角蛋白物质清洗用组合物的制作方法
专利名称：角蛋白物质清洗用组合物的制作方法
技术领域：
本发明主要涉及基于表面活性剂、特定粘度的聚有机硅氧烷、阳离子聚合物以及丙烯酸类三元共聚物的角蛋白物质清洗用组合物，还涉及应用这些组合物的清洗方法。
聚有机硅氧烷常在香波组合物中用作调理剂，用以改进头发的柔软性、使用感和防缠结性。但业已发现这些聚有机硅氧烷会在香波表面形成不美观的覆盖层，用户由此感到不适。一般采用Carbopo1类交联丙烯酸类聚合物作为稳定剂，用以避免出现这类现象。但这些稳定剂具有降低香波美容特性的缺点，具体说，会令头发更粗糙和所带电荷增加。
因此需要研制一种含有聚有机硅氧烷的洗涤性化妆品组合物，特别是香波，这种组合物在具有满意美学外观的同时可以在角蛋白物质，尤其是在头发和头皮上产生可接受的化妆性能。
本申请人意外地发现可配制出具有所需特性的角蛋白物质清洗用组合物，特别是香波，其中是将下述的洗涤表面活性剂、粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷与定义如下的特定丙烯酸类三元共聚物共用于这类组合物中。具体说，发现在本发明组合物中应用所述的丙烯酸类三元共聚物可以在提高含粘度小于0．1m2．s-1聚有机硅氧烷的香波的稳定性的同时，赋予角蛋白物质特别是头发令人满意的美容特性，具体能令头发不缠结、柔软、易梳理和饱满。
还发现本发明的混合物具有良好的皮肤耐受性。
因此，本发明的主题是清洗角蛋白物质的组合物，其主要特征在于，其中在化妆上可接受的介质中含有ⅰ)至少一种洗涤表面活性剂；ⅱ)至少一种粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷；
ⅲ)至少一种阳离子聚合物；ⅳ)至少一种丙烯酸类三元共聚物，由以下成分组成-5-80％(重量)，优选15-70％(重量)且更优选40-70％(重量)的丙烯酸类单体(a)，选自丙烯酸C1-C6烷基酯和甲基丙烯酸C1-C6烷基酯；-5-80％(重量)，优选10-70％(重量)和更优选20-60％(重量)的单体(b)，选自至少含有一个氮原子或硫原子的杂环乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺；-0．1-30％(重量)，优选0．1-10％(重量)的单体(c)，单体(c)选自由单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂反应生成的尿烷，所述非离子表面活性剂中含有1，2-环氧丁烷和含C1-4烷氧基末端的氧化乙烯的嵌段共聚物；由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸及其酸酐通过缩合得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体；选自反应产物的表面活性剂单体，例如单烯属不饱和单异氰酸酯与含氨基功能基的非离子表面活性剂反应生成的脲；式CH2=CR1CH2OAmBnApR2所示的(甲基)烯丙基醚，其中R1代表氢原子或甲基，A代表丙烯氧基或丁烯氧基，B代表乙烯氧基，n等于0或代表小于或等于200的整数，优选小于或等于100，m和p为0或小于n的整数并且R2是至少含8个碳原子、优选C8-C30的疏水基团；和非离子单体，例如由单羟基非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯反应得到的尿烷；单体的重量百分比是基于构成三元共聚物的单体总重量计。
在本发明的清洗组合物中，丙烯酸类三元共聚物的含量占组合物总重量的0．01-20％(重量)(以活性成分A．M．计)，优选为0．1-10％(重量)。
优选的丙烯酸类单体(a)具体含丙烯酸C2-C6烷基酯。特别优选丙烯酸乙酯。
在优选单体(b)的实例中值得一提的有甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯(DMAEMA)、丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰。其中特别优选甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯。
优选的单体(c)是由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐缩聚得到的可聚合的烯属不饱和表面活性剂单体，所述α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐优选C3-C4单-或二-羧酸或其酸酐，更优选丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐，并且首选衣康酸和衣康酸酐。
特别优选的单体(c)相应于由非离子表面活性剂与衣康酸缩聚得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体。非离子表面活性剂中值得一提的具体是用2-100mol，优选5-50mol氧化烯烷氧基化的C10-C30脂肪醇，例如C10-C30脂肪醇的聚乙二醇醚，更具体是鲸蜡醇的聚乙二醇醚，其在“CTFA手册”(1997年第7版)中称为鲸蜡醇醚Ceteth。
用于制备这些丙烯酸三元共聚物的常规方法是本领域技术人员已知的。这些方法例如包括溶液聚合、沉淀聚合和乳液聚合。例如，本发明的三元共聚物及其制备方法具体见于EP-A-0824914和EP-A-0825200。
在这些三元共聚物中，特别优选采用由National Starch公司销售的“StructurePlus”聚合物，该产品是由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯构成，并且用20mol氧化乙烯聚氧乙烯化，它是含20％A．M．的水分散体形式。
除这些单体之外，三元共聚物中还可含有能使所述三元共聚物交联的其它单体。这类单体的用量较低，至多占制备所述三元共聚物所用单体总重量的2％(重量)。这类交联单体包括带有若干乙烯基取代基的芳族单体、带有若干乙烯基取代基的脂环族单体、邻苯二甲酸的双官能酯、甲基丙烯酸的双官能酯、丙烯酸的多官能酯、N-亚甲基双丙烯酰胺和带有若干乙烯基取代基的脂族单体，如二烯、三烯和四烯。交联单体具体可以是二乙烯基苯、三乙烯基苯、1，2，4-三乙烯基环己烯、1，5-己二烯、1，5，9-癸三烯、1，9-癸二烯、1，5-庚二烯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸五酯和四酯、三烯丙基季戊四醇、八烯丙基蔗糖、环烷烃、环烯烃和N-亚甲基双丙烯酰胺。
所述粘度适宜通过毛细管粘度法，例如利用毛细管粘度计，具体采用Ubbelohde粘度计在25℃下，按照ASTM标准D445-97来测定。也可以应用所谓的落球粘度法。
在本发明上下文中，术语“粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷”是指改性或未改性的聚有机聚硅氧烷，即天然形式的、存在于有机溶剂中的溶液形式的或乳化体或微乳化体形式的聚有机硅氧烷。聚硅氧烷优选具有0．001-0．08m2．s-1，更优选0．01-0．08m2．s-1的粘度。
在可用于本发明的聚有机硅氧烷中，值得以非限定方式提及的是Ⅰ．挥发性聚硅氧烷这类成分的沸点为60-260℃。它们选自含3-7个硅原子、优选含4-5个硅原子的环聚硅氧烷。这类聚硅氧烷的实例有由Union Carbide以商品名“Volatile Silicone7207”销售或由RhonePoulenc以商品名“Silbione 70045 V2”销售的八甲基环四聚硅氧烷，由Union Carbide以商品名“Volatile Silicone7158”销售和或由RhonePoulenc以商品名“Silbione 70045 V5”销售的十甲基环五聚硅氧烷，以及它们的混合物。值得一提的还有二甲基硅氧烷／甲基烷基聚硅氧烷类的环状共聚物，如由Union Carbide公司以商品名“Volatile SiliconeFZ3109”销售的产品，该产品为二甲基硅氧烷／甲基辛基硅氧烷环状共聚物；Ⅱ．非挥发性聚硅氧烷其主要由以下成分组成(ⅰ)聚烷基硅氧烷；在所述聚烷基硅氧烷中值得一提的主要有含三甲基甲硅烷基端基的直链聚二甲基硅氧烷，非限定性的实例如由Rhone Poulenc公司以70047系列出售的“Silbione”油；由Dow Corning出售的粘度为0．03-0．06m2．s-1的DC 200聚二甲基聚硅氧烷；(ⅱ)聚芳基硅氧烷；
(ⅲ)聚烷芳基硅氧烷；值得一提的有直链或支链聚甲基苯基硅氧烷，聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，例如由RhodiaChimie公司出售的“Rhodorsil 763”油；(ⅳ)经有机改性的聚有机硅氧烷；即定义如上的聚硅氧烷，在其整个结构中含有一个或多个有机官能团，所述有机官能团直接与硅氧烷链相连或通过含烃基团与聚硅氧烷链键合，值得一提的例如是含有以下基团的聚硅氧烷(a)任选含有烷基的聚氧乙烯和／或聚氧丙烯基，如已知的由DowCorning公司以商品名“DC 1248”销售的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，以及由Dow Corning公司以商品名“Q2 5200”销售的烷基(C12)甲基聚硅氧烷共聚多元醇，；(b)含(全)氟化基团，如三氟烷基，例如由General Electric公司以商品名“FF．150氟代聚硅氧烷流体”销售的产品；(c)含羟基酰氨基，如见于欧洲专利申请公开EP-A-0342834，具体为由Dow Corning公司以商品名“Q2-8413”销售的聚硅氧烷；(d)含硫醇基团，如购自Dow Coming公司的“X 2-8360”或购自Genesee的“GP 72A”和“GP 71”；(e)含取代或未经取代的氨基，如由Genesee公司以商品名GP4聚硅氧烷流体和GP 7100销售的产品，或由Dow Corning公司以商品名Q2 8220和Dow Corning929或939销售的产品。取代氨基具体有C1-C4氨基烷基或氨基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基。更具体可采用CTFA命名(1997年)为氨基聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷的这类聚硅氧烷；(f)含羧基化基团，如在EP 186507(Chisso公司)中描述的产品；(g)含羟基，含羟烷基功能基的聚有机硅氧烷，见于FR-A-2589476；(h)含具有至少12个碳原子的烷氧基，如购自SWS Silicone的名为“聚硅氧烷共聚物F 755”的产品；(i)含具有至少12个碳原子的酰氧基烷基，例如FR-A-2641185中描述的聚有机硅氧烷；
