的加溶剂。按照本发明，当后一化合物在该第一化合物中的溶解度低于1％(重量)时，则给定的化合物对另一给定的化合物没有加溶特性。
此外，本发明的优选实施方案中，在化妆品适用的载体中的不同防晒体系存在于水包油型乳化体中。
当然，除上述亲脂性防晒剂之外，本发明的防晒化妆品组合物中还可含有一种或多种对UVA和/或UVB有活性的附加的亲水性或亲脂性防晒剂。这些附加的防晒剂具体可选自樟脑衍生物、三嗪衍生物、二苯酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸衍生物，或聚合物防晒剂，以及聚硅氧烷防晒剂，参见国际专利申请WO-93/04665。其它有机防晒剂的实例见于欧洲专利申请EP-A-0487404。
本发明组合物中还包括皮肤用人工晒棕和/或晒黑剂(自行晒黑剂)，例如有二羟基丙酮。
本发明的化妆品组合物中还可含有经包覆或未经包覆的金属氧化物颜料，或者纳米颜料(基本颗粒平均粒度一般为5nm-100nm，优选为10nm-50nm)，例如，二氧化钛(无定形或结晶金红石和/或锐钛矿形式)、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈纳米颜料，它们都是本领域熟知的紫外线防护剂。另外，氧化铝和/或硬脂酸铝是常规的包覆剂。这些经包覆或未经包覆的金属氧化物纳米颜料具体参见欧洲专利申请EP-A-0518772和EP-A-0518773。
本发明的组合物中还可包含常规的美容辅剂，具体选自脂肪物质、有机溶剂、增稠剂、软化剂、抗氧剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、羟基酸、消泡剂、滋润剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、填料、螯合剂、抛射剂、碱化剂或酸化剂、染料，或其它常用于化妆品的成分，特别是适用于制备乳化体形式防晒剂的那些成分。
脂肪物质由油或蜡或它们的混合物组成，其中也可含有脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油可选自动物油、植物油、矿物油或合成油，具体选自液体矿脂、液体石蜡、挥发性或非挥发性硅油、异链烷烃、聚-α-烯烃，或氟化油和全氟化油。蜡也可选自本领域已知的动物蜡、地蜡、植物蜡、矿物蜡或合成蜡。
低级醇和多元醇参见有机溶剂。
增稠剂具体可选自交联丙烯酸均聚物、瓜耳胶和纤维素，它们可经或未经改性，如羟丙基化瓜耳胶、甲基羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素。
当然，本领域技术人员应对这些任选的化合物和/或其用量进行细心选择，它们的加入应不会破坏或基本不会破坏本发明防晒剂混合物本身固有的有益特性，特别是所达到的防晒因子。
可采用本领域熟知的技术、特别是那些用于制备水包油型或油包水型乳化体的技术来制备本发明的组合物。
这些组合物具体可以是单一乳化体或复合乳化体形式(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)，如膏霜、乳液、凝胶或膏状凝胶、粉剂、固体棒剂，也可选择性地包装成气溶胶剂，也可制成泡沫剂或喷雾剂。
对于乳化体，其水相中可包含采用已知方法制备的非离子微囊分散体(Bangham，Standish和Watkins，《分子生物学杂志》J.Mol.Biol.13，238(1965)，FR 2315911和FR 2416008)。
本发明的化妆品组合物可用作使人皮肤或头发免受紫外线辐射损伤的防护组合物，即用作防晒组合物或化妆品。
将本发明的化妆品组合物用于使人皮肤免受紫外线辐射或用作防晒组合物时，其可以是溶剂或脂肪成分的悬浮液或分散体，是乳化体形式非离子多泡分散体，优选是水包油型乳化体，如膏霜或乳液，或是油膏形式、凝胶、膏状凝胶、固体棒剂、棒剂、气溶胶泡沫剂或喷雾剂。
本发明化妆品组合物用于头发防护时，可被制成洗发剂、乳液、凝胶、乳化体或非离子微囊分散体形式，其中可例如包括洗除式组合物，可在洗发前后、染发或漂白头发前后、烫发和头发拉直前后及操作过程中使用，包括定型或调理乳液或凝胶，吹干或定型用乳液或凝胶，或者用于烫发或拉直、染发或头发漂白的组合物。
当组合物用作睫毛、眉毛或皮肤用彩妆品如护肤霜、粉底、唇膏、眼影、敷面香粉、睫毛膏或眼线时，可被制成无水或含水固体或者糊剂，如水包油型乳化体或油包水型乳化体，非离子微囊分散体或悬浮体。
为了说明，本发明含有水包油型乳化体载体的防晒制剂中，水相(其中特别含有亲水性防晒剂)的含量一般占组合物总量的50-95％(重量)，优选70-90％(重量)，油相(其中特别含有亲脂性防晒剂)的含量占组合物总量的5-50％(重量)，优选10-30％(重量)，和(辅助)乳化剂的含量占组合物总量的2-10％(重量)。
