含洗涤表面活性剂、二烷基二烯丙基铵均聚物和丙烯酸类三元共聚物的角蛋白物质清洗...的制作方法
专利名称：含洗涤表面活性剂、二烷基二烯丙基铵均聚物和丙烯酸类三元共聚物的角蛋白物质清洗 ...的制作方法
技术领域：
本发明主要涉及含洗涤表面活性剂、二烷基二烯丙基铵均聚物和丙烯酸类三元共聚物的角蛋白物质清洗用组合物，还涉及采用这类组合物的清洗方法。
二烷基二烯丙基铵均聚物常在香波组合物中用于增进敏化头发的美容特性，例如令头发粗糙性降低和／或改进其防缠结能力。
但业已发现这类二烷基二烯丙基铵均聚物常具有降低天然头发美观性能的缺点，特别是会令发丝细软。
因此需要研制一种洗涤性化妆品组合物，特别是香波，其应能令角蛋白物质(具体是头发和头皮，更具体是天然头发)具有适宜的美观性能。
本申请人意外地发现可配制出具有所需特性的角蛋白成分清洗用组合物，特别是香波，其中是将下述的洗涤表面活性剂和二烷基二烯丙基铵均聚物与特定的丙烯酸类三元共聚物共用于这类组合物中。具体说，发现在本发明组合物中应用所述的丙烯酸类三元共聚物可增进角蛋白物质特别是头发的美容特性，具体能令干后的天然头发易于解开缠结，光滑、柔软、更柔顺和更易处理。还发现本发明的组合物能令干后的头发看上去更光滑。
因此，本发明的主题是清洗角蛋白物质的组合物，其主要特征在于，其中在适用于化妆品的介质中含有(ⅰ)至少一种洗涤表面活性剂；(ⅱ)至少一种二烷基二烯丙基铵均聚物；和(ⅲ)至少一种丙烯酸类三元共聚物，由以下成分组成-5-80％(重量)、优选15-70％(重量)，更优选40-70％(重量)的丙烯酸类单体(a)，选自C1-C6烷基丙烯酸酯和C1-C6烷基甲基丙烯酸酯；-5-80％(重量)、优选10-70％(重量)，更优选20-60％(重量)的单体(b)，选自至少含有一个氮原子或硫原子的杂环乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺；-0．1-30％(重量)、优选0．1-10％(重量)的单体(c)，选自由单烯不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂反应得到的尿烷，其中非离子表面活性剂包括1，2-环氧丁烷与含C1-4烷氧基链端的氧化乙烯的嵌段共聚物；由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体；表面活性剂单体，选自单烯属不饱和单异氰酸酯与含氨基功能基的非离子表面活性剂反应生成的脲；式CH2=CR1CH2OAmBnApR2所示的(甲基)烯丙基醚，其中R1代表氢原子或甲基，A代表氧化丙烯或氧化丁烯基团，B代表氧化乙烯，n为0，或为小于或等于200的整数，优选小于或等于100，m和p为0或低于n的整数，R2是至少含8个碳原子、优选含C8-C30的疏水基团；以及非离子单体，如由单羟基非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯反应生成的尿烷；单体的重量百分比为占构成三元共聚物的单体总重量的百分比。
本发明的清洗组合物中，丙烯酸类三元共聚物的用量占组合物总量的0．01-20％(重量)(以活性成分A．M．计)，优选为0．1-10％(重量)。
优选的丙烯酸类单体(a)具体含C2-C6烷基丙烯酸酯。特别优选丙烯酸乙酯。
优选的单体(b)中值得一提的有N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)、N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯，N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰。其中特别优选N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
优选的单体(c)是由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐(优选C3-C4单-或二-羧酸或其酸酐，更优选丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐，最优选衣康酸和衣康酸酐)缩聚得到的可聚合的烯属不饱和表面活性剂单体。
单体(c)特别优选相应于由非离子表面活性剂与衣康酸缩聚得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体。非离子表面活性剂中值得一提的具体是经2-100mol、优选5-50mol氧化烯烷氧基化的C10-C30脂肪醇，例如C10-C30脂肪醇的聚乙二醇醚，更具体是鲸蜡醇聚乙二醇醚，《CTFA手册》(1997年第7版)中称为鲸蜡醇醚Ceteth。
制备这些丙烯酸三元共聚物的常规方法是本领域技术人员已知的。这些方法例如包括溶液聚合、沉淀聚合和乳液聚合。本发明的三元共聚物及其制备方法具体见于EP-A-0824914和EP-A-0825200。
这些三元共聚物中，特别优选采用由National Starch公司销售的StructurePlus聚合物，其由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯构成，经20mol氧化乙烯聚氧乙烯化，该产品为含20％活性成分的含水分散体形式。
除这些单体之外，三元共聚物中还可含有能令所述三元共聚物交联的单体。这类单体的用量较低，最高占制备三元共聚物的单体总重量的2％(重量)。这类交联单体包括带有若干乙烯基取代基的芳族单体、带有若干乙烯基取代基的脂环单体、邻苯二甲酸的二功能基酯、甲基丙烯酸的二功能基酯、丙烯酸的多功能基酯、N-亚甲基双丙烯酰胺，和带有若干乙烯基取代基的脂族单体，如二烯、三烯和四烯。交联单体具体可以是二乙烯基苯、三乙烯基苯、1，2，4-三乙烯基环己烯、1，5-己二烯、1，5，9-癸三烯、1，9-癸二烯、1，5-戊二烯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸五酯和四酯、三烯丙基季戊四醇、八烯丙基蔗糖、环烷烃、环烯烃和N-亚甲基双丙烯酰胺。
二烷基二烯丙基铵均聚物选自含有下式所示单元作为链组分的均聚物 式中k和t为0或1，k+t为1，R5为氢原子或甲基；R3和R4彼此独立地为含1-22个碳原子、优选含1-5个碳原子的烷基，烷基部分优选含1-5个碳原子的羟烷基，低级酰氨基烷基，或者R3和R4也可与相连的氮原子形成杂环基团，如哌啶基或吗啉基；Y-为阴离子如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这类聚合物具体见于法国专利2080759及其增补证书2190406。
上述聚合物中，值得一提的具体有分子量不同的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，特别是由Merck公司以商品名“Merquat 100”销售的产品。
这些二烷基二烯丙基铵均聚物的浓度以活性成分计占组合物总重量的0．01-10％(重量)，优选为0．02-8％(重量)，更优选为0．05-5％(重量)。
如上所述，本发明组合物含有至少一种洗涤表面活性剂，具体选自洗涤性阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂中值得一提的有以下化合物的碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐。
这些不同化合物中的烷基或酰基一般由含8-30个碳原子的含碳链构成。
阴离子表面活性剂中值得一提的还有脂肪酸盐如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸的盐；椰油酸或氢化椰油酸；酰基乳酸盐，其中酰基含8-30个碳原子。