(i)含季铵基团，如购自Goldschmidt公司的名为“Abil K 3270”的产品；(k)含两性或甜菜碱基团，如购自Goldschmidt公司的名为“Abil B9950”的产品；(l)含亚硫酸氢根，如购自Goldschmidt公司的名为“Abil S 201”和“Abil S 255”的产品；(ⅴ)含直链聚硅氧烷-聚亚烷基嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；可用于本发明的此类嵌段共聚物的制备见于EP0492657 A1，所述内容结合在本发明中作为参考；(ⅵ)接枝聚硅氧烷聚合物，其中含有非聚硅氧烷有机骨架，它是由不含聚硅氧烷的有机单体生成的有机主链构成，在所述主链上的侧链中或任选地在其至少一个末端上接枝有至少一个聚硅氧烷大分子单体；具体说，更优选的产品见于US 4963935、4728571和4972037和EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-4640105，以及WO 95／00578，所述内容全文结合在本发明中作为参考，但对本发明并不构成任何限定；(ⅶ)接枝聚硅氧烷聚合物，所述聚合物含有接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架，其中含有聚硅氧烷主链，该主链上的侧链中或任选地在链的至少一个末端上接枝有至少一个不含聚硅氧烷的有机大分子单体；这类聚合物的实例及其制备方法具体见于EP-A-0582152、WO 93／23009和WO 95／03776，所述内容全文结合在本发明中作为参考，但对本发明并不构成任何限定；(ⅷ)或它们的混合物。
本发明优选的聚有机硅氧烷是非挥发性聚有机聚硅氧烷，特别是胺化或非胺化聚二甲基硅氧烷。
本发明组合物中粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷的用量占组合物总重量的0．01-20％(重量)，优选为0．1-10％(重量)。
如上所述，本发明组合物含有至少一种洗涤表面活性剂，具体选自洗涤性阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂中值得一提的有以下化合物的碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐。
这些不同化合物中的烷基或酰基一般由含8-30个碳原子的含碳链构成。
阴离子表面活性剂中值得一提的还有脂肪酸盐如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸的盐；椰油酸或氢化椰油酸；酰基乳酸盐，其中酰基含8-30个碳原子。
那些被视作是弱阴离子性的表面活性剂也适用，如聚氧化烯化羧基烷基或烷芳基醚酸或它们的盐，聚氧化烯化羧基烷基酰氨基醚酸或它们的盐，以及烷基D-半乳糖醛酸或它们的盐。
所述非离子表面活性剂更具体地选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化的脂肪酸或烷基酚或醇，其中脂肪链中含8-30个碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯数为2-50，甘油基数为2-30。
值得一提的还有氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物；氧化乙烯及氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪酰胺；优选含1-5、特别是1．5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪胺；含2-30mol氧化乙烯的氧乙烯化脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺的氨基甲酸酯或酰胺衍生物，二糖醛酰胺，氧化胺如烷基氧化胺或N-酰基酰氨基丙基吗啉的氧化胺。
优选的两性表面活性剂有脂族仲胺或叔胺的衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性阴离子基团；(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
胺衍生物中值得一提的有以商品名为Miranol销售的产品，如在专利US-A-2528378和2781354中描述的那些产品，在“CTFA手册”(1997年第7版)中分类名称为椰油基两性二乙酸二钠、月桂酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、己酰基两性二乙酸二钠、椰油基两性二丙酸二钠、月桂酰基二丙基二钠、己酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸、椰油基两性二丙酸。
阳离子表面活性剂具体选自任选聚氧化烯化的伯胺、仲胺或叔胺的盐；季铵盐；咪唑啉衍生物；或阳离子性氧化胺。
优选的季铵盐是四烷基卤化铵(例如氯化铵)，例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基约含12-22个碳原子，具体是二十二烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵，或硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵，由Van Dyk公司销售的“Cepharyl 70”的产品。
二酰基氧基乙基二甲基铵、二酰基氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰基氧基乙基二羟基乙基甲基铵、三酰基氧基乙基甲基铵和单酰基氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化铵、甲基硫酸铵)，以及它们的混合物也适用。酰基优选含14-18个碳原子，特别由植物油如棕榈油或葵花籽油制成。
适用于本发明组合物的表面活性剂的浓度应足以令组合物具有洗涤特性，其浓度一般至少占组合物总重量的4％(重量)，优选为5-50％(重量)，具体为8-35％(重量)。
本发明的组合物还含有至少一种阳离子聚合物，所述阳离子聚合物选自所有已知的那些，尤其是公开在EP-A-0337354和FR-A-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中的那些。
常用的阳离子聚合物的分子量大致为500至5×106并且优选大致103至3×106。
在阳离子聚合物中特别值得一提的是季铵化蛋白质(或蛋白水解产物)和聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。它们为已知产品。
季铵化蛋白质或蛋白水解产物具体为化学改性的多肽类化合物，在其链末端带有或在该链上接枝有季铵基团。其分子量可以在例如1500至10，000内，特别是约2000至5000内变化。在这些化合物中，特别值得一提的是-带有三乙基铵的胶原水解产物，例如CTFA手册中称作“三乙基铵水解胶原乙氧基硫酸盐(Triethonium Hydrolysed Collagen Ethosulphate)”的产品；-带有三甲基氯化铵和三甲基硬脂基氯化铵的胶原水解产物，在CTFA手册中称作“硬脂基三铵(Steartrimonium)水解胶原”；-在多肽链上带有季铵基团的含有至少一个具有1至18个碳原子的烷基的蛋白质水解产物；在这些蛋白水解产物中，特别值得一提的是Croda公司出售的“Croquat L”、“Croquat M”、“Croquat S”和“Crotein Q”。
其它季铵化蛋白或水解产物例如是Inolex公司以商品名“Lexein QX3000”出售的那些。
还值得一提的季铵化植物蛋白例如是小麦、玉米或大豆蛋白；可以提及的季铵化小麦蛋白是CTFA手册中称作“椰油基二铵(Cocodimonium)水解小麦蛋白”、“月桂基二铵(Lauridimonium)水解小麦蛋白”或“硬脂基二铵(Steardimonium)水解小麦蛋白”。
可用于本发明中且值得一提的聚胺、聚氨基酰胺或聚季铵类的聚合物具体是在法国专利2505348和2542997中所述的那些，可以提及(1)季铵化或非季铵化乙烯吡咯烷酮／丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物，例如详细公开在法国专利2077143和2393573中的聚合物；(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物，公开在法国专利1492597中；(3)阳离子纤维素衍生物，例如纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素共聚物或纤维素衍生物，具体公开在美国专利4131576中，例如羟烷基纤维素，如羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素，它们具体可接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐；(4)多糖，特别是阳离子瓜耳胶，更具体为描述在美国专利3589578和4031307中那些；