如本说明书开始所述，本发明的另一主题是用于使皮肤或头发免受紫外线辐射损伤的美容方法，其中包括在皮肤或头发上涂敷有效量的上述组合物。
现在对本发明进行详细说明，但这些说明对本发明不构成任何限定。实施例1防晒霜(水包油型乳化体)-相应于 5g组合物(a)的苯并三唑聚硅氧烷-肉桂酸2-乙基己基酯(Parsol MSX) 10g-乳化剂(Arlacel 165)2g-硬脂酸 2.5g-防腐剂 适量-硬脂醇 0.5g-三乙醇胺 0.5g-滋润剂 8g-防腐剂 适量-螯合剂 0.1g-丙烯酸类增稠聚合物(Pemulen TR1)0.22g-聚二甲基硅氧烷(DC245液体) 2g-三乙醇胺 0.22g-纯水 适量 100g制备上述乳化体，其中将防晒剂溶于油相，然后在该油相中加入乳化剂，加热至约80℃，最后在快速搅拌下加入预热至等温的水。实施例2-相应于组合物(a)的苯并三唑聚硅氧烷 6g-水杨酸辛酯10g-乳化剂(Arlacel 165) 2g-硬脂酸2.5g-防腐剂适量-硬脂醇0.5g-三乙醇胺 0.5g-滋润剂8g-防腐剂适量-螯合剂0.1g-丙烯酸类增稠聚合物(Pemulen TR1) 0.22g-聚二甲基硅氧烷(DC245液体) 2g-三乙醇胺 0.22g-纯水 适量 100g制备上述乳化体，其中将防晒剂溶于油相，然后在该油相中加入乳化剂，加热至约80℃，最后在快速搅拌下加入预热至等温的水。
权利要求
1.一种局部用化妆品组合物，特别用于皮肤和/或头发防晒，其特征在于该组合物在适用于化妆品的载体中含有(i)被溶解的防晒剂体系，其由至少一种有苯并三唑功能基的硅衍生物组成；(ii)加溶性防晒剂体系，其由至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物组成；所述的加溶性防晒剂体系本身的用量应足以溶解所述的全部被溶解的防晒剂体系。
2.权利要求1的组合物，其中有苯并三唑功能基的硅衍生物选自有苯并三唑功能基的硅烷或聚有机硅氧烷，其包括至少一个通式(1)的单元O(3-a)/2Si(R7)a-G (1)其中-R7代表一种非强制性卤代的C1-C10烷基或苯基或三甲硅氧烷基，-a是0-3之间的一个整数，-并且符号G表示直接与硅原子键合的一价基团，其相应于以下通式(2)
其中-Y可相同或不同，选自C1-C8烷基，卤素和C1-C4烷氧基，同一芳环中两个相邻的Y基团可连在一起形成亚烷二氧基且其中亚烷基包括1-2个碳原子，-X代表O或NH，-Z代表氢或C1-C4烷基，-n是0-3之间的一个整数，-m是0或1，-p代表1-10之间的一个整数。
3.权利要求1或2的组合物，其特征在于有苯并三唑功能基的硅衍生物相应于通式(5)或(6)的化合物
或
其中-R7可同或不同，选自C1-C10烷基，苯基，3，3，3-三氟丙基和三甲基硅氧烷基，至少80％数目的R7是甲基，-D可同或不同，选自R7基团和G基团，-r是0-50之间的一个整数而s是0-20之间的一个整数，如果s＝0，至少两个符号D之一代表G，-u是1-6之间的一个整数且t是0-10之间的一个整数，t+u等于或大于3，-并且，符号G相应于权利要求2的通式(2)。
4.权利要求3的组合物，其特征在于有苯并三唑功能基的硅衍生物相应于通式(7)的化合物
其中0≤r≤10，1≤s≤10，并且这里的E代表两价基团-CH2-CH(CH)3-CH2-。
5.权利要求4的组合物，其特征在于有苯并三唑功能基的硅衍生物相应于下式的化合物
6.权利要求1-5中任一权利要求的组合物，其特征在于有苯并三唑功能基的硅衍生物的用量占组合物总量的0.1-20％(重量)，优选0.2-15％(重量)。
7.权利要求1-6中任一权利要求的组合物，其特征在于肉桂酸衍生物选自4-甲氧基肉桂酸异戊酯，4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，二异丙基肉桂酸甲酯，4-甲氧基肉桂酸异戊酯或二乙醇胺4-甲氧基肉桂酸二乙醇胺。
8.权利要求7的组合物，其中肉桂酸衍生物是相应于以下扩展式的对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯
9.权利要求1-8中任一权利要求的组合物，其中水杨酸衍生物选自水杨酸高薄荷酯，水杨酸2-乙基己酯，水杨酸三乙醇胺或水杨酸4-异丙基苄酯。
10.权利要求9的组合物，其中水杨酸衍生物是下式所示的水杨酸高薄荷酯
11.权利要求9的组合物，其中水杨酸衍生物是相应于下式的水杨酸辛酯
