包含粘合的气味控制颗粒的制品的制作方法
专利名称：包含粘合的气味控制颗粒的制品的制作方法
本申请系申请日为1991年2月12日、申请号为91101504.3、发明名称为“含碳的气味控制组合物”的发明专利申请的分案申请。
本发明涉及一种包含粘合的颗粒的制品，该颗粒含有气味控制剂，特别适用于妇女卫生用品、尿布、绷带以及成人失禁用衣等制品。本发明的气味控制剂能控制很多散发气味的材料包括胺味、烃味、芳香酸、脂肪酸及亚硫气味。
从文献中可以知道已有设计的各种不同吸收结构物不仅能有效地吸收诸如血、尿、月经之类的体液，而且使用时卫生、舒适。这类方便制品一般包括某种可渗透液体的上层材料，一吸收芯以及一种不能渗透液体的底层材料。人们已经对这些制品的形状，尺寸和厚度作了研究，试图使它们在使用时更舒适和方便。
对卫生制品已探索多年的一具体方面就是控制气味。许多体液有令人不快的气味，或者在与空气和/或细菌接触一段时间后能衍变成这些气味。涉及到尿布、妇女卫生用品之类制品的气味控制的参考文献是很多的。
在文献中已经披露了很多气味控制剂。众所周知，碳具有吸收散味分子的能力，但可惜的是，碳的深黑色使它用在卫生制品中显得毫无吸引力，因为对于这类制品，在使用者的意识中白色是与清洁密切相关的。人们把碳放到吸收制品的背面，以期使之不太引人注目，试图以此克服这一问题，但是，任何气味控制剂只有当分散在整个吸收芯层，或最好是紧靠着液体接收面时才是最有效的，因此，这种把碳“掩藏起来”的尝试并不成功，而且这样一来使制造这类制品的工艺复杂化了。
一些白色沸石材料的控制气味特性正在被人们所认识。一般来说，沸石材料是非常安全的，而且它们确实能有效地控制许多与体液有关的气味，这点是已经确知的了，可遗憾的是，它们不能对碳所能控制的那么广泛的多种气味达到最佳控制状态。
此外，碳和沸石这两种气味控制材料往往是非常微小的粉尘粒形式，就商业规模来说，是很难处理的，这些材料会从处于现代化妇女卫生用品和尿布生产线上高速移动(500-600件/分钟)的吸收结构物中吹走或真空吸走。
因此，理想的是提供这样一些气味控制剂，即它们不仅能控制那些沸石材料所易于控制的气味，而且还能控制像碳所能易于控制的那样广泛范围的气味。提供颜色比碳浅，便于处理的控制剂也是所希望的。
本发明提供了一种能安全有效地克服这些缺点的方法，即用粘接材料将颗粒碳气味控制剂与白色沸石或其它“掩蔽”材料结合起来，这些将在后面作更充分的说明，与本发明有关的种种优点可以从后面的说明中看出来。
专利文献涉及到了大量的与尿布、绷带和妇女卫生用品之类制品中气味控制有关的参考内容，下面是详细说明。
EP-A-0304952(89,3,1公开，美国优先权日87,8,28)涉及了一种包覆有可润胀聚合物的并带有脱臭剂粉末的网状织物或棉纸，用于卫生巾之类的液体吸收结构物。
U.S.4,385,632(83,5,31，发明人S.O.Odelhg，受让人Landstingens Inkpscenral)揭示了用于吸收制品表面的铜气味控制剂。
U.S.3,804,094(74.4.16，发明人K.Dossou，M.Gascon，G.Manoussos，受让人L′Oreal Fr)提出一种用于吸收制品表面的高碘酸气味控制剂。
U.S.4,525,410(85.6.25，发明人Z.Hagiwara，H.Ohki，S.Hoshino，S.Nohara，S.Ida，K.Tagawa，受让人Kanebo有限公司和Kanto化学公司)提出在网状织物中加入一部分可熔性纤维，并通过加热使沸石颗粒(与杀菌性阳离子一起落入)稳定地固者在纤维网中，所说的纤维网用于如“一般的卫生制品”中的“外包覆层”。
日本特许公开J63224734-A(88.9.19.ASK KK，优先权87 JP-058738，87.3.16)涉及的是一种包含有由粉碎的海泡石获得的一种粉末或纤维的纸，所说的纸具有脱臭能力。
日本特许公开J63242261-A(88.10.7，ASK KK，87 JP-076111J63242261)是有关一种带有海泡石粉末和一无纺纤维层的吸味衬垫的，它是一种粘着有海泡石的片状物。
U.S.2,690,415(54.9.28，F.A.Shuler)提出将颗粒气味吸收材料通过粘合均匀地固着在一种可渗透的网状织物的空隙内以便为如妇女卫生巾提供一种气味吸收介质。提到了颗粒碳、硅胶和活性氧化铝。断定避免了颗粒的移动/错位，而且该片状物是可弯曲的。
U.S.3,093,546(63.6.11，R.L.Atkinson)说明将卤代二苯甲烷衍生物“放在妇女月经用品的表面上”能有助于“迅速获得脱臭活性”。
日本专利J54141857(J87019865)给出了一种将粉末压入第一和第二片之间的含粉末(包括沸石)的片状物的制造，所说的粉末包括有活性碳、沸石等。摘要说明了在妇女月经用品或脱臭材料方面的用途。
BE-815446(摘要)披露了一种带有叶绿素晶体或活性碳的卫生巾，所说的晶体或活性碳处于吸收层之中，表面上，或者处于(据摘要)之间。
ABSCENTS(由联碳公司出品的气味控制分子筛)一其在尿布和妇女卫生用品中的用途在联碳公司的产品手册(A.J.Gioffre 1988)中有专门的注解。该手册指出联碳的市场调查表明这类制品具有潜在的效益。U.S.4,795,482和4,826,497涉及到了以ABSCENTS作为气味控制剂，通常用于卫生用品中，特别是可以与碳结合使用。
有关各种不同凝胶吸收材料，上层料、尿布和妇女卫生用品等的发明的各种专利在后面的详细说明和实施例部分列出了，本说明书引用的所有文献均可结合参考。
本发明包括以粘合的颗粒形状存在的组合物，含一种如下的粘结混合物(a)一种基本上由炭黑颗粒组成的气味控制剂；(b)选自于白色气味控制剂和白色掩蔽材料中的基本上是白色的颗粒；(c)一种水溶性或可分散于水中的粘合材料；所说的粘合后的颗粒其颜泽浅到用肉眼可以比较出所说颗粒碳的原本黑色。
在一典型的实施方式中，组合物中组份(a)对组份(b)的重量比为约5∶1-1∶5，最好是3∶1-1∶3。
本发明组合物中的混合颗粒气味控制剂包括颗粒碳和选择于沸石气味控制剂、粘土气味控制剂、活性氧化铝以及它们的混合物的白色颗粒状气味控制剂。这类优选的组合物是那些其中所说的沸石气味控制剂是选自高SiO2/AlO2和中级SiO2/AlO2的沸石或它们的混合物的组合物，碳与沸石气味控制剂的重量比最佳的是5∶1-1∶5。
本发明所用的粘合材料例如可以是一种选自下组成份的物质羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C1-C3烷基取代的纤维素、麦芽糖糊精以及它们的混合物，羟丙基纤维素是优选的粘合剂。
本发明的最佳组合物包括(a)大约20％-50％(重量)的颗粒碳；(b)大约20％-45％(重量)的控制气味的沸石颗粒；(c)其余为羟丙基纤维素粘合剂。一般说来，这类组合物的颗粒尺寸(筛分)在大约100微米以上，最好在200-750微米范围内。
可以看到，本发明所公开的组合物是灰色或兰灰色的，并且根据所用白色材料的添加量，可以达到不同的掩蔽程度。这些组合物的颜色基本上比现有技术已知的炭黑吸收材料浅些。
在另一种但不是优选的实施方式中，与碳结合使用的白色材料其本身实质上可以不具有降低气味的特性，即这类材料仅仅用来“遮掩”碳的颜色。这类白色遮掩材料可以选自毒理学可接受的阳离子的毒理学上可接受的盐，特别是选自于各种不溶于水的白色无机盐。这类掩蔽材料的典型实例是选自下组物质的成份氧化钛、氧化锆、氧化镁、非气味控制沸石、二氧化硅、氧化锗、氧化锡、白垩以及它们的混合物。
本发明还包括含有一定气味控制量的，通常至少约为0.2g(一般是0.24g-0.4g)上述碳组合物的尿布及妇女卫生用品之类的吸收制品。在优选的方式中，该制品为含有至少约0.2g所说碳/沸石气味控制组合物的卫生巾或内裤衬里。
本发明也包括将颗粒碳气味控制剂与颗粒状白色沸石气味控制剂粘合在一起的方法，该方法包括在水溶性的或可分散于水的粘合剂材料参与下，使所说的碳颗粒与所说的沸石颗粒发生接触，所说的方法是在有水存在的情况下进行的，并最好在流化床内完成。
本发明还包括通过使所说的恶臭物与前述一种组合物接触从而减少恶臭味的方法。
本文中所有的比值、百分率、配比均指重量，除非另有说明。
本发明的控制气味的组合物和方法包括将碳材料和各种白色固体材料结合使用，以下将有更详尽的描述。
采用了本发明所揭示的含碳气味控制技术的制品可以利用目前商业实践已公知的组成要素来制成，可以参考本文中所提到的各种专利文献和一般的卫生用品专利文献以及这些组件的商品目录。这些组件通常包括夹在“上层”和“底层”之间的一吸收芯层。另外，有关组合制备方便尿布、妇女卫生用品、绷带等的方法和设备可从专利文献及工程文献得知。