(5)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟基亚烷基构成的聚合物，该聚合物含有直链或支链，任选地被氧原子、硫原子或氮原子间隔或带有芳香环或杂环，以及这些聚合物的氧化和／或季铵化产物。此类聚合物具体公开在法国专利2162025和2280361中。
(6)具体通过酸性化合物和聚胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以和环氧卤丙烷、双环氧化合物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双-卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤代酰二胺、双-卤代烷或由双官能团化合物反应得到的低聚物交联，所述双官能团化合物可以反应成为双-卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤代酰二胺、双-卤代烷、环氧卤丙烷、双环氧化合物或双不饱和衍生物；所用交联剂的用量为0．025至0．35mol／聚氨基酰胺的氨基；这些聚氨基酰胺可以被烷基化或，如果它们含有一个或多个叔胺官能，可以将它们季铵化。此类聚合物具体公开在法国专利2252840和2368508中；(7)由聚亚烷基聚胺和聚羧酸缩合、随后用双官能试剂烷基化获得的聚氨基酰胺衍生物。可以提及的例如是己二酸／二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中所述烷基含有1-4个碳原子和优选表示甲基、乙基或丙基。此类聚合物具体公开在法国专利1583363中。
(8)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二羧酸反应得到的聚合物，其选自二甘醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸，聚亚烷基聚胺和二羧酸的摩尔比例是0．8∶1至1．4∶1，由此所得聚氨基酰胺与环氧氯丙烷反应，环氧氯丙烷相对于该聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比例是0．5∶1至1．8∶1。此类聚合物具体描述在美国专利3227615和2961347中。
(9)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环状共聚物，特别是公开在法国专利2080759及其附加2190406的证书中的那些。
(10)二季铵聚合物，公开在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907以及美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020。
(11)聚季铵聚合物，公开在EP-A-122324中。
(12)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸且含有以下组成的均聚物或共聚物CH2-CHRa-CO-O-A1-NReRf、CH2-CHRa-CO-O-A1-N+RbRcRd、X-和／或CH2-CHRa-CO-NH-A2-N+RbRcRd，X-单元，其中基团Ra独立地表示H或CH3，基团A1独立地表示直链或支链的含有1-6个碳原子的烷基或含有1-4个碳原子的羟烷基，基团Rb、Rc和Rd相同或不同，独立地表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基，基团Re和Rf表示氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，X-表示阴离子，例如甲硫酸根或卤离子，如氯离子或溴离子；(13)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物，例如BASF公司以商品名“Luviquat FC 905”、“Luviquat FC 550”和“Luviquat FC 370”出售的产品；(14)聚胺类化合物，例如henkel出售的“polyquart H”，该产品在CTFA中命名为“聚乙二醇牛油聚胺”；(15)甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基铵盐的交联聚合物，例如用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过均聚反应得到的聚合物，或丙烯酰胺和用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过共聚反应得到的聚合物，随后与含有烯属不饱和的化合物，特别是亚甲基二丙烯酰胺交联来发生均聚或共聚反应。具体可以采用丙烯酰胺／甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联共聚物(20／80重量)，其形式为在矿物油中含有50％(重量)该共聚物的分散体。
其它可用于本发明中的阳离子聚合物是聚烯化亚胺，特别是聚乙烯亚胺，含有乙烯基吡啶或酰基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和含有氯丙烷的缩合物，聚季铵亚脲基和壳多糖衍生物。
在所有可用于本发明的阳离子聚合物中，优选含有季铵基团的纤维素醚衍生物、多糖，特别是阳离子瓜耳胶和甲基二丙酰基胺或二甲基二烯丙基铵的环状共聚物。
本发明组合物中阳离子聚合物的用量占组合物总重量的0．001-20％(重量)，优选为0．05-5％(重量)。
本发明的组合物的pH通常为3至12，更优选4至8。
组合物中适用于化妆品的介质可由水或一种或多种溶剂、或水与至少一种适用于化妆品的溶剂的混合物构成，其中溶剂选自低级醇、亚烷基二醇和多元醇醚。
本发明组合物的美容性能可以通过加入除了上述聚烷基硅氧烷的粘度大于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷，特别是硅酮树脂或树胶来得到改进。
本发明的组合物也可以含有至少一种辅剂，选自常用于化妆品的辅剂，如香料、防腐剂、螯合剂、润湿剂、糖类、植物油、动物油、矿物油或合成油、两性聚合物、阳离子表面活性剂、薄荷醇、烟酸酯衍生物、防脱发成分、去头屑剂、泡沫稳定剂、抛射剂、防晒剂、染料、神经酰胺、维生素或维生素原、酸化剂或碱化剂，或其他已知的化妆品辅剂。
在本发明的优选实施方案中，本发明组合物用作清洗头发的香波。
清洗角蛋白物质的方法包括将上述组合物涂敷在打湿的或干化的角蛋白物质上，其用量应能有效地清洗头发，组合物在角蛋白物质上停留任选的一段时间后被漂洗掉。
采用以下实施例来说明本发明。
香波实施例丙二醇0．1g含有38％A．M的N-椰油基酰氨基乙基-N-乙氧基羧甲基甘氨酸 8g钠，Rhodia公司以商品名“Miranol C2M Concentration”出售羟丙基瓜耳胶三甲基氯化铵，Meyhall公司以商品名“Juguar C13S” 0．2g出售1-(十六烷氧基)-2-十八烷醇／鲸蜡醇的混合物 2．5g椰酸一异丙醇酰胺 0．5g含有70％A．M．的十二烷基醚硫酸钠(2．2EO) 22g聚二甲基聚硅氧烷，粘度0．6m2．s-1Dow Corning公司以商品名“DC 2．7g200流体600，000cSt”出售丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯的三元共 1g聚物，用20mol环氧乙烷聚氧化乙烯化，形式为含有20％A．M．的水分散体，National Starch以商品名“StructurePlus”出售香料，防腐剂 适量灭菌去离子水 适量至100g用柠檬酸或氢氧化钠将pH调至7．5。
使用该香波后，发现干发具有柔软性、易梳理性且饱满。
头发也易于解缠结。
权利要求
1．清洗角蛋白物质用组合物，该组合物在化妆上可接受的介质内含有至少一种洗涤表面活性剂，至少一种阳离子聚合物，至少一种粘度小于或等于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷，其中在于还含有至少一种丙烯酸类三元共聚物，由以下成分组成-5-80wt％，优选15-70wt％且更优选40-70wt％的丙烯酸类单体(a)，选自丙烯酸C1-C6烷基酯和甲基丙烯酸C1-C6烷基酯；-5-80wt％，优选10-70wt％和更优选20-60wt％的单体(b)，选自至少含有一个氮原子或硫原子的杂环乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺；-0．1-30wt％，优选0．1-10wt％的单体(c)，选自由单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂反应得到的尿烷，所述非离子表面活性剂中含有1，2-环氧丁烷和含C1-4烷氧基末端的氧化乙烯的嵌段共聚物；由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸及其酸酐得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体；选自反应产物的表面活性剂单体，例如单烯属不饱和单异氰酸酯与含氨基功能基的非离子表面活性剂反应生成的脲；式CH2=CR1CH2OAmBnApR2所示的(甲基)烯丙基醚，其中R1代表氢原子或甲基，A代表丙烯氧基或丁烯氧基，B代表乙烯氧基，n等于0或代表小于或等于200的整数，优选小于或等于100，m和p为0或小于n的整数并且R2是至少含8个碳原子、优选C8-C30的疏水基团；和非离子单体，例如由单羟基非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯反应得到的尿烷；单体的重量百分比是基于构成三元共聚物的单体总重量的百分比计。
2．按照权利要求1的组合物，其特征在于以活性成分计，所述三元共聚物的含量是该组合物总重量的0．01％-20wt％，优选0．1％-10wt％。
3．按照权利要求1或2的组合物，其特征在于单体(a)选自丙烯酸C2-C6烷基酯，并且其优选是丙烯酸乙酯。