那些被认为具有弱阴离子性的表面活性剂也适用，如聚氧化烯化羧基烷基或烷芳基醚酸或它们的盐，聚氧化烯化羧基烷基酰氨基醚酸或它们的盐，以及烷基D-半乳糖醛酸或它们的盐。
非离子表面活性剂更具体选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸或烷基酚或醇，其中脂肪链中含8-30个碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯数为2-50，甘油基数为2-30。
值得一提的还有氧化乙烯和氧化丙烯共聚物；氧化乙烯及氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪酰胺；优选含1-5、特别是1．5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪胺；含2-30mol氧化乙烯的氧乙烯化脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺的氨基甲酸酯或氨基衍生物，二糖醛酰胺，氧化胺如烷基氧化胺或N-酰基酰氨基丙基吗啉的氧化胺。
优选的两性表面活性剂有脂族伯胺或仲胺的衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个羧酸根、磺酸根、磷酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性阴离子基团；(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
胺衍生物中值得一提的有商品名为Miranol销售的产品，如在专利US-A-2528378和2781354中描述的产品，在《CTFA手册》(1997年第7版)中分类名称为椰油基两性二乙酸二钠、月桂酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、己酰基两性二乙酸二钠、椰油基两性二丙酸二钠、月桂酰基二丙基二钠、己酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸、椰油基两性二丙酸。
阳离子表面活性剂具体选自任选经聚氧化烯化伯胺、仲胺或仲胺的盐；季铵盐；咪唑啉衍生物；或阳离子性氧化胺。
优选的季铵盐是四烷基卤化铵(例如氯化铵)，例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基约含12-22个碳原子，具体是二十二烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵，或硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵，由Van Dyk公司销售的“Cepharyl 70”的产品。
二酰基氧乙基二甲基铵、二酰基氧乙基羟乙基甲基铵、单酰基氧乙基二羟基乙基甲基铵、三酰基氧乙基甲基铵和单酰基氧乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化铵、甲基硫酸铵)，以及它们的混合物也适用。酰基优选含14-18个碳原子，特别由植物油如棕榈油或葵花籽油制成。
适用于本发明组合物的表面活性剂的浓度应足以令组合物具有洗涤特性，其浓度一般至少占组合物重量的4％(重量)，优选为5-50％(重量)，具体为8-35％(重量)。
本发明组合物的pH为3-12，更优选为4-8。
组合物中适用于化妆品的介质可由水或一种或多种溶剂、或水与至少一种适用于化妆品的溶剂的混合物构成，其中溶剂选自低级醇、亚烷基二醇和多元醇醚。
在本发明的优选实施方案中，本发明组合物中含有改性的或未经改性的聚有机硅氧烷，即聚有机硅氧烷油或聚有机硅氧烷胶或树脂，应用形式可为其本身、或其在有机溶剂中的溶液形式、或其乳化体或微乳化体。
适用于本发明的聚有机硅氧烷中，值得一提的有以下成分，但并非仅限于此Ⅰ．挥发性聚硅氧烷这类成分的沸点为60-260℃。它们选自含3-7个硅原子、优选含4-5个硅原子的环聚硅氧烷。这类聚硅氧烷的实例有由Union Carbide以商品名Volatile Silicone7207销售、或由Rhone Poulenc以商品名Silbione 70045 V2销售的八甲基环四聚硅氧烷，由Union Carbide以商品名Volatile Silicone7158销售、或由RhonePoulenc以商品名Silbione 70045 V5销售的十甲基环五聚硅氧烷，以及它们的混合物。值得一提的还有二甲基硅氧烷／甲基烷基聚硅氧烷类环状共聚物，如由Union Carbide以商品名Volatile Silicone FZ3109销售的产品，其为二甲基硅氧烷／甲基辛基硅氧烷环状共聚物；Ⅱ．非挥发性聚硅氧烷其主要由以下成分组成(ⅰ)聚烷基硅氧烷；聚烷基硅氧烷中值得一提的主要有含三甲基甲硅烷基端基的直链聚二甲基硅氧烷，非限定性的实例例如有由Rhone Poulenc公司以商品名70047系列Silbione油销售的产品，由Rhone Poulenc公司以商品名47V500000油销售的产品，或由GeneralElectric以商品名Viscasil销售的某些产品，或由Rhone Poulenc公司以商品名Mirasil产品销售的产品，以及含羟甲基甲硅烷基端基的直链聚二甲基聚硅氧烷，如由Rhone Poulenc公司以商品名48V系列油销售的产品；(ⅱ)聚芳基硅氧烷；(ⅲ)聚烷芳基硅氧烷；值得一提的有直链或支链聚甲基苯基硅氧烷，聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，例如由RhonePoulenc公司以商品名Rhodorsil 763油销售的产品；(ⅳ)聚硅氧烷胶；这些成分是分子量为200000-1000000的聚二有机硅氧烷，其可单独使用或以与溶剂的混合物形式应用，溶剂选自挥发性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、二氯甲烷、戊烷、癸烷、十三烷和十四烷，或它们的混合物；这些成分具有以下相应结构-聚二甲基硅氧烷，-聚[(二甲基硅氧烷)／(甲基乙烯基硅氧烷)]，-聚[(二甲基硅氧烷)／(二苯基硅氧烷)]，-聚[(二甲基硅氧烷)／(苯基甲基硅氧烷)]，-聚[(二甲基硅氧烷)／(二苯基硅氧烷)／(甲基乙烯基硅氧烷)]；值得一提的例如还有以下混合物，但并非仅限于此(1)链端经羟基化的聚二甲基硅氧烷水合物形成的混合物(CTFA命名为聚二甲基硅氧烷醇)，以及由环聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为环甲基聚硅氧烷)，如以Dow Corning公司以商品名Q2 1401销售的产品；(2)由含环聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷胶构成的混合物，如由General Electric以商品名SF1214聚硅氧烷流体销售的产品，其为溶于SF1202聚硅氧烷流体(十甲基环五聚硅氧烷)的分子量为500000的SE30胶；(3)粘度不同的两种聚二甲基硅氧烷(特别是聚二甲基硅氧烷胶和聚二甲基硅氧烷油)的混合物，如由General Electric以商品名CF1241销售的产品；(ⅴ)聚硅氧烷树脂；优选含R2SiO2／2，RSiO3／2和SiO4／2单元的交联硅氧烷体系，其中R为含1-6个碳原子的烃基或苯基。