用于组合妇女卫生用品、方便尿布等的组件是已知的，对此可以通过实施例说明，这点是可以理解的，即本发明在于结合进本文提出的气味控制吸收材料及结构的上述组件或其等同物的新的组合方式，而不在于组件本身。
I.碳气味控制剂本发明所用的碳材料是工业生产中公知的用于有机分子和/或空气净化目的的吸收材料。适用于本发明的碳可以由不同的商品来源得到，例如商标名为CALGON的Type“CPG”、Type“ SGL”、Type“CAL”和Type“OL”。通常这类碳材料被简称为“活性”碳或“活性”炭。一般可以以具有较大表面积(200-几千m2/g)的极为精细的粉尘状颗粒(如0.1-300微米)存在。应该知道任何“净化空气的”或“活性”碳商品均可用于实施本发明。
II.沸石气味控制剂用于实施本发明的沸石材料的制造是公知的，并且可以参考很多一般合成方法的文献。
为了帮助本发明组合物、制品和方法的制造商及使用者(但并不限于这些)，请注意下列参考文献中所描述的合成方法“沸石合成，ACS专题论丛398”(M.L.Occelli和H.E.Robson编辑，1989，P2-7)；“沸石分子筛，结构、化学特性及用途”(D.W.Breck，John Wiley和Sons，1974，P245-250，P313-314和P348-352)；“沸石分子筛的现代应用”(Ph.D.Dissertation of S.M.Kuznicki，U.of Utan，1980，可由University Microfilms International获得，Ann Arbor，Michigan，P2-8)。
可以理解本发明所用的沸石为非纤维型如各种丝光沸石和某些Y型沸石，因为这些沸石可以造成石棉型安全问题。因此，本文所用术语“沸石”仅指非纤维型沸石。另外，本发明优选使用的沸石实质上是疏水的，因为当它们被用于本发明提出的制品和方法时，必须具有能在体液存在的情况下吸收气味的功能。虽然一些天然沸石能满足本发明的目的。但一般说来可商购获得的合成沸石更为优选。
广言之，常规的沸石包括连接有阳离子M的铝酸盐/硅酸盐骨架，整个沸石呈电中性。按经验，沸石骨架可以表示为xAlO2·ySiO2呈电中性的沸石为x/nM·xAlO2·ySiO2·zH2O其中x和y均为整数，M是一种阳离子，n是阳离子带的电荷。如经验式所示，沸石还可以带有水合水(zH2O)。参考文献详细指出M可以是很宽范围的各种阳离子，如Na+、K+NH4+、烷基铵、重金属等。实施本发明不需要对阳离子作特别的选择，但钠离子是方便和优选的。
很清楚，本发明所用的第一类优选沸石其SiO2/AlO2比完全不同于U.S4,795,482和4,826,497所公开的沸石，换言之，第一类沸石中整数x和y的比值使沸石能以“中比”硅酸盐/铝酸盐沸石表征，而U.S.4,795,482和4,826,497中的沸石是“高比”硅酸盐/铝酸盐沸石。
不受理论限制，实施本发明所用的这种硅酸盐/铝酸盐之比的“中比”沸石与“高比”沸石相比有几个优点，首先，中比沸石对胺类气味的吸收能力强于高比沸石，这点对于控制尿味和月经气味是非常重要的。第二，中比沸石的表面积(700-800m2/g)大于高比沸石(约400m2/g)，这样，以wt/wt为基础，能得到更高的气味吸收效率，或者换言之，能用较少的沸石来吸收规定量的气味。第三，中比沸石对水份显示出较为强些的容忍度，在有水存在的情况下能较好地保持它们对气味的吸收能力。
本发明所用的“中比”沸石其特征在于SiO2/AlO2摩尔比小于约10，一般来说，SiO2/AlO2摩尔比在大约2-10的范围内。
中比沸石的合成不是本发明的内容，因为各种合成方法可以从很多有关沸石的文献中得知。下面仅仅详细说明一种合成方法，但不限于此。
虽然可以用不同的原料来生产各种沸石，但同一种沸石也可以由不同的反应物合成出来，影响沸石成品结构和组成的一些反应物变量是反应物的特性、比值和添加顺序碱的强度；温度(室温至约100℃)；搅拌之类的机械搅动；以及胶化时间(1小时至几天)。
要求的胶凝作用一经完成，即将凝胶转移至一特氟隆或不锈钢容器并放置于压热器中，随着凝胶在一段非限定时间内，自生压力下达到恒温或变温，晶体开始形成。凝胶转化成晶体的过程基本分为3阶段，即(1)诱导或核晶过程(第1粒晶体出现)，(2)晶体生长，(3)相变过程。影响晶体形成和生长速率的一些因素有温度，PH、加入的晶种或用于结构定向的模板材料、搅拌以及离心分离。
在相变阶段过后，从压热器中移出浆料并过滤，洗涤晶体后，在约100℃下干燥之。如果需要，可以做进一步改性。
合成后改性某些合成后的改性是获得另一些常规沸石的手段，例如，可以交换抗衡离子，如或这样能使如A、X或Y型沸石具有独特的吸附力并能改变它们的孔径。另外，使常规沸石稳定化是可能的，例如，合成一种超稳Y型沸石(USY)如“VALFORC P300-56”的典型方法是NaY+NH4+或NH+交换→NH4NaY+焙烧(650-800℃) →USY特种沸石的合成有几种合成后的改性方法能制造特种沸石，这些方法包括(1)改变孔；(2)改变表面；(3)结构改变。前两种方法，由经化学蒸气沉积在沸石内或沸石上的吸附物质组成。孔改性剂如SiH4和BH3以及表面改性剂如Si(OCH4)4、SiCl4、TiCl4和SeCl4已被用来使沸石获得新的最佳特性。采用最多的改变结构的方法是从主骨架中脱除氧化铝(即脱铝酸盐)。可以按以下几条途径之一进行脱铝酸盐如(1)酸浸出；(2)蒸汽处理(700-900℃)；或(3)在冷温下用SiCl4处理。举一脱铝酸盐实例以下参考文献对本发明所用中比沸石的合成有详细的说明“有机分子在分子筛合成过程中的作用”(沸石3，P282-291，(1983)，LOK，B.M.，Cannan，T.R.，和Messina，C.A.，)；“沸石及其合成”(沸石1，P130-140，(1981)，Barrer，R.M.)；ZEOLITESFOR THE NINETIES，第8届国际沸石会议汇编(编辑P.A.Jacobs和R.A.Van Santen，1989，P119-372)以及“分子筛”(Adv.Chem.Ser.121，作者W.M.Meier和J.B.Uytternoeven，1973)。
很多适用于本发明的中比沸石可以从供应商处例如Philade-lphia Quartz和Conteka购得。这些材料按不同的商品名和商标名出售，如由Philadelphia Quartz制得的VALFORCP301-68，VALFOR300-63，VALFORCP300-35和VALFOR300-56，由Conteka制得的CBV100系列沸石(如前所述，除丝光沸石)。
可用来实施本发明的第二类气味控制剂包括“高比”沸石，这些材料包括，如公知的ZSM“分子筛”沸石，β-沸石等，由联碳公司和(美国)环球石油产品公司(UOP)出品的以商标名ABSCENTS市售的系列(一般在1-10微米粒径范围内)沸石材料，其中一般适用的是粒径3-5微米的白色粉末(参见ABSCENTS，A New Approach for OdorControl，A.J.Gioffre，联碳公司出版，1988)。当要求控制与含硫化合物，如硫醇类、硫醇RSH有关的气味以及控制某些胺味时，这类材料优于“中比”沸石。
ABSCENTS型沸石在控制气味方面的用途在U.S.4,795,482(1989.1.3，Gioffre和Marcus)上有详尽描述。通常，这些分子筛气味控制剂具有化学吸附发味物质进入它们的分子晶格结构的功能。无论它们的作用方式怎样，这些气味控制剂都能以它们的如下物理参量进行表征。Gioffre和Marcus报告说这些控制剂是晶体硅质分子筛，而在这些分子筛中至少有大约90％，最好是至少大约95％的四面体氧化物骨架单元是SiO2四面体，并且它们在25℃和水蒸汽压力(P/Po)为4.6时，对水的吸收容量小于10％(重量)。在硅铝酸盐分子筛情况下，那些“高比”沸石气味控制剂的骨架SiO2/AlO2摩尔比是从约35到无穷大，优选200-500。上述硅质分子筛的孔径至少为5.5埃，最好至少为6.2埃，在25℃和水蒸汽压(P/Po)为4.6时，对水蒸汽的吸附容量最好小于6％(重量)。按照Gioffre和Marcus的阐述，这些分子筛的效率与由于水热合成法带来的微孔结构内部空腔中的水合水的存在无关。事实上，至少大部分，通常几乎是全部的原始水合水在去除可能存在于吸附剂内的阻塞孔的模板剂过程中可被除去。焙烧能有效地除去任何有机成份。水洗、用一种苛性或稀的无机酸溶液浸取或洗涤也能有利于除去微孔系统中的过量合成反应物。降低碱金属含量，特别是非沸石的，即截留的碱金属化合物也是有益的。这些方法也能除去原始水合水。