4．按照权利要求1的组合物，其特征在于单体(b)选自甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰胺，并且特别优选甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯。
5．按照权利要求1-4中任一权利要求中所述的组合物，其中单体(c)是由非离子表面活性剂与衣康酸缩聚得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体。
6．权利要求1-5中任一权利要求所述的组合物，其特征在于丙烯酸类三元共聚物由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯组成，其经20mol氧化乙烯进行聚氧乙烯化。
7．按照权利要求1-6任一项所述的组合物，其特征在丙烯酸类三元共聚物还含有交联单体。
8．按照权利要求1-7任一项所述的组合物，其特征在于所述粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷选自挥发性或和非挥发性聚硅氧烷，具体选自(ⅰ)聚烷基硅氧烷；(ⅱ)聚芳基硅氧烷；(ⅲ)聚烷芳基硅氧烷；(ⅳ)经有机改性的聚有机硅氧烷；(ⅴ)含直链聚硅氧烷-聚亚烷基嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；(ⅵ)接枝聚硅氧烷聚合物，其中含有非聚硅氧烷有机骨架，(ⅶ)接枝聚硅氧烷聚合物，所述聚合物含有接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架，(ⅷ)或它们的混合物。
9．按照权利要求1-8任一项所述的组合物，其特征在于所述粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷选自聚二甲基硅氧烷类。
10．按照权利要求1-9任一项所述的组合物，其特征在于所述粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷的含量是该组合物总重量的0．01％-20wt％，优选0．1％-10wt％。
11．按照权利要求1-10任一项所述的组合物，其特征在洗涤性表面活性剂选自阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，和它们的混合物。
12．按照权利要求11所述的组合物，其特征在于所述阴离子表面活性剂选自以下化合物的碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐；这些不同化合物中的烷基或酰基一般由含8-30个碳原子的含碳链构成；脂肪酸盐如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸的盐；椰油酸或氢化椰油酸；酰基乳酸盐，其中酰基含8-30个碳原子；烷基D-半乳糖醛酸或它们的盐，聚氧化烯化烷基或烷芳基醚羧酸或它们的盐，以及聚氧化烯化烷基酰氨基醚羧酸或它们的盐。
13．按照权利要求11所述的组合物，其特征在于非离子表面活性剂选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸或烷基酚或醇，其中脂肪链中含8-30个碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯数为2-50，甘油基数为2-30；氧化乙烯和氧化丙烯共聚物；氧化乙烯及氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；聚乙氧基化脂肪酰胺；聚甘油化脂肪酰胺；聚乙氧基化脂肪胺；氧乙烯化脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺的氨基甲酸酯或氨基衍生物，二糖醛酰胺和氧化胺。
14．按照权利要求11所述的组合物，其特征在于两性表面活性剂选自脂族仲胺或叔胺的衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个羧酸根、磺酸根、磷酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性阴离子基团；(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
15．按照权利要求11所述的组合物，其特征在所述阳离子表面活性剂选自任选经聚氧化烯化伯胺、仲胺或叔胺的盐；季铵盐；咪唑啉衍生物；或阳离子性氧化胺。
16．按照权利要求1-15任一项所述的组合物，其特征在于洗涤性表面活性剂的含量至少占组合物重量的4wt％，优选为5-50wt％，更优选为8-35wt％。
17．按照权利要求1-16任一项所述的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自-蛋白或蛋白水解产物，特别是带有三乙基铵基团的胶原水解产物、带有三甲基氯化铵基团和三甲基硬脂基氯化铵基团的胶原水解产物、在多肽链上带有季铵基团的含有至少一个含1-18个碳原子的烷基的蛋白水解产物，和季铵化植物蛋白如小麦、玉米或大豆蛋白；-聚胺、聚氨基酰胺或聚季铵类的聚合物，具体有ⅰ)季铵化或非季铵化乙烯吡咯烷酮／丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物；ⅱ)含有季铵基团的纤维素醚衍生物；ⅲ)阳离子纤维素衍生物，如纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素衍生物；ⅳ)多糖，特别是阳离子瓜耳胶；ⅴ)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟基亚烷基构成的聚合物，该聚合物含有直链或支链，任选地被氧原子、硫原子或氮原子间隔或带有芳香环或杂环，以及这些聚合物的氧化和／或季铵化产物；ⅵ)通过酸性化合物和聚胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺；ⅶ)由聚亚烷基聚胺和聚羧酸缩合、随后用双官能试剂烷基化获得的聚氨基酰胺衍生物；ⅷ)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二羧酸反应得到的聚合物，其选自二甘醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸；ⅸ)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环状共聚物；ⅹ)二季铵聚合物；ⅹⅰ)聚季铵聚合物。ⅹⅱ)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸且含有以下单元的均聚物或共聚物CH2-CHRa-CO-O-A1-NReRf、CH2-CHRa-CO-O-A1-N+RbRcRd、X-和／或CH2-CHRa-CO-NH-A2-N+RbRcRd，X-单元，其中基团Ra独立地表示H或CH3，基团A1独立地表示直链或支链的含有1-6个碳原子的烷基或含有1-4个碳原子的羟烷基，基团Rb、Rc和Rd相同或不同，独立地表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基，基团Re和Rf表示氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，X-表示阴离子，例如甲硫酸根或卤离子，如氯离子或溴离子；ⅹⅲ)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物；ⅹⅳ)聚胺类化合物，指在CTFA中命名为“聚乙二醇牛油聚胺”的聚胺；ⅹⅴ)甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基铵盐的交联聚合物；-聚亚烷基亚胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺与环氧氯丙烷的缩聚物、聚季铵1，3-亚脲和壳多糖衍生物。
18．按照权利要求1-17任一项所述的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自含有季铵基团的纤维素醚衍生物、阳离子瓜耳胶和甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环共聚物。
19．按照权利要求1-18任一项所述的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物的含量占组合物总重量的0．001-20wt％，优选为0．05-5wt％。
20．按照权利要求1-19中任一项所述的组合物，其特征在于组合物的pH为3-12，更具体为4-8。
21．按照权利要求1-20中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述化妆上可接受的介质可由水、或一种或多种溶剂、或水与至少一种适用于化妆品的溶剂的混合物构成，其中溶剂选自低级醇、亚烷基二醇和多元醇醚。
22．按照权利要求1-21任一项所述的组合物，其特征在于还含有至少一种聚硅氧烷树脂或树胶。
23．按照权利要求1-22中任一项所述的组合物，其特征在于其中还含有至少一种化妆上可接受的辅剂，选自香料、防腐剂、螯合剂、润湿剂、糖类、植物油、动物油、矿物油或合成油、两性聚合物、薄荷醇、烟酸酯衍生物、防脱发成分、去头屑剂、泡沫稳定剂、抛射剂、染料、防晒剂、神经酰胺、维生素或维生素原、酸化剂或碱化剂。
24．权利要求1-23任一项定义的组合物作为香波的应用。
25．清洗角蛋白物质的方法，其特征在于将至少一种权利要求1-23中任一权利要求所定义的组合物涂敷所述物质上，组合物在打湿的或干化的角蛋白物质上停留任选的一段时间后用水漂洗掉。
全文摘要
本发明涉及清洗角蛋白物质的组合物,其中在化妆上可接受的介质中含有:i)至少一种阴离子、两性或非离子洗涤表面活性剂;ii)至少一种粘度小于0.1m
文档编号A61K8/86GK1292260SQ0012496