这些树脂中值得一提的有以商品名Dow Corning 593销售的产品；(ⅵ)经有机改性的聚有机硅氧烷；即如上所述的聚硅氧烷，其通用结构中有一个或多个有机功能基通过含烃基团与聚硅氧烷链直接相连，例如含有以下基团的聚硅氧烷(a)任选地含有烷基的聚氧乙烯和／或聚氧丙烯基，如已知的由DowCorning公司以商品名DC1248销售的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，以及由Dow Corning公司以商品名Q25200销售的烷基(C12)甲基聚硅氧烷共聚多元醇；(b)含(全)氟化基团，如三氟烷基，例如由General Electric公司以商品名FF．150氟代聚硅氧烷流体销售的产品；(c)含羟基酰氨基，如见于欧洲专利申请公开EP-A-0342834，具体为由Dow Coming公司以商品名Q2-8413销售的聚硅氧烷；(d)含硫醇基团，如购自Dow Corning公司的X 2-8360或购自Genesee的GP72A和GP71；(e)含取代或未经取代的氨基，如由Genesee公司以商品名GP4聚硅氧烷流体和GP7100销售的产品，或由Dow Corning公司以商品名Q2 8220和Dow Corning929或939销售的产品。取代氨基具体有C1-C4氨基烷基或氨基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基。更具体可采用CTFA命名(1997年)为氨基聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷的这类聚硅氧烷；(f)含羧基化基团，如在EP186507(Chisso公司)中描述的产品；(g)含羟基，含羟烷基功能基的聚有机硅氧烷，见于FR-A-2589476；(h)含至少12个碳原子的烷氧基，如购自SWS Silicone的名为聚硅氧烷F755的产品；(i)含至少12个碳原子的酰氧基烷基，例如FR-A-2641185中描述的聚有机硅氧烷；(j)含季铵基团，如购自Goldschmidt公司的名为Abil K 3270的产品；(k)含两性或甜菜碱基团，如购自Goldschmidt公司的名为Abil B9950的产品；(1)含亚硫酸氢根，如购自Goldschmidt公司的名为Abil S 201和Abil S 255的产品；(ⅶ)含直链聚硅氧烷聚亚烷基嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；这类本发明用嵌段共聚物的制备见于EP0492657A1，所述内容结合在本发明中作为参考；(ⅷ)接枝聚硅氧烷聚合物，其中含有非聚硅氧烷有机骨架，其由不含有机单体构成的有机主链构成，其中在所述链上接枝有、或在链中，或在至少一个端基上任选地含有至少一个聚硅氧烷大分子单体；具体说，更优选选用的产品见于US4963935、4728571和4972037和EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0412707、EP-A-4640105，以及WO95／00578，所述内容全文结合在本发明中作为参考，但对本发明并不构成任何限定；(ⅸ)接枝聚硅氧烷聚合物，含有接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架，其中含有聚硅氧烷主链，链上接枝有、或在链中，或任选地在链的至少一个端基上含有至少一个不含聚硅氧烷的有机大分子单体；这类聚合物的实例及其制备方法具体见于EP-A-0582152、WO93／23009和WO95／03776，所述内容全文结合在本发明中作为参考，但对本发明并不构成任何限定；(ⅹ)或它们的混合物。
本发明优选的聚有机硅氧烷是胺化或非胺化非挥发性聚二甲基硅氧烷。
本发明组合物中聚有机硅氧烷的浓度占组合物总重量的0．01-20％(重量)，优选为0．1-10％(重量)。
还可通过加入至少一种除二烷基二烯丙基铵均聚物之外的阳离子聚合物来改进本发明组合物的美容性能，其可选自已知的那些，具体见于EP-A-0337354和FR-A-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863。
除二烷基二烯丙基铵均聚物之外的优选的阳离子聚合物选自含伯胺、仲胺、叔胺季铵单元的成分，其中胺基团可为聚合物主链的一部分，或为与主链相连的取代侧基。
所用阳离子聚合物的分子量约为500-5×106，优选约为103-3×106。
阳离子聚合物中值得一提的具体有季铵化蛋白质(或蛋白质水解产物)，以及聚胺聚合物，聚氨基酰胺和聚季铵化铵类。这些均为已知产品。
这些适用于本发明的以及值得一提的聚胺、聚氨基酰胺或聚季铵类聚合物见于法国专利2505348和2542997。
本发明组合物中还可含有至少一种辅剂，选自常用于化妆品的辅剂，如香料、防腐剂、螯合剂、润湿剂、糖类、植物油、动物油、矿物油或合成油、两性聚合物、薄荷醇、烟酸酯衍生物、防脱发成分、去头屑剂、泡沫稳定剂、抛射剂、染料、防晒剂、神经酰胺、维生素或维生素原、酸化剂或碱化剂，或其他已知的化妆品辅剂。
在本发明的优选实施方案中，本发明组合物用作清洗头发的香波。
清洗角蛋白物质的方法包括将上述组合物涂敷在打湿的或干化的角蛋白物质上，其用量应能有效地清洗头发，组合物在角蛋白物质上停留任选的一段时间后被漂洗掉。
采用以下实施例来说明本发明。香波实施例月桂基醚硫酸钠(2．2EO)含70％活性成分 16g30％含水溶液形式的椰油基甜菜碱6g二硬脂酸二醇酯2g含20mol EO的丙烯酸酯／氨基(甲基)丙烯酸酯／(C10-C30)烷基衣康酸酯三元共聚物，为由National Starch以商品名StructurePlus销售的20％含水分散体形式2．5g椰油酸单异丙醇酰胺 2．5g二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，为由Merck公司以商品名Merquat100销售的40％溶液 0．75g防腐剂 适量 100g稳定化软化水 适量用柠檬酸将pH调节至5．5。
用该香波清洗头发后，发现干后的头发更易解开缠结，感觉更光滑、柔软、柔顺和易处理。其具有光滑的外观。
权利要求
1．清洗角蛋白物质的组合物，其中在适用于化妆品的介质中含有至少一种洗涤表面活性剂和至少一种二烷基二烯丙基铵均聚物；其特征在于其中还含有至少一种丙烯酸类三元共聚物，由以下成分组成-5-80％(重量)、优选15-70％(重量)，更优选40-70％(重量)的丙烯酸类单体(a)，选自C1-C6烷基丙烯酸酯和C1-C6烷基甲基丙烯酸酯；-5-80％(重量)、优选10-70％(重量)，更优选20-60％(重量)的单体(b)，选自至少含有-个氮原子或硫原子的杂环乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺；-0．1-30％(重量)、优选0．1-10％(重量)的单体(c)，选自由单烯不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂反应得到的尿烷，其中非离子表面活性剂包括1，2-环氧丁烷与含C1-4烷氧基链端的氧化乙烯的嵌段共聚物；由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体；表面活性剂单体，如选自单烯属不饱和单异氰酸酯与含氨基功能基的非离子表面活性剂反应得到的脲；式CH2=CR1CH2OAmBnApR2所示的(甲基)烯丙基醚，其中R1代表氢原子或甲基，A代表氧化丙烯或氧化丁烯基团，B代表氧化乙烯，n为0，或为小于或等于200的整数，优选小于或等于100，m和p为0或低于n的整数，R2是至少含8个碳原子、优选含C8-C30的疏水基团；以及非离子单体，如由单羟基非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯反应生成的尿烷；单体的重量百分比为占构成三元共聚物的单体总重量的百分比。