Gioffre和Marcus进一步揭示说，这些硅质分子筛包括微孔晶体硅铝酸盐，即沸石分子筛以及所谓的氧化硅多晶型物。关于后一组成，理想的是它们的晶格完全由SiO2四面体单元组成，但通常合成产物总是含有至少痕量的由合成反应物中铝杂质衍生而来的铝。硅铝酸盐分子筛包括很大一类已知的晶体沸石。这些高硅分子筛或可商购而得或可按现有技术已知的方法制造，包括直接水热合成法或一定类型的晶格脱铝法。由E.M.Flanigen所著的关于“高”Si/Al沸石和硅分子筛的综述文章发表在“第5届国际沸石会议汇编，那不勒斯，1980”上(L.V.C.Rees编辑，Heyden伦敦，P760-780)。为方便起见，本文将所有的这些材料简称为“沸石”，这点是可理解的。
关于前述ABSCENTS气味控制剂，重要的是它们的微孔系统是敞开的，因此气味分子可以进入晶体的内空腔。在使用大有机模板离子如四烷基铵离子生产硅铝酸盐或氧化硅多晶型物时，必须除去平衡电荷的有机离子和任何截留的模板材料，以便能吸附气味分子。在这样一种去除过程以及在无机碎片的去除过程中，原始水合水也被除去。当分子筛暴露于大气中时，又重新结合了一部分水，但这并不影响那些被优选来实施本发明的分子筛特性，也就是说，既可以使用带有水合水的，也可以用无水的分子筛，但一般来说，无水状态是优选的。在上述提及的多数脱铝方法中，如果需要，也可以脱除原始水合水或该水合水可被同样置换掉。以用于实施本发明。
具体而言，Gioffre和Marcus揭示了他们所发现的这样一类中到大孔硅质分子筛，即原有的在合成时产生的水合水已基本上从所说的分子筛中除去，并在25℃和水蒸汽压(P/Po)为4.6时测定的对水的吸附容量不大于10，最好不大于6的分子筛能特别有效地消除气味。许多采用有机模板剂制造的合成沸石能容易地制成高硅形式—甚至能用并未添加铝的反应混合物制造。这些沸石是明显亲有机物质的，包括ZSM-5(U.S.3,702,886)；ZSM-11(U.S.3,709,979)；ZSM-35(U.S.4,016,245)；ZSM-23(U.S.4,076,842)和ZSM-38(U.S.4,046,859)，以上仅列举了几个。按照这些作者的观点，被称作硅质岩和F-硅质岩的二氧化硅分子筛特别适于作为气味控制剂，这些材料分别在U.S.4,061,724和4,073,865中有说明。当合成前述硅质分子筛使之SiO2/AlO2比大于35时，它们特别适用于本发明的制品而无需任何辅助处理来提高它们的疏水度。当不能直接合成符合要求的高Si/Al比和/或疏水度的分子筛时，可以采用脱铝技术、氟处理等以便得到亲有机物沸石产品。P.K.Maher等人在“分子筛沸石”(Advan.Chem.Ser.101，美国化学协会，华盛顿，D.C.，1971，P266)一文中报导说用高温蒸汽法处理Y沸石能得到疏水产物。最近报道的一种制造“高”沸石类的方法主要包括脱铝和用硅取代进入脱铝后的晶格位置上。该方法公开在U.S.4,503,023(1985.3.5出版，Skeels等人)中。U.S.4,569,833和4,297,335公开了用卤素或卤化物处理沸石以增加它们的疏水度。按U.S.4,331,694制造且名称为“LZ-10”的蒸汽处理的Y型沸石是一种特别有用的气味控制剂。
其它各种改性的沸石型材料，如U.S.4,793,833(Loke等人，受让人UOP)描述的锰—铝—磷—硅—氧化物分子筛可以用于本发明，还可以参看U.S.4,604,110、4,437,429和4,648,977所公开的那些沸石气味控制组合物。
沸石混合物，尤其是前述“中比”与“高比”SiO2/AlO2沸石之混合物也可以按照制造者的要求用于本发明的实施。
其它气味吸附剂如各种粘土(如硅藻土)、硅胶等能获得白色粉末的可以按与上面说明的沸石同样的方法使用。
III掩蔽剂除了前述气味控制剂外，用白色的，本身实质上并不具有减少气味特性的材料来使碳的黑色变浅(即掩蔽)是有可能的，例如本文前面提到的TiO2、ZrO2和白垩等的精细粉末可用于此目的。
IV粘合剂用于本发明实施的粘合剂材料是商业上公知的各种商标名如GELFOAM、PURAGEL、LAVERAL、MALTRIN和METHOCEL的常用材料，提出这些商标名称只是为了举例说明，而不限于这些。一般说来，本发明所用的粘合剂是可溶于或分散于水中或者体液如血、尿等中的。从化学上看，这类粘合剂材料包括各种淀粉、纤维素、改性淀粉、改性纤维素、阿拉伯树胶(gum acaia/gum arabic)、可溶性明胶等材料。甲基纤维素(如METHOCEL A15-LV)和羟丙基纤维素(如METHOCEL 5E)是典型的用于本发明的粘合剂。通常，粘合剂仅占制备的最终颗粒的很小百分率(1-10％，典型的是5-6％)，但这就足以使碳/白色颗粒按要求粘合在一起了，并基本上不会妨碍这些组份控制气味的特性。一种用粘合剂制造本发明颗粒物的方法将在后面作出说明。
V.吸收制品一般地说，最终的吸收制品包含纤维吸收材料，如棉花团、纤维素浆粕、化学热机浆粕等等，这些是工业生产中众所周知的。
从目前的工业生产可知，凝胶型吸收材料(有时要称为“超级吸收剂”)正在被越来越广泛地用于吸收制品，通常，人们利用的是这类凝胶型吸收材料(AGM)的吸收流体的特性。这类材料当与水接触(如与尿、血等)时形成水凝胶。形成水凝胶的一种最佳类型是，凝胶型吸收材料为聚酸基物，尤其是聚丙烯酸。这类能形成水凝胶的聚合材料是那些当与流体(即液体)如水或体液发生接触时，能吸收该流体并由此而形成水凝胶的材料。按这种方式，吸收结构物能接收并存留流入其内的流体。这些优选的凝胶型吸收材料通常实际上是不溶于水的、轻度交联的、部分中和的、用可聚合的不饱和含酸单体制成的能形成水凝胶的聚合物材料。在这类材料中，用不饱和的含酸单体制成的聚合组份可以是完全胶凝剂，也可以接枝在其它种聚合物片段上如淀粉或纤维素上。接枝有丙烯酸的淀粉即属于后一种类型。因此，优选的凝胶型吸收材料包括丙烯腈接枝水解淀粉、丙烯酸接枝淀粉、聚丙烯酸酯、马来酐基共聚物以及它们的混合物，其中特别优选的凝胶型吸收材料是聚丙烯酸酯和丙烯酸接枝淀粉。
无论优选的凝胶型吸收材料中聚合物成份具有什么样的性质，这类材料总是轻度交联的，交联能使这些优选的形成水凝胶的吸收材料基本上呈水不溶性，在某种程度上，交联还能确定凝胶体积和由其所形成的水凝胶中可提取聚合物的特性。适用的交联剂是现有技术中已知的，它们包括，例如(1)有至少两个可聚合双键的化合物；(2)有至少一个可聚合双键和至少一个能与含酸单体物质发生反应的官能团的化合物；(3)有至少两个能与含酸单体物质发生反应的官能团的化合物；(4)能形成离子交联的多价金属化合物。上述类型的交联剂在U.S.4,076,663(Masuda等人，19782.28公开)中有更详细的说明。优选的交联剂是不饱和单或多元羧酸与多羟基化合物的二酯或聚酯、双丙烯酰胺和二或三烯丙胺，特别优选的交联剂是N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、三-羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙胺。一般交联剂占优选材料的约0.001-5(摩尔)％，并且最好占所用凝胶型吸收材料的约0.01-3(摩尔)％。
一般地说，轻度交联的，能形成水凝胶的凝胶型吸收材料最好使用的是它们的部分中和形式，为此所述目的，当有至少25(摩尔)％，最好是至少50(摩尔)％的用以制备聚合物的单体是已被一种能生成盐的阳离子中和了的带有酸基的单体时，这类材料被认为是部分中和了的。适用的能生成盐的阳离子包括碱金属、铵、取代的铵和胺。被中和的带酸基的单体占所用总单体这一百分率被称为“中和度”，一般商购凝胶型吸收材料的中和度稍小于90％。
本发明所用的优选凝胶型吸收材料是那些对流入吸收制品的流体具有较高吸收能力的材料；该能力可以用所述凝胶型吸收材料的“凝胶容量”进行定量。凝胶容量定义为被任一给定凝胶型吸收剂缓冲剂所吸收的合成尿的量，单位为克合成尿/克凝胶剂。
将大约0.1-0.2份的干凝胶吸收材料与大约20份合成尿制成悬浮液进行试验可以确定合成尿中的凝胶量(参见Brandt等人，如下)。将上述悬浮液保持在室温下，缓慢搅拌大约1小时使之达到溶胀平衡，然后用悬浮液中凝胶剂的重量和未形成水凝胶的液体体积与悬浮液总体积之比值计算出凝胶容量(克合成尿/克凝胶型吸收材料)。本发明优先选用的凝胶型吸收材料的凝胶容量为约20-70g，最好约为30-60g合成尿/克凝胶型吸收材料。