公开日2001年4月25日 申请日期2000年9月27日 优先权日1999年9月29日
发明者韦罗妮克·莫兰, 贝尔纳·博凯耶 申请人:欧莱雅
技术领域：
本发明主要涉及基于表面活性剂、特定粘度的聚有机硅氧烷、阳离子聚合物以及丙烯酸类三元共聚物的角蛋白物质清洗用组合物，还涉及应用这些组合物的清洗方法。
聚有机硅氧烷常在香波组合物中用作调理剂，用以改进头发的柔软性、使用感和防缠结性。但业已发现这些聚有机硅氧烷会在香波表面形成不美观的覆盖层，用户由此感到不适。一般采用Carbopo1类交联丙烯酸类聚合物作为稳定剂，用以避免出现这类现象。但这些稳定剂具有降低香波美容特性的缺点，具体说，会令头发更粗糙和所带电荷增加。
因此需要研制一种含有聚有机硅氧烷的洗涤性化妆品组合物，特别是香波，这种组合物在具有满意美学外观的同时可以在角蛋白物质，尤其是在头发和头皮上产生可接受的化妆性能。
本申请人意外地发现可配制出具有所需特性的角蛋白物质清洗用组合物，特别是香波，其中是将下述的洗涤表面活性剂、粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷与定义如下的特定丙烯酸类三元共聚物共用于这类组合物中。具体说，发现在本发明组合物中应用所述的丙烯酸类三元共聚物可以在提高含粘度小于0．1m2．s-1聚有机硅氧烷的香波的稳定性的同时，赋予角蛋白物质特别是头发令人满意的美容特性，具体能令头发不缠结、柔软、易梳理和饱满。
还发现本发明的混合物具有良好的皮肤耐受性。
因此，本发明的主题是清洗角蛋白物质的组合物，其主要特征在于，其中在化妆上可接受的介质中含有ⅰ)至少一种洗涤表面活性剂；ⅱ)至少一种粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷；
ⅲ)至少一种阳离子聚合物；ⅳ)至少一种丙烯酸类三元共聚物，由以下成分组成-5-80％(重量)，优选15-70％(重量)且更优选40-70％(重量)的丙烯酸类单体(a)，选自丙烯酸C1-C6烷基酯和甲基丙烯酸C1-C6烷基酯；-5-80％(重量)，优选10-70％(重量)和更优选20-60％(重量)的单体(b)，选自至少含有一个氮原子或硫原子的杂环乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺；-0．1-30％(重量)，优选0．1-10％(重量)的单体(c)，单体(c)选自由单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂反应生成的尿烷，所述非离子表面活性剂中含有1，2-环氧丁烷和含C1-4烷氧基末端的氧化乙烯的嵌段共聚物；由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸及其酸酐通过缩合得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体；选自反应产物的表面活性剂单体，例如单烯属不饱和单异氰酸酯与含氨基功能基的非离子表面活性剂反应生成的脲；式CH2=CR1CH2OAmBnApR2所示的(甲基)烯丙基醚，其中R1代表氢原子或甲基，A代表丙烯氧基或丁烯氧基，B代表乙烯氧基，n等于0或代表小于或等于200的整数，优选小于或等于100，m和p为0或小于n的整数并且R2是至少含8个碳原子、优选C8-C30的疏水基团；和非离子单体，例如由单羟基非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯反应得到的尿烷；单体的重量百分比是基于构成三元共聚物的单体总重量计。
在本发明的清洗组合物中，丙烯酸类三元共聚物的含量占组合物总重量的0．01-20％(重量)(以活性成分A．M．计)，优选为0．1-10％(重量)。
优选的丙烯酸类单体(a)具体含丙烯酸C2-C6烷基酯。特别优选丙烯酸乙酯。
在优选单体(b)的实例中值得一提的有甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯(DMAEMA)、丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰。其中特别优选甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯。
优选的单体(c)是由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐缩聚得到的可聚合的烯属不饱和表面活性剂单体，所述α，β-烯属不饱和羧酸或其酸酐优选C3-C4单-或二-羧酸或其酸酐，更优选丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐，并且首选衣康酸和衣康酸酐。
特别优选的单体(c)相应于由非离子表面活性剂与衣康酸缩聚得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体。非离子表面活性剂中值得一提的具体是用2-100mol，优选5-50mol氧化烯烷氧基化的C10-C30脂肪醇，例如C10-C30脂肪醇的聚乙二醇醚，更具体是鲸蜡醇的聚乙二醇醚，其在“CTFA手册”(1997年第7版)中称为鲸蜡醇醚Ceteth。
用于制备这些丙烯酸三元共聚物的常规方法是本领域技术人员已知的。这些方法例如包括溶液聚合、沉淀聚合和乳液聚合。例如，本发明的三元共聚物及其制备方法具体见于EP-A-0824914和EP-A-0825200。
在这些三元共聚物中，特别优选采用由National Starch公司销售的“StructurePlus”聚合物，该产品是由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯构成，并且用20mol氧化乙烯聚氧乙烯化，它是含20％A．M．的水分散体形式。
除这些单体之外，三元共聚物中还可含有能使所述三元共聚物交联的其它单体。这类单体的用量较低，至多占制备所述三元共聚物所用单体总重量的2％(重量)。这类交联单体包括带有若干乙烯基取代基的芳族单体、带有若干乙烯基取代基的脂环族单体、邻苯二甲酸的双官能酯、甲基丙烯酸的双官能酯、丙烯酸的多官能酯、N-亚甲基双丙烯酰胺和带有若干乙烯基取代基的脂族单体，如二烯、三烯和四烯。交联单体具体可以是二乙烯基苯、三乙烯基苯、1，2，4-三乙烯基环己烯、1，5-己二烯、1，5，9-癸三烯、1，9-癸二烯、1，5-庚二烯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸五酯和四酯、三烯丙基季戊四醇、八烯丙基蔗糖、环烷烃、环烯烃和N-亚甲基双丙烯酰胺。
所述粘度适宜通过毛细管粘度法，例如利用毛细管粘度计，具体采用Ubbelohde粘度计在25℃下，按照ASTM标准D445-97来测定。也可以应用所谓的落球粘度法。
在本发明上下文中，术语“粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷”是指改性或未改性的聚有机聚硅氧烷，即天然形式的、存在于有机溶剂中的溶液形式的或乳化体或微乳化体形式的聚有机硅氧烷。聚硅氧烷优选具有0．001-0．08m2．s-1，更优选0．01-0．08m2．s-1的粘度。
在可用于本发明的聚有机硅氧烷中，值得以非限定方式提及的是Ⅰ．挥发性聚硅氧烷这类成分的沸点为60-260℃。它们选自含3-7个硅原子、优选含4-5个硅原子的环聚硅氧烷。这类聚硅氧烷的实例有由Union Carbide以商品名“Volatile Silicone7207”销售或由RhonePoulenc以商品名“Silbione 70045 V2”销售的八甲基环四聚硅氧烷，由Union Carbide以商品名“Volatile Silicone7158”销售和或由RhonePoulenc以商品名“Silbione 70045 V5”销售的十甲基环五聚硅氧烷，以及它们的混合物。值得一提的还有二甲基硅氧烷／甲基烷基聚硅氧烷类的环状共聚物，如由Union Carbide公司以商品名“Volatile SiliconeFZ3109”销售的产品，该产品为二甲基硅氧烷／甲基辛基硅氧烷环状共聚物；Ⅱ．非挥发性聚硅氧烷其主要由以下成分组成(ⅰ)聚烷基硅氧烷；在所述聚烷基硅氧烷中值得一提的主要有含三甲基甲硅烷基端基的直链聚二甲基硅氧烷，非限定性的实例如由Rhone Poulenc公司以70047系列出售的“Silbione”油；由Dow Corning出售的粘度为0．03-0．06m2．s-1的DC 200聚二甲基聚硅氧烷；(ⅱ)聚芳基硅氧烷；
(ⅲ)聚烷芳基硅氧烷；值得一提的有直链或支链聚甲基苯基硅氧烷，聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，例如由RhodiaChimie公司出售的“Rhodorsil 763”油；(ⅳ)经有机改性的聚有机硅氧烷；即定义如上的聚硅氧烷，在其整个结构中含有一个或多个有机官能团，所述有机官能团直接与硅氧烷链相连或通过含烃基团与聚硅氧烷链键合，值得一提的例如是含有以下基团的聚硅氧烷(a)任选含有烷基的聚氧乙烯和／或聚氧丙烯基，如已知的由DowCorning公司以商品名“DC 1248”销售的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，以及由Dow Corning公司以商品名“Q2 5200”销售的烷基(C12)甲基聚硅氧烷共聚多元醇，；(b)含(全)氟化基团，如三氟烷基，例如由General Electric公司以商品名“FF．150氟代聚硅氧烷流体”销售的产品；(c)含羟基酰氨基，如见于欧洲专利申请公开EP-A-0342834，具体为由Dow Corning公司以商品名“Q2-8413”销售的聚硅氧烷；(d)含硫醇基团，如购自Dow Coming公司的“X 2-8360”或购自Genesee的“GP 72A”和“GP 71”；(e)含取代或未经取代的氨基，如由Genesee公司以商品名GP4聚硅氧烷流体和GP 7100销售的产品，或由Dow Corning公司以商品名Q2 8220和Dow Corning929或939销售的产品。取代氨基具体有C1-C4氨基烷基或氨基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基。更具体可采用CTFA命名(1997年)为氨基聚二甲基硅氧烷和三甲基甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷的这类聚硅氧烷；(f)含羧基化基团，如在EP 186507(Chisso公司)中描述的产品；(g)含羟基，含羟烷基功能基的聚有机硅氧烷，见于FR-A-2589476；(h)含具有至少12个碳原子的烷氧基，如购自SWS Silicone的名为“聚硅氧烷共聚物F 755”的产品；(i)含具有至少12个碳原子的酰氧基烷基，例如FR-A-2641185中描述的聚有机硅氧烷；