12.权利要求1-8中任一权利要求的组合物，其中水杨酸衍生物选自相应于通式(I)的带有支链烷基的水杨酸化合物或其混合物
其中m为5、7或9，n是4、6或8且p是0或1，条件是当p为0时，则m为5或7而n是4或6。
13.权利要求12的组合物，其中式(I)的水杨酸衍生物选自苯甲酸2-丁基辛酯，苯甲酸2-己基癸酯，羟基苯甲酸2-丁基辛酯或它们的混合物。
14.权利要求1-13中任一权利要求的组合物，其中肉桂酸衍生物和/或水杨酸衍生物的用量占组合物总重量的0.2-15％(重量)。
15.权利要求1-14中任一权利要求的组合物，其中对有苯并三唑功能基的硅衍生物和肉桂酸酯和/或水杨酸酯的浓度进行选择，从而使所述组合物的防晒因子优选为2。
16.权利要求1-15中任一权利要求的组合物，其特征在于其中不含或基本不含除上述权利要求限定的加溶防晒体系以外的加溶已溶解防晒体系的其它体系。
17.权利要求1-16中任一权利要求的组合物，其特征在于所述的适用于化妆品的载体为水包油型乳液形式。
18.权利要求1-17中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有一种或多种对UV-A/UV-B有活性的亲水性或亲脂性附加有机防晒剂。
19.权利要求18的组合物，其特征在于所述的附加有机防晒剂选自除含有苯并三唑功能基的硅衍生物之外的樟脑衍生物、三嗪衍生物、二苯酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸衍生物，或聚合物防晒剂，以及聚硅氧烷防晒剂。
20.权利要求1-19中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有能经物理阻断、散射和/或反射紫外线辐射的经或未经包覆的金属氧化物颜料或纳米颜料作为附加的防晒剂。
21.权利要求20的组合物，其特征在于所述的颜料或纳米颜料选自经或未经包覆的二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铈和它们的混合物。
22.权利要求1-21中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种皮肤用人工晒棕和/或晒黑剂。
23.权利要求1-22中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种选自以下的辅剂脂肪成分、有机溶剂、增稠剂、软化剂、抗氧剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、羟基酸、消泡剂、滋润剂、维生素、香料、防腐剂、表面活性剂、填料、螯合剂、聚合物、抛射剂、碱化剂或酸化剂，或染料。
24.权利要求1-23中任一权利要求的组合物，其特征在于该组合物是一种用于人体皮肤的防护组合物或防晒组合物，其为非离子微囊分散体、乳化体、特别是水包油型乳化体形式、膏霜、乳液、凝胶、膏霜凝胶、悬浮体、分散体、粉剂、固体棒剂、泡沫剂或喷雾剂形式。
25.权利要求1-24中任一权利要求的组合物，其特征在于该组合物是一种睫毛、眉毛或皮肤用彩妆组合物，它是无水或含水的固体或糊剂、乳化体、悬浮体或分散体形式。
26.权利要求1-24中任一权利要求的组合物，其特征在于它是用于保护头发免受紫外线辐射损伤的组合物，它是香波、乳液、凝胶、乳化体或非离子微囊分散体形式。
27.上述任一权利要求的组合物在制备使皮肤和/或头发免受紫外线辐射损伤特别是日晒损伤的化妆组合物中的用途。
28.以足量权利要求7-13限定的至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物作为加溶防晒剂体系来溶解权利要求1-6限定的至少一种含有苯并三唑功能基的硅衍生物固体紫外线防晒剂来制备使皮肤和/或头发免受紫外线辐射损伤的化妆品组合物的用途。
全文摘要
本发明涉及一种局部用化妆品组合物,具体用于皮肤和/或头发防晒,其特征在于:该组合物在适用于化妆的载体中含有:(i)被溶解的防晒剂体系,其由至少一种含苯并三唑功能基的硅衍生物组成;(ii)加溶防晒剂体系,其由至少一种肉桂酸衍生物和/或至少一种水杨酸衍生物组成;所述的加溶防晒剂体系本身的用量应足以溶解所述的全部被溶解的防晒剂体系。该组合物可用于使皮肤和头发免受紫外线辐射。
文档编号A61K8/35GK1250649SQ9912025
公开日2000年4月19日 申请日期1999年9月24日 优先权日1998年9月25日
发明者I·汉森尼, M·若索, K·德夏巴纳 申请人:莱雅公司
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