最佳凝胶吸收材料的另一特性是存在于所说材料内的可提取聚合物的量。可提取的聚合物的量可以这样确定让一种优选的凝胶型吸收材料样品与合成尿溶液接触较长一段时间(如至少16小时)，该时间是达到提取平衡所需的基本时间，然后过滤分离形成的水凝胶与上清液，最后测定滤液中的聚合物含量。测定优选凝胶型吸收剂缓冲剂中的可提取聚合物含量的具体方法已由Brandt、Goldman和Inglin给出。(参见U.S.4,654,039,1987.3.31出版，再版号32,649)。特别适用于吸收制品的凝胶型吸收材料是那些在合成尿中平衡的可提取量不大于凝胶型吸收材料重量的约17％，最好不大于约10％的材料。
上述凝胶型吸收材料一般以非连续性颗粒形式使用，它们可以是任何所要求的形状，如球形或半球形，立方的、棍状的多面体等，具有较大最大尺寸/最小尺寸之比例的形状，如针形、碎片形也可以考虑使用，凝胶型吸收材料颗粒团块也可以用。
凝胶型吸收材料的颗粒大小可以是很宽的范围，由于工业卫生学的缘故，平均粒径小于约30微米不太理想，最小直径大于2mm的颗粒也可能使吸收制品产生砂粒样感觉，从消费的审视角度看，这是不理想的。另外，颗粒大小能影响吸收流体的速率，颗粒较大会大幅度降低吸收速率，本发明优先选用的是基本上全部颗粒的粒径在大约30微米-2mm范围内的凝胶吸收材料颗粒。本文所用“粒径”一词是指最小直径的各个颗粒的重均值。
吸收芯中凝胶型吸收材料颗粒的用量取决于所要求的吸收能力，一般占吸收芯重量的约2％-50％，更典型的是约5％-20％。
当凝胶型吸收材料用于本发明吸收制品的芯中时，可以采用任何一种能得到包括纤维和颗粒凝胶材料结合物的网状织物的方法和技术来生产这类芯。例如，通过气流法使一种基本上是干的亲水纤维与凝胶吸收材料颗粒之混合物，制成网状芯，如果要求或必要，可以压实所制得的网状织物。这一方法在Weisman和Goldman的U.S.4,610,678(1986.9.9出版)中有详细的说明，正如U.S.4,610,678中所指出的那样，按这一方法制成的气流法网状织物最好基本上包括非粘合织物，水份含量以10％或小于10％为宜。
包括由亲水纤维和凝胶吸收材料颗粒组成的网状织物的吸收芯的密度对于确定芯的吸收特性以及采用了此芯的吸收制品的吸收特性是非常重要的。本发明中吸收芯的密度以约0.06-0.3g/cm3为宜，最好是在约0.09-0.22g/cm3范围内。通常，本发明中的吸收芯的基重为约0.02-0.12g/cm2。
可以由基重和厚度算出这类吸收芯的密度值，厚度是在0.137磅/吋2(0.94KPa)侧限压力下测定的。密度和基重值包括凝胶吸收材料和气味控制材料的重量，在本发明中，整个吸收芯上的密度不必均匀一致，芯可以存在密度相对高些或相对低些的区域，只要在上述密度范围内即可。
VI.正面层材料本发明的最终制品一般带有一种可接收流体的面层材料，本发明所用的正面层(即“上层”)材料最好是“不会污染的”疏水性的可渗透流体的片状物，典型的能用于实施本发明的疏水型片状材料可以按专利文献所描述的方法制造。例如，按照U.S.4,324,246的方法(Mullane和Smith，1982，4，13)，将一种热塑性材料如0.0038cm厚的聚乙烯薄膜加热到其软化点之上的温度，(软化点是在该温度下热塑性材料可以形成或成型的那点温度，低于材料的熔化温度)，然后使加热的热塑性材料以片状形式与一加热的成形网筛接触，成形网筛最好是具有所要求孔尺寸、图案和构型的多孔金属丝网筛。利用真空使加热的薄膜贴在成形网筛上，由此使薄膜变成所要求的图案并具有所要求的孔大小。在真空仍然作用于薄膜的同对，一股热空气射流由薄膜之上通过，热空气射流使薄膜带有网眼，其图案与成形网筛的图案及孔大小相应。
用Mullane等人的专利方法生产的可渗透液体的薄片物简称为成形薄膜”，该膜的厚度很重要，因为如果太厚，液体可能会蓄积在孔中而不易通过。就生产吸收制品如尿布，妇女卫生用品、失禁用品等来说，薄片的厚度一般小于约0.075cm，或最好不超过约0.064cm。
可用于本发明的另一种成形片材是具有纤维样外观和触感的弹性三维网状织物，该织物包括一种不能渗透液体的塑性材料，并且所说的织物上带有很多孔眼，这些孔眼是由很多相互交叉的纤维样材料形成的，这些在U.S.4,342,314(Radel和Thompson1982，8，3)上有说明。Radel和Thompson发明的片材可以用疏水塑料如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制造，并已知能用于妇女卫生用品等之类的吸收制品。
U.S.3,929,135(Thompson，1975，12，30)公开了又一种能用于本发明的片材，它是由带有锥形毛细管状孔的疏水性聚合物薄膜组成的，还已知这些带有“锥形毛细管”的薄膜能用于吸收制品，包括成人失禁用品。可以用前面提及的各种疏水性聚合物来生产这些薄膜，通常可以采用厚度为0.0025-0.0051cm的低密度聚乙烯。
可以参考U.S.3,929,135以便更清楚地了解锥形毛细管薄膜。在使用时，这种锥形毛细管上片层中的毛细管顶端是与铺在下面的吸收芯材料相接触的。一般说来，锥形毛细管是平截头圆锥体状，但应理解任何锥形结构，如锥底为三角、正方或多边形的平截头棱锥体等也属“锥形毛细管”范畴之内，但为了方便起见，本发明采用的是圆锥形毛细管，还应理解锥形毛细管可以是不对称的(即某一斜边的锥角可以不等于另一斜边的锥角)，而且锥角可以在从锥底到锥顶这段距离内连续变化(即为曲线)在后一种情况中，锥角定义为由与毛细管最小尺寸的锥顶开口处毛细管边相切的切线角度。根据本发明的实践，适用于上片层的锥角为大约10°-60°。
毛细管的锥底开口尺寸定义为上片层中所说锥形毛细管上最大开口处的测量尺寸，锥顶开口尺寸规定为所说锥形毛细管的锥顶部分中的最大开口处的测量尺寸，该锥顶远离上片层表面。当锥形毛细管为平截头圆锥体时，锥底和锥顶开口尺寸分别是锥底直径和锥顶直径。下面所用的锥底直径和锥顶直径可以分别与锥底开口尺寸和锥顶开口尺寸互换。
锥形毛细管的锥顶直径应能使液体从上层表面顺利通过进入铺在下面的吸收芯，锥顶直径约为0.004-0.100吋(0.010-0.254cm)，最好是约0.005-0.020吋(0.013-0.051cm)。
锥形毛细管的锥底直径要满足两条要求，第一条与使用者皮肤相接触的上片层表面的主观感觉，现已发现当锥底直径在约0.006-0.250吋(0.015-0.635cm)范围内时，聚乙烯呈现出令人愉快的、布样的非蜡质特性，而且，锥底直径最好是在约0.030-0.060吋(0.076-0.152cm)范围内。第二条要求是毛细管的锥底直径要足够小，以使一给定液滴分流通过至少一根毛细管。对于方便尿布和卫生用品来说，上述尺寸可以满足该条要求。
锥形毛细管的高度定义为上片的最外层表面(即一般是与使用者的皮肤相接触的表面)与锥形毛细管的锥顶之间的距离，当然，该高度取决于如前所述已选定了的锥顶直径、锥底直径以及锥角。锥形毛细管的高度应该是使该结构在使用中具有最少的断裂。主要是根据构成上片层的材料特性来确定高度的适宜范围的，当上片层是厚度为0.001-0.002吋(0.003-0.005cm)的低密度聚乙烯，且锥顶和锥底直径在优选范围内，锥角α在要求的范围内时，锥形毛细管的高度可以是大约0.003-0.159吋(0.008-0.404cm)。
上片层表面的相对干燥状态意思是与上片层接触的大部分液体通过它流入了吸收层，这也就是意味着与上片层接触的每一滴液珠必须与锥形毛细管的锥底截面保存接触。如果使间隙面(锥形毛细管的锥底之间的上片层面积)保持最小，就能达到最好的干燥状态。最小极限值是当圆锥形毛细管或棱锥形毛细管处于紧密排列的状态(其中每一根毛细管的锥底周边与相邻毛细管的锥底周边在整个边缘上保持接触)。最小间隙面的优化排列是确保各个液滴接触到至少一根锥形毛细管。方便尿布中的优化排列方式是其中的如前所述的锥形毛细管按大约30-1500根锥形毛细管/吋2上片层(5-231根/cm2)顺序地排列着。