2．权利要求1的组合物，其特征在于以活性成分A．M．计，三元共聚物的用量占组合物总量的0．01-20％(重量)，优选为0．1-10％(重量)。
3．权利要求1或2的组合物，其特征在于单体(a)选自C2-C6烷基丙烯酸酯，并且其优选是丙烯酸乙酯。
4．权利要求1至3中任意一项所述的组合物，其特征在于单体(b)选自N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯，N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰。其中特别优选N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
5．权利要求1-4中任一权利要求中所述的组合物，其中单体(c)是由非离子表面活性剂与衣康酸缩聚得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体。
6．权利要求1-5中任一权利要求所述的组合物，其特征在于丙烯酸类三元共聚物由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯组成，其经20mol氧化乙烯进行聚氧乙烯化。
7．权利要求1-6中任一权利要求所述的组合物，其特征在于丙烯酸类三元共聚物中还含有交联单体。
8．权利要求1-7中任一权利要求所述的组合物，其特征在于二烷基二烯丙基铵均聚物选自含有下式所示单元作为链组分的聚合物 式中k和t为0或1，k+t为1，R5为氢原子或甲基；R3和R4彼此独立地为含1-22个碳原子、优选含1-5个碳原子的烷基，烷基部分优选含1-5个碳原子的羟烷基，低级酰氨基烷基，或者R3和R4也可与相连的氮原子形成杂环基团，如哌啶基或吗啉基；Y-为阴离子如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
9．权利要求1-8中任一权利要求所述的组合物，其特征在于二烷基二烯丙基铵均聚物是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物。
10．权利要求1-9中任一权利要求所述的组合物，其特征在于二烷基二烯丙基铵均聚物的浓度以活性成分计占组合物总重量的0．01-10％(重量)，优选为0．02-8％(重量)，更优选为0．05-5％(重量)。
11．权利要求1-10中任一权利要求所述的组合物，其特征在于洗涤表面活性剂选自阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，以及它们的混合物。
12．权利要求11的组合物，其特征在于阴离子表面活性剂选自以下化合物的碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐；这些不同化合物中的烷基或酰基一般由含8-30个碳原子的含碳链构成；脂肪酸盐如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸的盐；椰油酸或氢化椰油酸；酰基乳酸盐，其中酰基含8-30个碳原子；烷基D-半乳糖醛酸或它们的盐，聚氧化烯化烷基或烷芳基醚羧酸或它们的盐，以及聚氧化烯化烷基酰氨基醚羧酸或它们的盐。
13．权利要求11的组合物，其特征在于非离子表面活性剂选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸或烷基酚或醇，其中脂肪链中含8-30个碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯数为2-50，甘油基数为2-30；氧化乙烯和氧化丙烯共聚物；氧化乙烯及氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；聚乙氧基化脂肪酰胺；聚甘油化脂肪酰胺；聚乙氧基化脂肪胺；氧乙烯化脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺的氨基甲酸酯或氨基衍生物，二糖醛酰胺和氧化胺。
14．权利要求11的组合物，其特征在于两性表面活性剂选自脂族伯胺或仲胺的衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个羧酸根、磺酸根、磷酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性阴离子基团；(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
15．权利要求11的组合物，其特征在于阳离子表面活性剂选自任选经聚氧化烯化伯胺、仲胺或仲胺的盐；季铵盐；咪唑啉衍生物；或阳离子性氧化胺。
16．权利要求1-15中任一权利要求所述的组合物，其特征在于洗涤表面活性剂的浓度至少占组合物重量的4％(重量)，优选为5-50％(重量)，具体为8-35％(重量)。
17．权利要求1-16中任一权利要求所述的组合物，其特征在于组合物的pH为3-12，更具体为4-8。
18．权利要求1-17中任一权利要求所述的组合物，其特征在于适用于化妆品的介质可由水或一种或多种溶剂、或水与至少一种适用于化妆品的溶剂的混合物构成，其中溶剂选自低级醇、亚烷基二醇和多元醇醚。
19．权利要求1-18中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中还含有至少一种聚有机硅氧烷，选自挥发性聚硅氧烷和非挥发性聚硅氧烷，具体选自(ⅰ)聚烷基硅氧烷；(ⅱ)聚芳基硅氧烷；(ⅲ)聚烷芳基硅氧烷；(ⅳ)聚硅氧烷胶；(ⅴ)聚硅氧烷树脂；(ⅵ)经有机改性的聚有机硅氧烷；(ⅶ)含聚硅氧烷聚亚烷基嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；(ⅷ)含非聚硅氧烷有机骨架的接枝聚硅氧烷聚合物；(ⅸ)接枝聚硅氧烷聚合物，其中含有接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架；(ⅹ)以及它们的混合物。
20．权利要求19的组合物，其特征在于其中聚有机硅氧烷的浓度占组合物总重量的0．01-20％(重量)，优选为0．1-10％(重量)。
21．权利要求1-20中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中还含有至少一种除二烷基二烯丙基铵均聚物之外的阳离子聚合物-季铵化蛋白质或蛋白质水解产物，以及-聚胺、聚氨基酰胺或聚胺类的聚合物。
22．权利要求1-21中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中还含有至少一种适用于化妆品的辅剂，选自香料、防腐剂、螯合剂、润湿剂、糖类、植物油、动物油、矿物油或合成油、两性聚合物、薄荷醇、烟酸酯衍生物、防脱发成分、去头屑剂、泡沫稳定剂、抛射剂、染料、防晒剂、神经酰胺、维生素或维生素原、酸化剂或碱化剂。
23．权利要求1-22中任一权利要求的组合物用作香波的用途。
24．清洗角蛋白物质的方法，其特征在于将至少一种权利要求1-22中任一权利要求所述的组合物涂敷在打湿的或干化的角蛋白物质上，其用量应能有效地清洗头发，组合物在角蛋白物质上停留任选的一段时间后用水漂洗掉。
全文摘要
清洗角蛋白物质的组合物,其中在适用于化妆品的介质中含有:(i)至少一种洗涤表面活性剂;(ii)至少一种二烷基二烯丙基铵均聚物;和(iii)至少一种丙烯酸类三元共聚物。