(i)含季铵基团，如购自Goldschmidt公司的名为“Abil K 3270”的产品；(k)含两性或甜菜碱基团，如购自Goldschmidt公司的名为“Abil B9950”的产品；(l)含亚硫酸氢根，如购自Goldschmidt公司的名为“Abil S 201”和“Abil S 255”的产品；(ⅴ)含直链聚硅氧烷-聚亚烷基嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；可用于本发明的此类嵌段共聚物的制备见于EP0492657 A1，所述内容结合在本发明中作为参考；(ⅵ)接枝聚硅氧烷聚合物，其中含有非聚硅氧烷有机骨架，它是由不含聚硅氧烷的有机单体生成的有机主链构成，在所述主链上的侧链中或任选地在其至少一个末端上接枝有至少一个聚硅氧烷大分子单体；具体说，更优选的产品见于US 4963935、4728571和4972037和EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-4640105，以及WO 95／00578，所述内容全文结合在本发明中作为参考，但对本发明并不构成任何限定；(ⅶ)接枝聚硅氧烷聚合物，所述聚合物含有接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架，其中含有聚硅氧烷主链，该主链上的侧链中或任选地在链的至少一个末端上接枝有至少一个不含聚硅氧烷的有机大分子单体；这类聚合物的实例及其制备方法具体见于EP-A-0582152、WO 93／23009和WO 95／03776，所述内容全文结合在本发明中作为参考，但对本发明并不构成任何限定；(ⅷ)或它们的混合物。
本发明优选的聚有机硅氧烷是非挥发性聚有机聚硅氧烷，特别是胺化或非胺化聚二甲基硅氧烷。
本发明组合物中粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷的用量占组合物总重量的0．01-20％(重量)，优选为0．1-10％(重量)。
如上所述，本发明组合物含有至少一种洗涤表面活性剂，具体选自洗涤性阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂中值得一提的有以下化合物的碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐。
这些不同化合物中的烷基或酰基一般由含8-30个碳原子的含碳链构成。
阴离子表面活性剂中值得一提的还有脂肪酸盐如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸的盐；椰油酸或氢化椰油酸；酰基乳酸盐，其中酰基含8-30个碳原子。
那些被视作是弱阴离子性的表面活性剂也适用，如聚氧化烯化羧基烷基或烷芳基醚酸或它们的盐，聚氧化烯化羧基烷基酰氨基醚酸或它们的盐，以及烷基D-半乳糖醛酸或它们的盐。
所述非离子表面活性剂更具体地选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化的脂肪酸或烷基酚或醇，其中脂肪链中含8-30个碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯数为2-50，甘油基数为2-30。
值得一提的还有氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物；氧化乙烯及氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪酰胺；优选含1-5、特别是1．5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪胺；含2-30mol氧化乙烯的氧乙烯化脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺的氨基甲酸酯或酰胺衍生物，二糖醛酰胺，氧化胺如烷基氧化胺或N-酰基酰氨基丙基吗啉的氧化胺。
优选的两性表面活性剂有脂族仲胺或叔胺的衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性阴离子基团；(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
胺衍生物中值得一提的有以商品名为Miranol销售的产品，如在专利US-A-2528378和2781354中描述的那些产品，在“CTFA手册”(1997年第7版)中分类名称为椰油基两性二乙酸二钠、月桂酰基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、己酰基两性二乙酸二钠、椰油基两性二丙酸二钠、月桂酰基二丙基二钠、己酰基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸、椰油基两性二丙酸。
阳离子表面活性剂具体选自任选聚氧化烯化的伯胺、仲胺或叔胺的盐；季铵盐；咪唑啉衍生物；或阳离子性氧化胺。
优选的季铵盐是四烷基卤化铵(例如氯化铵)，例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基约含12-22个碳原子，具体是二十二烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵，或硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵，由Van Dyk公司销售的“Cepharyl 70”的产品。
二酰基氧基乙基二甲基铵、二酰基氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰基氧基乙基二羟基乙基甲基铵、三酰基氧基乙基甲基铵和单酰基氧基乙基羟乙基二甲基铵盐(特别是氯化铵、甲基硫酸铵)，以及它们的混合物也适用。酰基优选含14-18个碳原子，特别由植物油如棕榈油或葵花籽油制成。
适用于本发明组合物的表面活性剂的浓度应足以令组合物具有洗涤特性，其浓度一般至少占组合物总重量的4％(重量)，优选为5-50％(重量)，具体为8-35％(重量)。
本发明的组合物还含有至少一种阳离子聚合物，所述阳离子聚合物选自所有已知的那些，尤其是公开在EP-A-0337354和FR-A-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中的那些。
常用的阳离子聚合物的分子量大致为500至5×106并且优选大致103至3×106。
在阳离子聚合物中特别值得一提的是季铵化蛋白质(或蛋白水解产物)和聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。它们为已知产品。
季铵化蛋白质或蛋白水解产物具体为化学改性的多肽类化合物，在其链末端带有或在该链上接枝有季铵基团。其分子量可以在例如1500至10，000内，特别是约2000至5000内变化。在这些化合物中，特别值得一提的是-带有三乙基铵的胶原水解产物，例如CTFA手册中称作“三乙基铵水解胶原乙氧基硫酸盐(Triethonium Hydrolysed Collagen Ethosulphate)”的产品；-带有三甲基氯化铵和三甲基硬脂基氯化铵的胶原水解产物，在CTFA手册中称作“硬脂基三铵(Steartrimonium)水解胶原”；-在多肽链上带有季铵基团的含有至少一个具有1至18个碳原子的烷基的蛋白质水解产物；在这些蛋白水解产物中，特别值得一提的是Croda公司出售的“Croquat L”、“Croquat M”、“Croquat S”和“Crotein Q”。
其它季铵化蛋白或水解产物例如是Inolex公司以商品名“Lexein QX3000”出售的那些。
还值得一提的季铵化植物蛋白例如是小麦、玉米或大豆蛋白；可以提及的季铵化小麦蛋白是CTFA手册中称作“椰油基二铵(Cocodimonium)水解小麦蛋白”、“月桂基二铵(Lauridimonium)水解小麦蛋白”或“硬脂基二铵(Steardimonium)水解小麦蛋白”。
可用于本发明中且值得一提的聚胺、聚氨基酰胺或聚季铵类的聚合物具体是在法国专利2505348和2542997中所述的那些，可以提及(1)季铵化或非季铵化乙烯吡咯烷酮／丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物，例如详细公开在法国专利2077143和2393573中的聚合物；(2)含有季铵基团的纤维素醚衍生物，公开在法国专利1492597中；(3)阳离子纤维素衍生物，例如纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素共聚物或纤维素衍生物，具体公开在美国专利4131576中，例如羟烷基纤维素，如羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素，它们具体可接枝有甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐；(4)多糖，特别是阳离子瓜耳胶，更具体为描述在美国专利3589578和4031307中那些；
(5)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟基亚烷基构成的聚合物，该聚合物含有直链或支链，任选地被氧原子、硫原子或氮原子间隔或带有芳香环或杂环，以及这些聚合物的氧化和／或季铵化产物。此类聚合物具体公开在法国专利2162025和2280361中。