可以按现有技术中已知的几种方法中的任一种来制造锥形毛细管薄片。其中一种具体的适用方法就是提供一种加热式模具，该模具带有所要求的锥形毛细管形状的凸形模件及排列方式(以下称针形模具)，要确使每根凸形模件其顶端由针形模具底部伸向外。使一部分片状材料与处于模具和一弹性底板之间的加热的针形模具接触，向模具、片状材料和弹性底板的结合体加压，这样，片状材料中形成了锥形毛细管，由此制得锥形毛细管上片层。制造上片层的另一种方法是将一部分不能渗透液体的材料在一适当的模具上进行真空成形。在按上述任一种方法制成锥形毛细管片层后，必需以物理方式由毛细管顶端移出所说材料，以便确保锥顶直径为所要求的值。例如，可以对顶端进行控制磨蚀，或加热成形的上片层以熔化使顶端开口，来移出所说的材料。还可以参见U.S.4,629,643(Curro和Linman1986.12.16)，它是关于一种改善了触感的微孔聚合物薄膜的，该薄膜也可以用来实施本发明。
可用于实施本发明的最佳的可渗透流体的成形膜片材料公开在U.S.4,463,045(Ahr等人，1984.7.31)中，可以参考这篇专利以助于理解Ahr等人发明的结构。
总的来说，U.S.4,463,045提供的片材不仅具有理想的布样触感，而且基本上消除了表面光泽，因此，由塑料制成的片材不再有不希望有的光泽，“塑性”外观。
可以简练地将这类最佳片材描绘为是一种宏观地扩展的三维塑性“网状织物”，该“网状织物”具有至少一个在暴露于光下时基本上不出现光泽的可见表面，基本上在整个所说的可见表面上显示有规则分隔的，非连续表面偏差的微观图案，所说的每一表面偏差都有其自己的垂直于出现所说表面偏差的那一表面的幅度，所说的每一表面偏差最大尺寸范围小于约6密耳，这是用一基本上垂直于其幅度的平面测量的，因此当观察者的眼睛与所说网状织物的平面间的垂直距离至少是约12吋，正常肉眼是难以辨别出所说的表面偏差的，又由于每一所说的表面偏差没有大到能足以内切一直径为4密耳圆的平面区域，并且所有的相邻表面偏差是如此分隔的，即在可见表面任何部位上的所说表面偏差和所说相邻表面偏差中间的任何表平面上的内切圆的最大直径小于约4密耳，因此，投射到可见表面任何部位上的光都能被所说的表面偏差向各种方向上漫反射，故此，所说的可见表面基本上看不出光泽。
045片材至少有一部分所说的表面偏差由表面向外凸起，并至少有一部分表面偏差由所说网状织物的表面向内凹陷。
如上所述，可以利用成形网筛或结构制造这些优选的片材，借助支承件上的“网棱”能形成所说的表面偏差。(这些片材的制造在U.S.4,463,045中有详尽的说明，它们的制造不属本发明部分)，通常，所得的表面偏差与机织网支承结构上的“网棱”相吻合，所说的支承结构在生产过程中直接与所说塑性片材的可见表面接触。
在一种优选的制备方法中，直接与所说片材的可见表面相接触的机织网支承结构是由直径约为1-2密耳的长丝构成的，并且网筛筛目在160根长丝/线性吋(2.54cm)×160根长丝/线性吋(2.54cm)至400根长丝/线性吋(2.54cm)×400根长丝/线性吋(2.54cm)之内。
本发明优选的片材其表面偏差的平均幅度至少为约0.2密耳，最好是至少约0.3密耳。最优选的片材是，以垂直于所说表面偏差出现在其中的表面测量，每一所说的表面偏差的幅度都是在所有相邻表面偏差幅度的平均值的±20％范围内，理想的是在±10％范围内。
U.S.4,735,843(Noda，1988.4.5)公开了背面用亲水胶乳处理过的“单向”片材，这些材料也可以用于本发明。
除了上面提到的复杂的多孔材料外，用简单穿孔的疏水片材也可以实施本发明。
由上述内容可知，上述优选的用于实施本发明的“片层”或“薄膜”材料实际上不同于纤维无纺织物材料，它们的特征在于大量的纤维是相互重叠搭接而构成材料的薄厚的，此外，这些片材是用在使用过程中能提供清洁的、抗污染的或“不会污染的”表面这样的材料(最好是疏水热塑性聚合材料)制成的。
可用于本发明的其它上层材料有，如借助大量的孔或通道能渗透含水流体的各种非吸收纤维或长丝网片，这些材料可以按专利文献中描描述的方法制造。例如，按照U.S.4,636,419(Madsen等人，1987.1.13)的方法，使由两种不同化学类型，且两者熔点和软化点不同的带状丝构成的网片相互接触并冷却使形成的网片具有横、纵向聚合物材料不同的特征，上述材料也可以用于本发明的实施。
另一种适用于本发明的片材是由聚合物长丝网构成的细眼式网状物(the formaminous net)，所说的网状物包括两列位移角为20-90°的长丝。可以参考欧洲专利申请0215417号(申请日86.6.9，Sneyd等人)以便进一步清楚地理解该片材。上述片材可以用疏水性塑料如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制造，并已知可用于妇女卫生用品等之类的吸收结构。该类片材一般基重为0.5-5.0盎司/码2(0.0016g/cm2-0.016g/cm2)，厚5-25密耳，孔面积占30-80％，筛目20-40。还可以使用常规的无纺织物上层材料。
VII.底片层底片层是常规的，可以包括不能渗透流体的聚合物片材，例如聚乙烯或聚丙烯，而且要足够薄，使其很柔软。典型的聚乙烯片层的厚度为0.001-0.5mm。可冲洗或可生物降解的底片层也可以使用，例如与本发明所说的内裤衬里结合使用。
VIII.选择性固定件吸收结构物可以配有，也可以不带固定件，但最好带有固定件，这样就能使吸收结构物固定在人体的某一部位或接近之，使它们发挥预期的作用。例如，可以在尿布或失禁用衣上装上众所周知的可商购的系带，在卫生巾的底片上按人所共知的方式，胶面朝外地贴上胶带。各种已知类型的扣、夹和系带都可以随意地选用。
IX.选择性气味控制辅助材料本发明的组合物和制品还可以含有有效量的，即能控制气味量的各种其它气味控制材料以进一步提高它们的气味控制能力以及所能控制的气味类型的范围。这些材料包括，如十六烷基氯化吡啶鎓、氯化锌、铜盐、铜离子等。这些材料一般占本发明组合物的0.01％-15％，也就是说，在本发明类型的吸收制品中一般可以存在有0.01-5.0g的上述材料，以产生进一步的气味控制效益。
X.制备碳/沸石/粘合剂颗粒一种简单而有效的制备本发明颗粒物的方法是采用流化床涂覆设备，在实施例1中有更详细的描述。但应指出，其它类型的涂覆设置、结团剂等等也能用来制备这些颗粒物。
实施例I在一有代表性的实例中，将100g METHOCEL 5E(粘合剂)溶解在1900ml去离子水中，把沸石(ABSCENTS粉末，398g)加入到METHOCEL溶液(19.9％分散液)中，使用高剪切混合机(SD45型Tekmar高剪切混合机)使沸石分散，通常剪切混合时间为15分钟。
将996g商购碳粉放入Wurster流化床涂覆机(约10cmAscoat Unit 101型，Lasko Co，Leominster，Massachusetts)中，碳材料在床中以18scfm(标准英尺3/分)空气流量流化；入口温度为138°F(58.9℃)。
ABSCENTS/METHOCEL涂覆液开始流入喷嘴(由The Spraying Systems Co.制造的1/4圆喷嘴；0.40/0.100流体容量；0.120空气容量)，流速为7.7g/min，排出的空气温度为77-84°F(25-28.9℃)。
在一典型的试验中，按上述方法制得的颗粒包含20-50％(wt)的碳；20-40％(wt)的沸石，余量为粘合剂，粒径为90-300微米。
实施例II按实施例I的方法，制备含45％碳、40％沸石(CBV400)和粘合剂(羟丙基纤维素)的组合物颗粒，粒径为300-500微米。
实施例III一种粒径为200-700微米的混合型气味控制剂，如下成份 wt％ABSCENTS(平均5微米)沸石25VALFOR CP300-56沸石 25碳(平均1-2微米)50按实施例I的方法，用1％的麦芽糖糊精粘合剂制备出实施例III的组合物。
实施例IV适宜用作尿布、卫生巾等中的吸收结构的衬垫包括一种如下的基本上均匀的混合物成份 百分含量(wt)Kraft纤维素纤维织物(SSK*) 72碳/沸石**14*Southern Softwood Kraft**按实施例I方法制备的实施例V一种可在卫生间处理掉(即“可冲洗的”)的，适用于两次经期之间的轻型内裤衬里，包括一个内含1.5g按实施例II方法制备的碳/沸石颗粒的衬垫(表面积117cm2；SSK空气缩绒3.0g)，所说的衬垫夹在U.S.4,463,045公开的上片层和一种柔软的无纺织物底层之间。
实施例VI按U.S.4,687,478(Van Tillburg，1987，8.18)的设计，用实施例IV的衬垫(表面积117cm2，8.5gSSK空气缩绒)制作妇女卫生用品，该用品为卫生巾式，并有两条由吸收芯伸向外的垂边。用U.S.4,463,045的无光泽片材作上层。
实施例VII用实施例IV的气味控制衬垫，按如下方法制作方便婴儿尿布，所列尿布尺寸规格适用于6-10kg大小的婴儿，对于不同大小的孩子或成人失禁用三角裤，可以按照实际情况按比例改变这些尺寸。