文档编号A61K8/86GK1292255SQ0012494
公开日2001年4月25日 申请日期2000年9月26日 优先权日1999年9月29日
发明者韦罗妮克·莫兰, 贝尔纳·博凯耶 申请人:欧莱雅
技术领域：
本发明主要涉及含洗涤表面活性剂、二烷基二烯丙基铵均聚物和丙烯酸类三元共聚物的角蛋白物质清洗用组合物，还涉及采用这类组合物的清洗方法。
二烷基二烯丙基铵均聚物常在香波组合物中用于增进敏化头发的美容特性，例如令头发粗糙性降低和／或改进其防缠结能力。
但业已发现这类二烷基二烯丙基铵均聚物常具有降低天然头发美观性能的缺点，特别是会令发丝细软。
因此需要研制一种洗涤性化妆品组合物，特别是香波，其应能令角蛋白物质(具体是头发和头皮，更具体是天然头发)具有适宜的美观性能。
本申请人意外地发现可配制出具有所需特性的角蛋白成分清洗用组合物，特别是香波，其中是将下述的洗涤表面活性剂和二烷基二烯丙基铵均聚物与特定的丙烯酸类三元共聚物共用于这类组合物中。具体说，发现在本发明组合物中应用所述的丙烯酸类三元共聚物可增进角蛋白物质特别是头发的美容特性，具体能令干后的天然头发易于解开缠结，光滑、柔软、更柔顺和更易处理。还发现本发明的组合物能令干后的头发看上去更光滑。
因此，本发明的主题是清洗角蛋白物质的组合物，其主要特征在于，其中在适用于化妆品的介质中含有(ⅰ)至少一种洗涤表面活性剂；(ⅱ)至少一种二烷基二烯丙基铵均聚物；和(ⅲ)至少一种丙烯酸类三元共聚物，由以下成分组成-5-80％(重量)、优选15-70％(重量)，更优选40-70％(重量)的丙烯酸类单体(a)，选自C1-C6烷基丙烯酸酯和C1-C6烷基甲基丙烯酸酯；-5-80％(重量)、优选10-70％(重量)，更优选20-60％(重量)的单体(b)，选自至少含有一个氮原子或硫原子的杂环乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺；-0．1-30％(重量)、优选0．1-10％(重量)的单体(c)，选自由单烯不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂反应得到的尿烷，其中非离子表面活性剂包括1，2-环氧丁烷与含C1-4烷氧基链端的氧化乙烯的嵌段共聚物；由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体；表面活性剂单体，选自单烯属不饱和单异氰酸酯与含氨基功能基的非离子表面活性剂反应生成的脲；式CH2=CR1CH2OAmBnApR2所示的(甲基)烯丙基醚，其中R1代表氢原子或甲基，A代表氧化丙烯或氧化丁烯基团，B代表氧化乙烯，n为0，或为小于或等于200的整数，优选小于或等于100，m和p为0或低于n的整数，R2是至少含8个碳原子、优选含C8-C30的疏水基团；以及非离子单体，如由单羟基非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯反应生成的尿烷；单体的重量百分比为占构成三元共聚物的单体总重量的百分比。
本发明的清洗组合物中，丙烯酸类三元共聚物的用量占组合物总量的0．01-20％(重量)(以活性成分A．M．计)，优选为0．1-10％(重量)。
优选的丙烯酸类单体(a)具体含C2-C6烷基丙烯酸酯。特别优选丙烯酸乙酯。
优选的单体(b)中值得一提的有N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)、N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯，N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰。其中特别优选N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
优选的单体(c)是由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐(优选C3-C4单-或二-羧酸或其酸酐，更优选丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐，最优选衣康酸和衣康酸酐)缩聚得到的可聚合的烯属不饱和表面活性剂单体。
单体(c)特别优选相应于由非离子表面活性剂与衣康酸缩聚得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体。非离子表面活性剂中值得一提的具体是经2-100mol、优选5-50mol氧化烯烷氧基化的C10-C30脂肪醇，例如C10-C30脂肪醇的聚乙二醇醚，更具体是鲸蜡醇聚乙二醇醚，《CTFA手册》(1997年第7版)中称为鲸蜡醇醚Ceteth。
制备这些丙烯酸三元共聚物的常规方法是本领域技术人员已知的。这些方法例如包括溶液聚合、沉淀聚合和乳液聚合。本发明的三元共聚物及其制备方法具体见于EP-A-0824914和EP-A-0825200。
这些三元共聚物中，特别优选采用由National Starch公司销售的StructurePlus聚合物，其由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯构成，经20mol氧化乙烯聚氧乙烯化，该产品为含20％活性成分的含水分散体形式。
除这些单体之外，三元共聚物中还可含有能令所述三元共聚物交联的单体。这类单体的用量较低，最高占制备三元共聚物的单体总重量的2％(重量)。这类交联单体包括带有若干乙烯基取代基的芳族单体、带有若干乙烯基取代基的脂环单体、邻苯二甲酸的二功能基酯、甲基丙烯酸的二功能基酯、丙烯酸的多功能基酯、N-亚甲基双丙烯酰胺，和带有若干乙烯基取代基的脂族单体，如二烯、三烯和四烯。交联单体具体可以是二乙烯基苯、三乙烯基苯、1，2，4-三乙烯基环己烯、1，5-己二烯、1，5，9-癸三烯、1，9-癸二烯、1，5-戊二烯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙烯酸五酯和四酯、三烯丙基季戊四醇、八烯丙基蔗糖、环烷烃、环烯烃和N-亚甲基双丙烯酰胺。
二烷基二烯丙基铵均聚物选自含有下式所示单元作为链组分的均聚物 式中k和t为0或1，k+t为1，R5为氢原子或甲基；R3和R4彼此独立地为含1-22个碳原子、优选含1-5个碳原子的烷基，烷基部分优选含1-5个碳原子的羟烷基，低级酰氨基烷基，或者R3和R4也可与相连的氮原子形成杂环基团，如哌啶基或吗啉基；Y-为阴离子如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这类聚合物具体见于法国专利2080759及其增补证书2190406。
上述聚合物中，值得一提的具体有分子量不同的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，特别是由Merck公司以商品名“Merquat 100”销售的产品。
这些二烷基二烯丙基铵均聚物的浓度以活性成分计占组合物总重量的0．01-10％(重量)，优选为0．02-8％(重量)，更优选为0．05-5％(重量)。
如上所述，本发明组合物含有至少一种洗涤表面活性剂，具体选自洗涤性阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂中值得一提的有以下化合物的碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐。
这些不同化合物中的烷基或酰基一般由含8-30个碳原子的含碳链构成。