(6)具体通过酸性化合物和聚胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以和环氧卤丙烷、双环氧化合物、二酐、不饱和二酐、双不饱和衍生物、双-卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤代酰二胺、双-卤代烷或由双官能团化合物反应得到的低聚物交联，所述双官能团化合物可以反应成为双-卤代醇、双-氮杂环丁烷鎓、双-卤代酰二胺、双-卤代烷、环氧卤丙烷、双环氧化合物或双不饱和衍生物；所用交联剂的用量为0．025至0．35mol／聚氨基酰胺的氨基；这些聚氨基酰胺可以被烷基化或，如果它们含有一个或多个叔胺官能，可以将它们季铵化。此类聚合物具体公开在法国专利2252840和2368508中；(7)由聚亚烷基聚胺和聚羧酸缩合、随后用双官能试剂烷基化获得的聚氨基酰胺衍生物。可以提及的例如是己二酸／二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中所述烷基含有1-4个碳原子和优选表示甲基、乙基或丙基。此类聚合物具体公开在法国专利1583363中。
(8)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二羧酸反应得到的聚合物，其选自二甘醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸，聚亚烷基聚胺和二羧酸的摩尔比例是0．8∶1至1．4∶1，由此所得聚氨基酰胺与环氧氯丙烷反应，环氧氯丙烷相对于该聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比例是0．5∶1至1．8∶1。此类聚合物具体描述在美国专利3227615和2961347中。
(9)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环状共聚物，特别是公开在法国专利2080759及其附加2190406的证书中的那些。
(10)二季铵聚合物，公开在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907以及美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020。
(11)聚季铵聚合物，公开在EP-A-122324中。
(12)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸且含有以下组成的均聚物或共聚物CH2-CHRa-CO-O-A1-NReRf、CH2-CHRa-CO-O-A1-N+RbRcRd、X-和／或CH2-CHRa-CO-NH-A2-N+RbRcRd，X-单元，其中基团Ra独立地表示H或CH3，基团A1独立地表示直链或支链的含有1-6个碳原子的烷基或含有1-4个碳原子的羟烷基，基团Rb、Rc和Rd相同或不同，独立地表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基，基团Re和Rf表示氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，X-表示阴离子，例如甲硫酸根或卤离子，如氯离子或溴离子；(13)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物，例如BASF公司以商品名“Luviquat FC 905”、“Luviquat FC 550”和“Luviquat FC 370”出售的产品；(14)聚胺类化合物，例如henkel出售的“polyquart H”，该产品在CTFA中命名为“聚乙二醇牛油聚胺”；(15)甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基铵盐的交联聚合物，例如用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过均聚反应得到的聚合物，或丙烯酰胺和用氯甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯通过共聚反应得到的聚合物，随后与含有烯属不饱和的化合物，特别是亚甲基二丙烯酰胺交联来发生均聚或共聚反应。具体可以采用丙烯酰胺／甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联共聚物(20／80重量)，其形式为在矿物油中含有50％(重量)该共聚物的分散体。
其它可用于本发明中的阳离子聚合物是聚烯化亚胺，特别是聚乙烯亚胺，含有乙烯基吡啶或酰基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和含有氯丙烷的缩合物，聚季铵亚脲基和壳多糖衍生物。
在所有可用于本发明的阳离子聚合物中，优选含有季铵基团的纤维素醚衍生物、多糖，特别是阳离子瓜耳胶和甲基二丙酰基胺或二甲基二烯丙基铵的环状共聚物。
本发明组合物中阳离子聚合物的用量占组合物总重量的0．001-20％(重量)，优选为0．05-5％(重量)。
本发明的组合物的pH通常为3至12，更优选4至8。
组合物中适用于化妆品的介质可由水或一种或多种溶剂、或水与至少一种适用于化妆品的溶剂的混合物构成，其中溶剂选自低级醇、亚烷基二醇和多元醇醚。
本发明组合物的美容性能可以通过加入除了上述聚烷基硅氧烷的粘度大于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷，特别是硅酮树脂或树胶来得到改进。
本发明的组合物也可以含有至少一种辅剂，选自常用于化妆品的辅剂，如香料、防腐剂、螯合剂、润湿剂、糖类、植物油、动物油、矿物油或合成油、两性聚合物、阳离子表面活性剂、薄荷醇、烟酸酯衍生物、防脱发成分、去头屑剂、泡沫稳定剂、抛射剂、防晒剂、染料、神经酰胺、维生素或维生素原、酸化剂或碱化剂，或其他已知的化妆品辅剂。
在本发明的优选实施方案中，本发明组合物用作清洗头发的香波。
清洗角蛋白物质的方法包括将上述组合物涂敷在打湿的或干化的角蛋白物质上，其用量应能有效地清洗头发，组合物在角蛋白物质上停留任选的一段时间后被漂洗掉。
采用以下实施例来说明本发明。
香波实施例丙二醇0．1g含有38％A．M的N-椰油基酰氨基乙基-N-乙氧基羧甲基甘氨酸 8g钠，Rhodia公司以商品名“Miranol C2M Concentration”出售羟丙基瓜耳胶三甲基氯化铵，Meyhall公司以商品名“Juguar C13S” 0．2g出售1-(十六烷氧基)-2-十八烷醇／鲸蜡醇的混合物 2．5g椰酸一异丙醇酰胺 0．5g含有70％A．M．的十二烷基醚硫酸钠(2．2EO) 22g聚二甲基聚硅氧烷，粘度0．6m2．s-1Dow Corning公司以商品名“DC 2．7g200流体600，000cSt”出售丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯的三元共 1g聚物，用20mol环氧乙烷聚氧化乙烯化，形式为含有20％A．M．的水分散体，National Starch以商品名“StructurePlus”出售香料，防腐剂 适量灭菌去离子水 适量至100g用柠檬酸或氢氧化钠将pH调至7．5。
使用该香波后，发现干发具有柔软性、易梳理性且饱满。
头发也易于解缠结。
权利要求
1．清洗角蛋白物质用组合物，该组合物在化妆上可接受的介质内含有至少一种洗涤表面活性剂，至少一种阳离子聚合物，至少一种粘度小于或等于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷，其中在于还含有至少一种丙烯酸类三元共聚物，由以下成分组成-5-80wt％，优选15-70wt％且更优选40-70wt％的丙烯酸类单体(a)，选自丙烯酸C1-C6烷基酯和甲基丙烯酸C1-C6烷基酯；-5-80wt％，优选10-70wt％和更优选20-60wt％的单体(b)，选自至少含有一个氮原子或硫原子的杂环乙烯基化合物、(甲基)丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酸酯和单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基(甲基)丙烯酰胺；-0．1-30wt％，优选0．1-10wt％的单体(c)，选自由单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂反应得到的尿烷，所述非离子表面活性剂中含有1，2-环氧丁烷和含C1-4烷氧基末端的氧化乙烯的嵌段共聚物；由非离子表面活性剂与α，β-烯属不饱和羧酸及其酸酐得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体；选自反应产物的表面活性剂单体，例如单烯属不饱和单异氰酸酯与含氨基功能基的非离子表面活性剂反应生成的脲；式CH2=CR1CH2OAmBnApR2所示的(甲基)烯丙基醚，其中R1代表氢原子或甲基，A代表丙烯氧基或丁烯氧基，B代表乙烯氧基，n等于0或代表小于或等于200的整数，优选小于或等于100，m和p为0或小于n的整数并且R2是至少含8个碳原子、优选C8-C30的疏水基团；和非离子单体，例如由单羟基非离子表面活性剂与单烯属不饱和异氰酸酯反应得到的尿烷；单体的重量百分比是基于构成三元共聚物的单体总重量的百分比计。
2．按照权利要求1的组合物，其特征在于以活性成分计，所述三元共聚物的含量是该组合物总重量的0．01％-20wt％，优选0．1％-10wt％。
3．按照权利要求1或2的组合物，其特征在于单体(a)选自丙烯酸C2-C6烷基酯，并且其优选是丙烯酸乙酯。