1.底层0.025-0.070mm聚乙烯；上、下宽均为33cm，两边向内切槽口至中间部分宽28.5cm；长50.2cm。
2.上层用前述U.S.3,929,135公开的锥形毛细管聚乙烯上片层，上、下宽均为33cm，两边向内切槽口至中间部分宽28.5cm；长50.2cm。
3.吸收芯根据实施例IV的气流法木浆纤维，Taber硬挺度为7-9.5，厚8.4mm，轧光；上、下宽均为28.6cm，两边向内开槽口至中间部分宽10.2cm，长44.5cm。
4.松紧腿带；4根分开的橡皮带(每边2根)；宽4.77mm；长370mm；厚0.178mm(上述所有尺寸均指放松状态而言)。
按标准方式制作本实施例的尿布，即，将加有气味控制材料的芯盖上上片层，再放到底片层上，胶合住。
将松紧带(离芯最近的称“内带”，离芯最远的称“外带”)拉伸至大约50.2cm，并沿者芯层的每条纵边(每边两条带)放置在上层/下层之间。沿每边的内松紧带放在距芯宽最窄处约55mm的位置(由松紧带内缘测量)，这样，沿尿布的每边，在内松紧带和弯曲的芯层边缘之间就形成了由柔软的上层/底层材料组成的间隔带。在拉伸的状态下，将内松紧带沿其长度方向胶合住。外松紧带设置在距内松紧带约13mm处，并在拉伸状态下沿其长度方向胶合。由于上层/底层是柔软可挠的，因此，胶合的松紧带收缩使尿布的两边有了弹性。
应当理解，本发明的实施不仅能用于人体气味，而且可用于动物气味。
实施例VIII一种包括如下成份的猫草垫制品成份 百分含量(wt)粉末纤维素*90气味控制材料**10*致密的颗粒状**颗粒度400微米；用约6％(wt)METHOCEL把15％(wt)硅藻土和15％白垩粉粒粘合在颗粒碳上。
从上述内容可见，为达到所要求的效果，应以能达到控制气味的用量使用本发明的组合物，当然，该用量是可以变化的，并取决于最终用途和气味强度。一般来说，妇女卫生用品应使用足够量的所说组分物，以便提供至少约0.2g-0.4g的气味控制剂。为了帮助制定配方者，可以做一简单的试验来确定这些组合物的控制气味能力，包括将气味控制组合物放入要求类型的吸收垫中，然后均匀地加入5ml洋葱/氨味介质等分试样(20g商购洋葱粉，900ml水，其内含有7.5g NaHPO4·7H2O、4.5g K2SO4、1.8g MgCl2·6H2O、3.0g NaCl、15.0g尿；10.0ml l当量HCl；搅拌4小时，过滤；如果要求，加入NE4OH和H2O使NH4OH浓度达到500-1500ppm)，在带嗅孔的密闭容器中平衡1小时后，判断组合物的气味控制能力，由此来调节用量。
权利要求
1.一种包含粘合的颗粒的制品，其特征在于所说的粘合的颗粒包括如下的粘性混合物(a)20-50％重量的碳黑颗粒；(b)20-45％重量的气味控制颗粒，它选自沸石、粘土、活性氧化铝以及它们的混合物；以及(c)5-60％重量的水溶性或水可分散性的粘合剂材料，它选自羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C1-C3烷基取代的纤维素、麦芽糖糊精、羟丙基纤维素以及它们的混合物；其中所述制品为尿布、卫生巾或内裤衬里。
2.根据权利要求1的制品，其中组分(a)与组分(b)之重量比为5∶1-1∶5。
3.根据权利要求1的制品，其中所述粘合的颗粒还包含白色的颜色掩蔽材料，它选自氧化钛、氧化锆、氧化镁、二氧化硅、氧化锗、氧化锡、白垩以及它们的混合物。
4.根据权利要求1的制品，其中所说的气味控制颗粒包括选自高比SiO2/AlO2、中比SiO2/AlO2及其混合物的沸石颗粒。
5.根据权利要求1的制品，其中组分(a)与组分(b)之重量比为3∶1-1∶3。
6.根据权利要求1的制品，其中所述水溶性或水可分散性的粘合剂材料是羟丙基纤维素。
全文摘要
本发明涉及一种包含粘合的颗粒的制品,所说的粘合的颗粒包括如下的粘性混合物:(a)20—50%重量的碳黑颗粒;(b)20—45%重量的气味控制颗粒,它选自沸石、粘土、活性氧化铝以及它们的混合物;以及(c)5—60%重量的水溶性或水可分散性的粘合剂材料,它选自羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C
文档编号A61F13/15GK1262132SQ9912058
公开日2000年8月9日 申请日期1999年9月28日 优先权日1990年2月12日
发明者南希·卡拉帕沙 申请人:普罗格特-甘布尔公司
本申请系申请日为1991年2月12日、申请号为91101504.3、发明名称为“含碳的气味控制组合物”的发明专利申请的分案申请。
本发明涉及一种包含粘合的颗粒的制品，该颗粒含有气味控制剂，特别适用于妇女卫生用品、尿布、绷带以及成人失禁用衣等制品。本发明的气味控制剂能控制很多散发气味的材料包括胺味、烃味、芳香酸、脂肪酸及亚硫气味。
从文献中可以知道已有设计的各种不同吸收结构物不仅能有效地吸收诸如血、尿、月经之类的体液，而且使用时卫生、舒适。这类方便制品一般包括某种可渗透液体的上层材料，一吸收芯以及一种不能渗透液体的底层材料。人们已经对这些制品的形状，尺寸和厚度作了研究，试图使它们在使用时更舒适和方便。
对卫生制品已探索多年的一具体方面就是控制气味。许多体液有令人不快的气味，或者在与空气和/或细菌接触一段时间后能衍变成这些气味。涉及到尿布、妇女卫生用品之类制品的气味控制的参考文献是很多的。
在文献中已经披露了很多气味控制剂。众所周知，碳具有吸收散味分子的能力，但可惜的是，碳的深黑色使它用在卫生制品中显得毫无吸引力，因为对于这类制品，在使用者的意识中白色是与清洁密切相关的。人们把碳放到吸收制品的背面，以期使之不太引人注目，试图以此克服这一问题，但是，任何气味控制剂只有当分散在整个吸收芯层，或最好是紧靠着液体接收面时才是最有效的，因此，这种把碳“掩藏起来”的尝试并不成功，而且这样一来使制造这类制品的工艺复杂化了。
一些白色沸石材料的控制气味特性正在被人们所认识。一般来说，沸石材料是非常安全的，而且它们确实能有效地控制许多与体液有关的气味，这点是已经确知的了，可遗憾的是，它们不能对碳所能控制的那么广泛的多种气味达到最佳控制状态。
此外，碳和沸石这两种气味控制材料往往是非常微小的粉尘粒形式，就商业规模来说，是很难处理的，这些材料会从处于现代化妇女卫生用品和尿布生产线上高速移动(500-600件/分钟)的吸收结构物中吹走或真空吸走。
因此，理想的是提供这样一些气味控制剂，即它们不仅能控制那些沸石材料所易于控制的气味，而且还能控制像碳所能易于控制的那样广泛范围的气味。提供颜色比碳浅，便于处理的控制剂也是所希望的。
本发明提供了一种能安全有效地克服这些缺点的方法，即用粘接材料将颗粒碳气味控制剂与白色沸石或其它“掩蔽”材料结合起来，这些将在后面作更充分的说明，与本发明有关的种种优点可以从后面的说明中看出来。
专利文献涉及到了大量的与尿布、绷带和妇女卫生用品之类制品中气味控制有关的参考内容，下面是详细说明。
EP-A-0304952(89,3,1公开，美国优先权日87,8,28)涉及了一种包覆有可润胀聚合物的并带有脱臭剂粉末的网状织物或棉纸，用于卫生巾之类的液体吸收结构物。
U.S.4,385,632(83,5,31，发明人S.O.Odelhg，受让人Landstingens Inkpscenral)揭示了用于吸收制品表面的铜气味控制剂。
U.S.3,804,094(74.4.16，发明人K.Dossou，M.Gascon，G.Manoussos，受让人L′Oreal Fr)提出一种用于吸收制品表面的高碘酸气味控制剂。
U.S.4,525,410(85.6.25，发明人Z.Hagiwara，H.Ohki，S.Hoshino，S.Nohara，S.Ida，K.Tagawa，受让人Kanebo有限公司和Kanto化学公司)提出在网状织物中加入一部分可熔性纤维，并通过加热使沸石颗粒(与杀菌性阳离子一起落入)稳定地固者在纤维网中，所说的纤维网用于如“一般的卫生制品”中的“外包覆层”。
日本特许公开J63224734-A(88.9.19.ASK KK，优先权87 JP-058738，87.3.16)涉及的是一种包含有由粉碎的海泡石获得的一种粉末或纤维的纸，所说的纸具有脱臭能力。
日本特许公开J63242261-A(88.10.7，ASK KK，87 JP-076111J63242261)是有关一种带有海泡石粉末和一无纺纤维层的吸味衬垫的，它是一种粘着有海泡石的片状物。