阴离子表面活性剂中值得一提的还有脂肪酸盐如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸的盐；椰油酸或氢化椰油酸；酰基乳酸盐，其中酰基含8-30个碳原子。
那些被认为具有弱阴离子性的表面活性剂也适用，如聚氧化烯化羧基烷基或烷芳基醚酸或它们的盐，聚氧化烯化羧基烷基酰氨基醚酸或它们的盐，以及烷基D-半乳糖醛酸或它们的盐。
非离子表面活性剂更具体选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸或烷基酚或醇，其中脂肪链中含8-30个碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯数为2-50，甘油基数为2-30。
值得一提的还有氧化乙烯和氧化丙烯共聚物；氧化乙烯及氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪酰胺；优选含1-5、特别是1．5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪胺；含2-30mol氧化乙烯的氧乙烯化脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺的氨基甲酸酯或氨基衍生物，二糖醛酰胺，氧化胺如烷基氧化胺或N-酰基酰氨基丙基吗啉的氧化胺。
优选的两性表面活性剂有脂族伯胺或仲胺的衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个羧酸根、磺酸根、磷酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性阴离子基团；(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
胺衍生物中值得一提的有商品名为Miranol销售的产品，如在专利US-A-2528378和2781354中描述的产品，在《CTFA手册》(1997年第7版)中分类名称为椰油基两性二乙酸二钠、月桂酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、己酰基两性二乙酸二钠、椰油基两性二丙酸二钠、月桂酰基二丙基二钠、己酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸、椰油基两性二丙酸。
阳离子表面活性剂具体选自任选经聚氧化烯化伯胺、仲胺或仲胺的盐；季铵盐；咪唑啉衍生物；或阳离子性氧化胺。
优选的季铵盐是四烷基卤化铵(例如氯化铵)，例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基约含12-22个碳原子，具体是二十二烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵，或硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵，由Van Dyk公司销售的“Cepharyl 70”的产品。
二酰基氧乙基二甲基铵、二酰基氧乙基羟乙基甲基铵、单酰基氧乙基二羟基乙基甲基铵、三酰基氧乙基甲基铵和单酰基氧乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化铵、甲基硫酸铵)，以及它们的混合物也适用。酰基优选含14-18个碳原子，特别由植物油如棕榈油或葵花籽油制成。
适用于本发明组合物的表面活性剂的浓度应足以令组合物具有洗涤特性，其浓度一般至少占组合物重量的4％(重量)，优选为5-50％(重量)，具体为8-35％(重量)。
本发明组合物的pH为3-12，更优选为4-8。
组合物中适用于化妆品的介质可由水或一种或多种溶剂、或水与至少一种适用于化妆品的溶剂的混合物构成，其中溶剂选自低级醇、亚烷基二醇和多元醇醚。
在本发明的优选实施方案中，本发明组合物中含有改性的或未经改性的聚有机硅氧烷，即聚有机硅氧烷油或聚有机硅氧烷胶或树脂，应用形式可为其本身、或其在有机溶剂中的溶液形式、或其乳化体或微乳化体。
适用于本发明的聚有机硅氧烷中，值得一提的有以下成分，但并非仅限于此Ⅰ．挥发性聚硅氧烷这类成分的沸点为60-260℃。它们选自含3-7个硅原子、优选含4-5个硅原子的环聚硅氧烷。这类聚硅氧烷的实例有由Union Carbide以商品名Volatile Silicone7207销售、或由Rhone Poulenc以商品名Silbione 70045 V2销售的八甲基环四聚硅氧烷，由Union Carbide以商品名Volatile Silicone7158销售、或由RhonePoulenc以商品名Silbione 70045 V5销售的十甲基环五聚硅氧烷，以及它们的混合物。值得一提的还有二甲基硅氧烷／甲基烷基聚硅氧烷类环状共聚物，如由Union Carbide以商品名Volatile Silicone FZ3109销售的产品，其为二甲基硅氧烷／甲基辛基硅氧烷环状共聚物；Ⅱ．非挥发性聚硅氧烷其主要由以下成分组成(ⅰ)聚烷基硅氧烷；聚烷基硅氧烷中值得一提的主要有含三甲基甲硅烷基端基的直链聚二甲基硅氧烷，非限定性的实例例如有由Rhone Poulenc公司以商品名70047系列Silbione油销售的产品，由Rhone Poulenc公司以商品名47V500000油销售的产品，或由GeneralElectric以商品名Viscasil销售的某些产品，或由Rhone Poulenc公司以商品名Mirasil产品销售的产品，以及含羟甲基甲硅烷基端基的直链聚二甲基聚硅氧烷，如由Rhone Poulenc公司以商品名48V系列油销售的产品；(ⅱ)聚芳基硅氧烷；(ⅲ)聚烷芳基硅氧烷；值得一提的有直链或支链聚甲基苯基硅氧烷，聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，例如由RhonePoulenc公司以商品名Rhodorsil 763油销售的产品；(ⅳ)聚硅氧烷胶；这些成分是分子量为200000-1000000的聚二有机硅氧烷，其可单独使用或以与溶剂的混合物形式应用，溶剂选自挥发性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、二氯甲烷、戊烷、癸烷、十三烷和十四烷，或它们的混合物；这些成分具有以下相应结构-聚二甲基硅氧烷，-聚[(二甲基硅氧烷)／(甲基乙烯基硅氧烷)]，-聚[(二甲基硅氧烷)／(二苯基硅氧烷)]，-聚[(二甲基硅氧烷)／(苯基甲基硅氧烷)]，-聚[(二甲基硅氧烷)／(二苯基硅氧烷)／(甲基乙烯基硅氧烷)]；值得一提的例如还有以下混合物，但并非仅限于此(1)链端经羟基化的聚二甲基硅氧烷水合物形成的混合物(CTFA命名为聚二甲基硅氧烷醇)，以及由环聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为环甲基聚硅氧烷)，如以Dow Corning公司以商品名Q2 1401销售的产品；(2)由含环聚硅氧烷的聚二甲基硅氧烷胶构成的混合物，如由General Electric以商品名SF1214聚硅氧烷流体销售的产品，其为溶于SF1202聚硅氧烷流体(十甲基环五聚硅氧烷)的分子量为500000的SE30胶；(3)粘度不同的两种聚二甲基硅氧烷(特别是聚二甲基硅氧烷胶和聚二甲基硅氧烷油)的混合物，如由General Electric以商品名CF1241销售的产品；(ⅴ)聚硅氧烷树脂；优选含R2SiO2／2，RSiO3／2和SiO4／2单元的交联硅氧烷体系，其中R为含1-6个碳原子的烃基或苯基。