4．按照权利要求1的组合物，其特征在于单体(b)选自甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯，丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯，N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺和N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰胺，并且特别优选甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯。
5．按照权利要求1-4中任一权利要求中所述的组合物，其中单体(c)是由非离子表面活性剂与衣康酸缩聚得到的可共聚的烯属不饱和表面活性剂单体。
6．权利要求1-5中任一权利要求所述的组合物，其特征在于丙烯酸类三元共聚物由丙烯酸酯、氨基(甲基)丙烯酸酯和衣康酸C10-C30烷基酯组成，其经20mol氧化乙烯进行聚氧乙烯化。
7．按照权利要求1-6任一项所述的组合物，其特征在丙烯酸类三元共聚物还含有交联单体。
8．按照权利要求1-7任一项所述的组合物，其特征在于所述粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷选自挥发性或和非挥发性聚硅氧烷，具体选自(ⅰ)聚烷基硅氧烷；(ⅱ)聚芳基硅氧烷；(ⅲ)聚烷芳基硅氧烷；(ⅳ)经有机改性的聚有机硅氧烷；(ⅴ)含直链聚硅氧烷-聚亚烷基嵌段作为重复单元的嵌段共聚物；(ⅵ)接枝聚硅氧烷聚合物，其中含有非聚硅氧烷有机骨架，(ⅶ)接枝聚硅氧烷聚合物，所述聚合物含有接枝有非聚硅氧烷有机单体的聚硅氧烷骨架，(ⅷ)或它们的混合物。
9．按照权利要求1-8任一项所述的组合物，其特征在于所述粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷选自聚二甲基硅氧烷类。
10．按照权利要求1-9任一项所述的组合物，其特征在于所述粘度小于0．1m2．s-1的聚有机硅氧烷的含量是该组合物总重量的0．01％-20wt％，优选0．1％-10wt％。
11．按照权利要求1-10任一项所述的组合物，其特征在洗涤性表面活性剂选自阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂，和它们的混合物。
12．按照权利要求11所述的组合物，其特征在于所述阴离子表面活性剂选自以下化合物的碱金属盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐和镁盐烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烯基磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐；这些不同化合物中的烷基或酰基一般由含8-30个碳原子的含碳链构成；脂肪酸盐如油酸、蓖麻酸、棕榈酸和硬脂酸的盐；椰油酸或氢化椰油酸；酰基乳酸盐，其中酰基含8-30个碳原子；烷基D-半乳糖醛酸或它们的盐，聚氧化烯化烷基或烷芳基醚羧酸或它们的盐，以及聚氧化烯化烷基酰氨基醚羧酸或它们的盐。
13．按照权利要求11所述的组合物，其特征在于非离子表面活性剂选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸或烷基酚或醇，其中脂肪链中含8-30个碳原子，氧化乙烯或氧化丙烯数为2-50，甘油基数为2-30；氧化乙烯和氧化丙烯共聚物；氧化乙烯及氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；聚乙氧基化脂肪酰胺；聚甘油化脂肪酰胺；聚乙氧基化脂肪胺；氧乙烯化脂肪酸脱水山梨醇酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺的氨基甲酸酯或氨基衍生物，二糖醛酰胺和氧化胺。
14．按照权利要求11所述的组合物，其特征在于两性表面活性剂选自脂族仲胺或叔胺的衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个羧酸根、磺酸根、磷酸根、磷酸根或膦酸根的水溶性阴离子基团；(C8-C20)烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱，或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
15．按照权利要求11所述的组合物，其特征在所述阳离子表面活性剂选自任选经聚氧化烯化伯胺、仲胺或叔胺的盐；季铵盐；咪唑啉衍生物；或阳离子性氧化胺。
16．按照权利要求1-15任一项所述的组合物，其特征在于洗涤性表面活性剂的含量至少占组合物重量的4wt％，优选为5-50wt％，更优选为8-35wt％。
17．按照权利要求1-16任一项所述的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自-蛋白或蛋白水解产物，特别是带有三乙基铵基团的胶原水解产物、带有三甲基氯化铵基团和三甲基硬脂基氯化铵基团的胶原水解产物、在多肽链上带有季铵基团的含有至少一个含1-18个碳原子的烷基的蛋白水解产物，和季铵化植物蛋白如小麦、玉米或大豆蛋白；-聚胺、聚氨基酰胺或聚季铵类的聚合物，具体有ⅰ)季铵化或非季铵化乙烯吡咯烷酮／丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物；ⅱ)含有季铵基团的纤维素醚衍生物；ⅲ)阳离子纤维素衍生物，如纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素衍生物；ⅳ)多糖，特别是阳离子瓜耳胶；ⅴ)由哌嗪基单元和二价亚烷基或羟基亚烷基构成的聚合物，该聚合物含有直链或支链，任选地被氧原子、硫原子或氮原子间隔或带有芳香环或杂环，以及这些聚合物的氧化和／或季铵化产物；ⅵ)通过酸性化合物和聚胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺；ⅶ)由聚亚烷基聚胺和聚羧酸缩合、随后用双官能试剂烷基化获得的聚氨基酰胺衍生物；ⅷ)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二羧酸反应得到的聚合物，其选自二甘醇酸和含有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸；ⅸ)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环状共聚物；ⅹ)二季铵聚合物；ⅹⅰ)聚季铵聚合物。ⅹⅱ)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸且含有以下单元的均聚物或共聚物CH2-CHRa-CO-O-A1-NReRf、CH2-CHRa-CO-O-A1-N+RbRcRd、X-和／或CH2-CHRa-CO-NH-A2-N+RbRcRd，X-单元，其中基团Ra独立地表示H或CH3，基团A1独立地表示直链或支链的含有1-6个碳原子的烷基或含有1-4个碳原子的羟烷基，基团Rb、Rc和Rd相同或不同，独立地表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基，基团Re和Rf表示氢原子或含有1-6个碳原子的烷基，X-表示阴离子，例如甲硫酸根或卤离子，如氯离子或溴离子；ⅹⅲ)乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物；ⅹⅳ)聚胺类化合物，指在CTFA中命名为“聚乙二醇牛油聚胺”的聚胺；ⅹⅴ)甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基铵盐的交联聚合物；-聚亚烷基亚胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺与环氧氯丙烷的缩聚物、聚季铵1，3-亚脲和壳多糖衍生物。
18．按照权利要求1-17任一项所述的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自含有季铵基团的纤维素醚衍生物、阳离子瓜耳胶和甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环共聚物。
19．按照权利要求1-18任一项所述的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物的含量占组合物总重量的0．001-20wt％，优选为0．05-5wt％。
20．按照权利要求1-19中任一项所述的组合物，其特征在于组合物的pH为3-12，更具体为4-8。
21．按照权利要求1-20中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述化妆上可接受的介质可由水、或一种或多种溶剂、或水与至少一种适用于化妆品的溶剂的混合物构成，其中溶剂选自低级醇、亚烷基二醇和多元醇醚。
22．按照权利要求1-21任一项所述的组合物，其特征在于还含有至少一种聚硅氧烷树脂或树胶。
23．按照权利要求1-22中任一项所述的组合物，其特征在于其中还含有至少一种化妆上可接受的辅剂，选自香料、防腐剂、螯合剂、润湿剂、糖类、植物油、动物油、矿物油或合成油、两性聚合物、薄荷醇、烟酸酯衍生物、防脱发成分、去头屑剂、泡沫稳定剂、抛射剂、染料、防晒剂、神经酰胺、维生素或维生素原、酸化剂或碱化剂。
24．权利要求1-23任一项定义的组合物作为香波的应用。
25．清洗角蛋白物质的方法，其特征在于将至少一种权利要求1-23中任一权利要求所定义的组合物涂敷所述物质上，组合物在打湿的或干化的角蛋白物质上停留任选的一段时间后用水漂洗掉。
全文摘要
本发明涉及清洗角蛋白物质的组合物,其中在化妆上可接受的介质中含有:i)至少一种阴离子、两性或非离子洗涤表面活性剂;ii)至少一种粘度小于0.1m
文档编号A61K8/86GK1292260SQ0012496
公开日2001年4月25日 申请日期2000年9月27日 优先权日1999年9月29日
发明者韦罗妮克·莫兰, 贝尔纳·博凯耶 申请人:欧莱雅
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