U.S.2,690,415(54.9.28，F.A.Shuler)提出将颗粒气味吸收材料通过粘合均匀地固着在一种可渗透的网状织物的空隙内以便为如妇女卫生巾提供一种气味吸收介质。提到了颗粒碳、硅胶和活性氧化铝。断定避免了颗粒的移动/错位，而且该片状物是可弯曲的。
U.S.3,093,546(63.6.11，R.L.Atkinson)说明将卤代二苯甲烷衍生物“放在妇女月经用品的表面上”能有助于“迅速获得脱臭活性”。
日本专利J54141857(J87019865)给出了一种将粉末压入第一和第二片之间的含粉末(包括沸石)的片状物的制造，所说的粉末包括有活性碳、沸石等。摘要说明了在妇女月经用品或脱臭材料方面的用途。
BE-815446(摘要)披露了一种带有叶绿素晶体或活性碳的卫生巾，所说的晶体或活性碳处于吸收层之中，表面上，或者处于(据摘要)之间。
ABSCENTS(由联碳公司出品的气味控制分子筛)一其在尿布和妇女卫生用品中的用途在联碳公司的产品手册(A.J.Gioffre 1988)中有专门的注解。该手册指出联碳的市场调查表明这类制品具有潜在的效益。U.S.4,795,482和4,826,497涉及到了以ABSCENTS作为气味控制剂，通常用于卫生用品中，特别是可以与碳结合使用。
有关各种不同凝胶吸收材料，上层料、尿布和妇女卫生用品等的发明的各种专利在后面的详细说明和实施例部分列出了，本说明书引用的所有文献均可结合参考。
本发明包括以粘合的颗粒形状存在的组合物，含一种如下的粘结混合物(a)一种基本上由炭黑颗粒组成的气味控制剂；(b)选自于白色气味控制剂和白色掩蔽材料中的基本上是白色的颗粒；(c)一种水溶性或可分散于水中的粘合材料；所说的粘合后的颗粒其颜泽浅到用肉眼可以比较出所说颗粒碳的原本黑色。
在一典型的实施方式中，组合物中组份(a)对组份(b)的重量比为约5∶1-1∶5，最好是3∶1-1∶3。
本发明组合物中的混合颗粒气味控制剂包括颗粒碳和选择于沸石气味控制剂、粘土气味控制剂、活性氧化铝以及它们的混合物的白色颗粒状气味控制剂。这类优选的组合物是那些其中所说的沸石气味控制剂是选自高SiO2/AlO2和中级SiO2/AlO2的沸石或它们的混合物的组合物，碳与沸石气味控制剂的重量比最佳的是5∶1-1∶5。
本发明所用的粘合材料例如可以是一种选自下组成份的物质羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C1-C3烷基取代的纤维素、麦芽糖糊精以及它们的混合物，羟丙基纤维素是优选的粘合剂。
本发明的最佳组合物包括(a)大约20％-50％(重量)的颗粒碳；(b)大约20％-45％(重量)的控制气味的沸石颗粒；(c)其余为羟丙基纤维素粘合剂。一般说来，这类组合物的颗粒尺寸(筛分)在大约100微米以上，最好在200-750微米范围内。
可以看到，本发明所公开的组合物是灰色或兰灰色的，并且根据所用白色材料的添加量，可以达到不同的掩蔽程度。这些组合物的颜色基本上比现有技术已知的炭黑吸收材料浅些。
在另一种但不是优选的实施方式中，与碳结合使用的白色材料其本身实质上可以不具有降低气味的特性，即这类材料仅仅用来“遮掩”碳的颜色。这类白色遮掩材料可以选自毒理学可接受的阳离子的毒理学上可接受的盐，特别是选自于各种不溶于水的白色无机盐。这类掩蔽材料的典型实例是选自下组物质的成份氧化钛、氧化锆、氧化镁、非气味控制沸石、二氧化硅、氧化锗、氧化锡、白垩以及它们的混合物。
本发明还包括含有一定气味控制量的，通常至少约为0.2g(一般是0.24g-0.4g)上述碳组合物的尿布及妇女卫生用品之类的吸收制品。在优选的方式中，该制品为含有至少约0.2g所说碳/沸石气味控制组合物的卫生巾或内裤衬里。
本发明也包括将颗粒碳气味控制剂与颗粒状白色沸石气味控制剂粘合在一起的方法，该方法包括在水溶性的或可分散于水的粘合剂材料参与下，使所说的碳颗粒与所说的沸石颗粒发生接触，所说的方法是在有水存在的情况下进行的，并最好在流化床内完成。
本发明还包括通过使所说的恶臭物与前述一种组合物接触从而减少恶臭味的方法。
本文中所有的比值、百分率、配比均指重量，除非另有说明。
本发明的控制气味的组合物和方法包括将碳材料和各种白色固体材料结合使用，以下将有更详尽的描述。
采用了本发明所揭示的含碳气味控制技术的制品可以利用目前商业实践已公知的组成要素来制成，可以参考本文中所提到的各种专利文献和一般的卫生用品专利文献以及这些组件的商品目录。这些组件通常包括夹在“上层”和“底层”之间的一吸收芯层。另外，有关组合制备方便尿布、妇女卫生用品、绷带等的方法和设备可从专利文献及工程文献得知。
用于组合妇女卫生用品、方便尿布等的组件是已知的，对此可以通过实施例说明，这点是可以理解的，即本发明在于结合进本文提出的气味控制吸收材料及结构的上述组件或其等同物的新的组合方式，而不在于组件本身。
I.碳气味控制剂本发明所用的碳材料是工业生产中公知的用于有机分子和/或空气净化目的的吸收材料。适用于本发明的碳可以由不同的商品来源得到，例如商标名为CALGON的Type“CPG”、Type“ SGL”、Type“CAL”和Type“OL”。通常这类碳材料被简称为“活性”碳或“活性”炭。一般可以以具有较大表面积(200-几千m2/g)的极为精细的粉尘状颗粒(如0.1-300微米)存在。应该知道任何“净化空气的”或“活性”碳商品均可用于实施本发明。
II.沸石气味控制剂用于实施本发明的沸石材料的制造是公知的，并且可以参考很多一般合成方法的文献。
为了帮助本发明组合物、制品和方法的制造商及使用者(但并不限于这些)，请注意下列参考文献中所描述的合成方法“沸石合成，ACS专题论丛398”(M.L.Occelli和H.E.Robson编辑，1989，P2-7)；“沸石分子筛，结构、化学特性及用途”(D.W.Breck，John Wiley和Sons，1974，P245-250，P313-314和P348-352)；“沸石分子筛的现代应用”(Ph.D.Dissertation of S.M.Kuznicki，U.of Utan，1980，可由University Microfilms International获得，Ann Arbor，Michigan，P2-8)。
可以理解本发明所用的沸石为非纤维型如各种丝光沸石和某些Y型沸石，因为这些沸石可以造成石棉型安全问题。因此，本文所用术语“沸石”仅指非纤维型沸石。另外，本发明优选使用的沸石实质上是疏水的，因为当它们被用于本发明提出的制品和方法时，必须具有能在体液存在的情况下吸收气味的功能。虽然一些天然沸石能满足本发明的目的。但一般说来可商购获得的合成沸石更为优选。
广言之，常规的沸石包括连接有阳离子M的铝酸盐/硅酸盐骨架，整个沸石呈电中性。按经验，沸石骨架可以表示为xAlO2·ySiO2呈电中性的沸石为x/nM·xAlO2·ySiO2·zH2O其中x和y均为整数，M是一种阳离子，n是阳离子带的电荷。如经验式所示，沸石还可以带有水合水(zH2O)。参考文献详细指出M可以是很宽范围的各种阳离子，如Na+、K+NH4+、烷基铵、重金属等。实施本发明不需要对阳离子作特别的选择，但钠离子是方便和优选的。
很清楚，本发明所用的第一类优选沸石其SiO2/AlO2比完全不同于U.S4,795,482和4,826,497所公开的沸石，换言之，第一类沸石中整数x和y的比值使沸石能以“中比”硅酸盐/铝酸盐沸石表征，而U.S.4,795,482和4,826,497中的沸石是“高比”硅酸盐/铝酸盐沸石。
不受理论限制，实施本发明所用的这种硅酸盐/铝酸盐之比的“中比”沸石与“高比”沸石相比有几个优点，首先，中比沸石对胺类气味的吸收能力强于高比沸石，这点对于控制尿味和月经气味是非常重要的。第二，中比沸石的表面积(700-800m2/g)大于高比沸石(约400m2/g)，这样，以wt/wt为基础，能得到更高的气味吸收效率，或者换言之，能用较少的沸石来吸收规定量的气味。第三，中比沸石对水份显示出较为强些的容忍度，在有水存在的情况下能较好地保持它们对气味的吸收能力。
本发明所用的“中比”沸石其特征在于SiO2/AlO2摩尔比小于约10，一般来说，SiO2/AlO2摩尔比在大约2-10的范围内。
中比沸石的合成不是本发明的内容，因为各种合成方法可以从很多有关沸石的文献中得知。下面仅仅详细说明一种合成方法，但不限于此。
虽然可以用不同的原料来生产各种沸石，但同一种沸石也可以由不同的反应物合成出来，影响沸石成品结构和组成的一些反应物变量是反应物的特性、比值和添加顺序碱的强度；温度(室温至约100℃)；搅拌之类的机械搅动；以及胶化时间(1小时至几天)。