这些树脂中值得一提的有以商品名Dow Corning 593销售的产品；(ⅵ)经有机改性的聚有机硅氧烷；即如上所述的聚硅氧烷，其通用结构中有一个或多个有机功能基通过含烃基团与聚硅氧烷链直接相连，例如含有以下基团的聚硅氧烷(a)任选地含有烷基的聚氧乙烯和／或聚氧丙烯基，如已知的由DowCorning公司以商品名DC1248销售的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，以及由Dow Corning公司以商品名Q25200销售的烷基(C12)甲基聚硅氧烷共聚多元醇；(b)含(全)氟化基团，如三氟烷基，例如由General Electric公司以商品名FF．150氟代聚硅氧烷流体销售的产品；(c)含羟基酰氨基，如见于欧洲专利申请公开EP-A-0342834，具体为由Dow Coming公司以商品名Q2-8413销售的聚硅氧烷；(d)含硫醇基团，如购自Dow Corning公司的X 2-8360或购自Genesee的GP72A和GP71；(e)含取代或未经取代的氨基，如由Genesee公司以商品名GP4聚硅氧烷流体和GP7100销售的产品，或由Dow Corning公司以商品名Q2 8220和Dow Corning929或939销售的产品。取代氨基具体有C1-C4氨基烷基或氨基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基。更具体可采用CTFA命名(1997年)为氨基聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷的这类聚硅氧烷；(f)含羧基化基团，如在EP186507(Chisso公司)中描述的产品；(g)含羟基，含羟烷基功能基的聚有机硅氧烷，见于FR-A-2589476；(h)含至少12个碳原子的烷氧基，如购自SWS Silicone的名为聚硅氧烷F755的产品；(i)含至少12个碳原子的酰氧基烷基，例如FR-A-2641185中描述的聚有机硅氧烷；(j)含季铵基团，如购自Goldschmidt公司的名为Abil K 3270的产品；(k)含两性或甜菜碱基团，如购自Goldschmidt公司的名为Abil B9950的产品；(1)含亚硫酸氢根，如购自Goldschmidt公司的名为Abil S 201和Abil S 255的产品；(ⅶ)含直链聚硅氧烷聚亚烷基嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；这类本发明用嵌段共聚物的制备见于EP0492657A1，所述内容结合在本发明中作为参考；(ⅷ)接枝聚硅氧烷聚合物，其中含有非聚硅氧烷有机骨架，其由不含有机单体构成的有机主链构成，其中在所述链上接枝有、或在链中，或在至少一个端基上任选地含有至少一个聚硅氧烷大分子单体；具体说，更优选选用的产品见于US4963935、4728571和4972037和EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0412707、EP-A-4640105，以及WO95／00578，所述内容全文结合在本发明中作为参考，但对本发明并不构成任何限定；(ⅸ)接枝聚硅氧烷聚合物，含有接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架，其中含有聚硅氧烷主链，链上接枝有、或在链中，或任选地在链的至少一个端基上含有至少一个不含聚硅氧烷的有机大分子单体；这类聚合物的实例及其制备方法具体见于EP-A-0582152、WO93／23009和WO95／03776，所述内容全文结合在本发明中作为参考，但对本发明并不构成任何限定；(ⅹ)或它们的混合物。
本发明优选的聚有机硅氧烷是胺化或非胺化非挥发性聚二甲基硅氧烷。
本发明组合物中聚有机硅氧烷的浓度占组合物总重量的0．01-20％(重量)，优选为0．1-10％(重量)。
还可通过加入至少一种除二烷基二烯丙基铵均聚物之外的阳离子聚合物来改进本发明组合物的美容性能，其可选自已知的那些，具体见于EP-A-0337354和FR-A-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863。
除二烷基二烯丙基铵均聚物之外的优选的阳离子聚合物选自含伯胺、仲胺、叔胺季铵单元的成分，其中胺基团可为聚合物主链的一部分，或为与主链相连的取代侧基。
所用阳离子聚合物的分子量约为500-5×106，优选约为103-3×106。
阳离子聚合物中值得一提的具体有季铵化蛋白质(或蛋白质水解产物)，以及聚胺聚合物，聚氨基酰胺和聚季铵化铵类。这些均为已知产品。
这些适用于本发明的以及值得一提的聚胺、聚氨基酰胺或聚季铵类聚合物见于法国专利2505348和2542997。
本发明组合物中还可含有至少一种辅剂，选自常用于化妆品的辅剂，如香料、防腐剂、螯合剂、润湿剂、糖类、植物油、动物油、矿物油或合成油、两性聚合物、薄荷醇、烟酸酯衍生物、防脱发成分、去头屑剂、泡沫稳定剂、抛射剂、染料、防晒剂、神经酰胺、维生素或维生素原、酸化剂或碱化剂，或其他已知的化妆品辅剂。
在本发明的优选实施方案中，本发明组合物用作清洗头发的香波。
清洗角蛋白物质的方法包括将上述组合物涂敷在打湿的或干化的角蛋白物质上，其用量应能有效地清洗头发，组合物在角蛋白物质上停留任选的一段时间后被漂洗掉。
采用以下实施例来说明本发明。香波实施例月桂基醚硫酸钠(2．2EO)含70％活性成分 16g30％含水溶液形式的椰油基甜菜碱6g二硬脂酸二醇酯2g含20mol EO的丙烯酸酯／氨基(甲基)丙烯酸酯／(C10-C30)烷基衣康酸酯三元共聚物，为由National Starch以商品名StructurePlus销售的20％含水分散体形式2．5g椰油酸单异丙醇酰胺 2．5g二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，为由Merck公司以商品名Merquat100销售的40％溶液 0．75g防腐剂 适量 100g稳定化软化水 适量用柠檬酸将pH调节至5．5。
用该香波清洗头发后，发现干后的头发更易解开缠结，感觉更光滑、柔软、柔顺和易处理。其具有光滑的外观。
权利要求
1．清洗角蛋白物质的组合物，其中在适用于化妆品的介质中含有至少一种洗涤表面活性剂和至少一种二烷基二烯丙基铵均聚物；其特征在于其中还含有至少一种丙烯酸类三元共聚物，由以下成分组成-5-80％(重量)、优选15-70％(重量)，更优选40-70％(重量)的丙烯酸类单体(a)，选自C1-C6烷基丙烯酸酯和C1-C6烷基甲基丙烯酸酯；-5-80％(重量)、优选10-70％(重量)，更优选20-60％(重量)的单体(b)，选自至少含有-个氮原子或硫原子的杂环乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺；-0．1-30％(重量)、优选0．1-10％(重量)的单体(c)，选自由单烯不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂反应得到的尿烷，其中非离子表面活性剂包括1，2-环氧丁烷与含C1-4烷氧基链端的氧化乙烯的嵌段共聚物；由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体；表面活性剂单体，如选自单烯属不饱和单异氰酸酯与含氨基功能基的非离子表面活性剂反应得到的脲；式CH2=CR1CH2OAmBnApR2所示的(甲基)烯丙基醚，其中R1代表氢原子或甲基，A代表氧化丙烯或氧化丁烯基团，B代表氧化乙烯，n为0，或为小于或等于200的整数，优选小于或等于100，m和p为0或低于n的整数，R2是至少含8个碳原子、优选含C8-C30的疏水基团；以及非离子单体，如由单羟基非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯反应生成的尿烷；单体的重量百分比为占构成三元共聚物的单体总重量的百分比。
2．权利要求1的组合物，其特征在于以活性成分A．M．计，三元共聚物的用量占组合物总量的0．01-20％(重量)，优选为0．1-10％(重量)。
3．权利要求1或2的组合物，其特征在于单体(a)选自C2-C6烷基丙烯酸酯，并且其优选是丙烯酸乙酯。
4．权利要求1至3中任意一项所述的组合物，其特征在于单体(b)选自N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯，N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰。其中特别优选N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
5．权利要求1-4中任一权利要求中所述的组合物，其中单体(c)是由非离子表面活性剂与衣康酸缩聚得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体。
6．权利要求1-5中任一权利要求所述的组合物，其特征在于丙烯酸类三元共聚物由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯组成，其经20mol氧化乙烯进行聚氧乙烯化。
7．权利要求1-6中任一权利要求所述的组合物，其特征在于丙烯酸类三元共聚物中还含有交联单体。
8．权利要求1-7中任一权利要求所述的组合物，其特征在于二烷基二烯丙基铵均聚物选自含有下式所示单元作为链组分的聚合物 式中k和t为0或1，k+t为1，R5为氢原子或甲基；R3和R4彼此独立地为含1-22个碳原子、优选含1-5个碳原子的烷基，烷基部分优选含1-5个碳原子的羟烷基，低级酰氨基烷基，或者R3和R4也可与相连的氮原子形成杂环基团，如哌啶基或吗啉基；Y-为阴离子如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。
9．权利要求1-8中任一权利要求所述的组合物，其特征在于二烷基二烯丙基铵均聚物是二甲基二烯丙基氯化铵均聚物。
10．权利要求1-9中任一权利要求所述的组合物，其特征在于二烷基二烯丙基铵均聚物的浓度以活性成分计占组合物总重量的0．01-10％(重量)，优选为0．02-8％(重量)，更优选为0．05-5％(重量)。
11．权利要求1-10中任一权利要求所述的组合物，其特征在于洗涤表面活性剂选自阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，以及它们的混合物。
12．权利要求11的组合物，其特征在于阴离子表面活性剂选自以下化合物的碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐；这些不同化合物中的烷基或酰基一般由含8-30个碳原子的含碳链构成；脂肪酸盐如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸的盐；椰油酸或氢化椰油酸；酰基乳酸盐，其中酰基含8-30个碳原子；烷基D-半乳糖醛酸或它们的盐，聚氧化烯化烷基或烷芳基醚羧酸或它们的盐，以及聚氧化烯化烷基酰氨基醚羧酸或它们的盐。
13．权利要求11的组合物，其特征在于非离子表面活性剂选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸或烷基酚或醇，其中脂肪链中含8-30个碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯数为2-50，甘油基数为2-30；氧化乙烯和氧化丙烯共聚物；氧化乙烯及氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；聚乙氧基化脂肪酰胺；聚甘油化脂肪酰胺；聚乙氧基化脂肪胺；氧乙烯化脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺的氨基甲酸酯或氨基衍生物，二糖醛酰胺和氧化胺。
14．权利要求11的组合物，其特征在于两性表面活性剂选自脂族伯胺或仲胺的衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个羧酸根、磺酸根、磷酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性阴离子基团；(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
15．权利要求11的组合物，其特征在于阳离子表面活性剂选自任选经聚氧化烯化伯胺、仲胺或仲胺的盐；季铵盐；咪唑啉衍生物；或阳离子性氧化胺。
16．权利要求1-15中任一权利要求所述的组合物，其特征在于洗涤表面活性剂的浓度至少占组合物重量的4％(重量)，优选为5-50％(重量)，具体为8-35％(重量)。
17．权利要求1-16中任一权利要求所述的组合物，其特征在于组合物的pH为3-12，更具体为4-8。
18．权利要求1-17中任一权利要求所述的组合物，其特征在于适用于化妆品的介质可由水或一种或多种溶剂、或水与至少一种适用于化妆品的溶剂的混合物构成，其中溶剂选自低级醇、亚烷基二醇和多元醇醚。
19．权利要求1-18中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中还含有至少一种聚有机硅氧烷，选自挥发性聚硅氧烷和非挥发性聚硅氧烷，具体选自(ⅰ)聚烷基硅氧烷；(ⅱ)聚芳基硅氧烷；(ⅲ)聚烷芳基硅氧烷；(ⅳ)聚硅氧烷胶；(ⅴ)聚硅氧烷树脂；(ⅵ)经有机改性的聚有机硅氧烷；(ⅶ)含聚硅氧烷聚亚烷基嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；(ⅷ)含非聚硅氧烷有机骨架的接枝聚硅氧烷聚合物；(ⅸ)接枝聚硅氧烷聚合物，其中含有接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架；(ⅹ)以及它们的混合物。
20．权利要求19的组合物，其特征在于其中聚有机硅氧烷的浓度占组合物总重量的0．01-20％(重量)，优选为0．1-10％(重量)。
21．权利要求1-20中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中还含有至少一种除二烷基二烯丙基铵均聚物之外的阳离子聚合物-季铵化蛋白质或蛋白质水解产物，以及-聚胺、聚氨基酰胺或聚胺类的聚合物。
22．权利要求1-21中任一权利要求所述的组合物，其特征在于其中还含有至少一种适用于化妆品的辅剂，选自香料、防腐剂、螯合剂、润湿剂、糖类、植物油、动物油、矿物油或合成油、两性聚合物、薄荷醇、烟酸酯衍生物、防脱发成分、去头屑剂、泡沫稳定剂、抛射剂、染料、防晒剂、神经酰胺、维生素或维生素原、酸化剂或碱化剂。
23．权利要求1-22中任一权利要求的组合物用作香波的用途。
24．清洗角蛋白物质的方法，其特征在于将至少一种权利要求1-22中任一权利要求所述的组合物涂敷在打湿的或干化的角蛋白物质上，其用量应能有效地清洗头发，组合物在角蛋白物质上停留任选的一段时间后用水漂洗掉。
全文摘要
清洗角蛋白物质的组合物,其中在适用于化妆品的介质中含有:(i)至少一种洗涤表面活性剂;(ii)至少一种二烷基二烯丙基铵均聚物;和(iii)至少一种丙烯酸类三元共聚物。
文档编号A61K8/86GK1292255SQ0012494
公开日2001年4月25日 申请日期2000年9月26日 优先权日1999年9月29日
发明者韦罗妮克·莫兰, 贝尔纳·博凯耶 申请人:欧莱雅
最新回复(0)