要求的胶凝作用一经完成，即将凝胶转移至一特氟隆或不锈钢容器并放置于压热器中，随着凝胶在一段非限定时间内，自生压力下达到恒温或变温，晶体开始形成。凝胶转化成晶体的过程基本分为3阶段，即(1)诱导或核晶过程(第1粒晶体出现)，(2)晶体生长，(3)相变过程。影响晶体形成和生长速率的一些因素有温度，PH、加入的晶种或用于结构定向的模板材料、搅拌以及离心分离。
在相变阶段过后，从压热器中移出浆料并过滤，洗涤晶体后，在约100℃下干燥之。如果需要，可以做进一步改性。
合成后改性某些合成后的改性是获得另一些常规沸石的手段，例如，可以交换抗衡离子，如或这样能使如A、X或Y型沸石具有独特的吸附力并能改变它们的孔径。另外，使常规沸石稳定化是可能的，例如，合成一种超稳Y型沸石(USY)如“VALFORC P300-56”的典型方法是NaY+NH4+或NH+交换→NH4NaY+焙烧(650-800℃) →USY特种沸石的合成有几种合成后的改性方法能制造特种沸石，这些方法包括(1)改变孔；(2)改变表面；(3)结构改变。前两种方法，由经化学蒸气沉积在沸石内或沸石上的吸附物质组成。孔改性剂如SiH4和BH3以及表面改性剂如Si(OCH4)4、SiCl4、TiCl4和SeCl4已被用来使沸石获得新的最佳特性。采用最多的改变结构的方法是从主骨架中脱除氧化铝(即脱铝酸盐)。可以按以下几条途径之一进行脱铝酸盐如(1)酸浸出；(2)蒸汽处理(700-900℃)；或(3)在冷温下用SiCl4处理。举一脱铝酸盐实例以下参考文献对本发明所用中比沸石的合成有详细的说明“有机分子在分子筛合成过程中的作用”(沸石3，P282-291，(1983)，LOK，B.M.，Cannan，T.R.，和Messina，C.A.，)；“沸石及其合成”(沸石1，P130-140，(1981)，Barrer，R.M.)；ZEOLITESFOR THE NINETIES，第8届国际沸石会议汇编(编辑P.A.Jacobs和R.A.Van Santen，1989，P119-372)以及“分子筛”(Adv.Chem.Ser.121，作者W.M.Meier和J.B.Uytternoeven，1973)。
很多适用于本发明的中比沸石可以从供应商处例如Philade-lphia Quartz和Conteka购得。这些材料按不同的商品名和商标名出售，如由Philadelphia Quartz制得的VALFORCP301-68，VALFOR300-63，VALFORCP300-35和VALFOR300-56，由Conteka制得的CBV100系列沸石(如前所述，除丝光沸石)。
可用来实施本发明的第二类气味控制剂包括“高比”沸石，这些材料包括，如公知的ZSM“分子筛”沸石，β-沸石等，由联碳公司和(美国)环球石油产品公司(UOP)出品的以商标名ABSCENTS市售的系列(一般在1-10微米粒径范围内)沸石材料，其中一般适用的是粒径3-5微米的白色粉末(参见ABSCENTS，A New Approach for OdorControl，A.J.Gioffre，联碳公司出版，1988)。当要求控制与含硫化合物，如硫醇类、硫醇RSH有关的气味以及控制某些胺味时，这类材料优于“中比”沸石。
ABSCENTS型沸石在控制气味方面的用途在U.S.4,795,482(1989.1.3，Gioffre和Marcus)上有详尽描述。通常，这些分子筛气味控制剂具有化学吸附发味物质进入它们的分子晶格结构的功能。无论它们的作用方式怎样，这些气味控制剂都能以它们的如下物理参量进行表征。Gioffre和Marcus报告说这些控制剂是晶体硅质分子筛，而在这些分子筛中至少有大约90％，最好是至少大约95％的四面体氧化物骨架单元是SiO2四面体，并且它们在25℃和水蒸汽压力(P/Po)为4.6时，对水的吸收容量小于10％(重量)。在硅铝酸盐分子筛情况下，那些“高比”沸石气味控制剂的骨架SiO2/AlO2摩尔比是从约35到无穷大，优选200-500。上述硅质分子筛的孔径至少为5.5埃，最好至少为6.2埃，在25℃和水蒸汽压(P/Po)为4.6时，对水蒸汽的吸附容量最好小于6％(重量)。按照Gioffre和Marcus的阐述，这些分子筛的效率与由于水热合成法带来的微孔结构内部空腔中的水合水的存在无关。事实上，至少大部分，通常几乎是全部的原始水合水在去除可能存在于吸附剂内的阻塞孔的模板剂过程中可被除去。焙烧能有效地除去任何有机成份。水洗、用一种苛性或稀的无机酸溶液浸取或洗涤也能有利于除去微孔系统中的过量合成反应物。降低碱金属含量，特别是非沸石的，即截留的碱金属化合物也是有益的。这些方法也能除去原始水合水。
Gioffre和Marcus进一步揭示说，这些硅质分子筛包括微孔晶体硅铝酸盐，即沸石分子筛以及所谓的氧化硅多晶型物。关于后一组成，理想的是它们的晶格完全由SiO2四面体单元组成，但通常合成产物总是含有至少痕量的由合成反应物中铝杂质衍生而来的铝。硅铝酸盐分子筛包括很大一类已知的晶体沸石。这些高硅分子筛或可商购而得或可按现有技术已知的方法制造，包括直接水热合成法或一定类型的晶格脱铝法。由E.M.Flanigen所著的关于“高”Si/Al沸石和硅分子筛的综述文章发表在“第5届国际沸石会议汇编，那不勒斯，1980”上(L.V.C.Rees编辑，Heyden伦敦，P760-780)。为方便起见，本文将所有的这些材料简称为“沸石”，这点是可理解的。
关于前述ABSCENTS气味控制剂，重要的是它们的微孔系统是敞开的，因此气味分子可以进入晶体的内空腔。在使用大有机模板离子如四烷基铵离子生产硅铝酸盐或氧化硅多晶型物时，必须除去平衡电荷的有机离子和任何截留的模板材料，以便能吸附气味分子。在这样一种去除过程以及在无机碎片的去除过程中，原始水合水也被除去。当分子筛暴露于大气中时，又重新结合了一部分水，但这并不影响那些被优选来实施本发明的分子筛特性，也就是说，既可以使用带有水合水的，也可以用无水的分子筛，但一般来说，无水状态是优选的。在上述提及的多数脱铝方法中，如果需要，也可以脱除原始水合水或该水合水可被同样置换掉。以用于实施本发明。
具体而言，Gioffre和Marcus揭示了他们所发现的这样一类中到大孔硅质分子筛，即原有的在合成时产生的水合水已基本上从所说的分子筛中除去，并在25℃和水蒸汽压(P/Po)为4.6时测定的对水的吸附容量不大于10，最好不大于6的分子筛能特别有效地消除气味。许多采用有机模板剂制造的合成沸石能容易地制成高硅形式—甚至能用并未添加铝的反应混合物制造。这些沸石是明显亲有机物质的，包括ZSM-5(U.S.3,702,886)；ZSM-11(U.S.3,709,979)；ZSM-35(U.S.4,016,245)；ZSM-23(U.S.4,076,842)和ZSM-38(U.S.4,046,859)，以上仅列举了几个。按照这些作者的观点，被称作硅质岩和F-硅质岩的二氧化硅分子筛特别适于作为气味控制剂，这些材料分别在U.S.4,061,724和4,073,865中有说明。当合成前述硅质分子筛使之SiO2/AlO2比大于35时，它们特别适用于本发明的制品而无需任何辅助处理来提高它们的疏水度。当不能直接合成符合要求的高Si/Al比和/或疏水度的分子筛时，可以采用脱铝技术、氟处理等以便得到亲有机物沸石产品。P.K.Maher等人在“分子筛沸石”(Advan.Chem.Ser.101，美国化学协会，华盛顿，D.C.，1971，P266)一文中报导说用高温蒸汽法处理Y沸石能得到疏水产物。最近报道的一种制造“高”沸石类的方法主要包括脱铝和用硅取代进入脱铝后的晶格位置上。该方法公开在U.S.4,503,023(1985.3.5出版，Skeels等人)中。U.S.4,569,833和4,297,335公开了用卤素或卤化物处理沸石以增加它们的疏水度。按U.S.4,331,694制造且名称为“LZ-10”的蒸汽处理的Y型沸石是一种特别有用的气味控制剂。
其它各种改性的沸石型材料，如U.S.4,793,833(Loke等人，受让人UOP)描述的锰—铝—磷—硅—氧化物分子筛可以用于本发明，还可以参看U.S.4,604,110、4,437,429和4,648,977所公开的那些沸石气味控制组合物。
沸石混合物，尤其是前述“中比”与“高比”SiO2/AlO2沸石之混合物也可以按照制造者的要求用于本发明的实施。
其它气味吸附剂如各种粘土(如硅藻土)、硅胶等能获得白色粉末的可以按与上面说明的沸石同样的方法使用。
III掩蔽剂除了前述气味控制剂外，用白色的，本身实质上并不具有减少气味特性的材料来使碳的黑色变浅(即掩蔽)是有可能的，例如本文前面提到的TiO2、ZrO2和白垩等的精细粉末可用于此目的。
IV粘合剂用于本发明实施的粘合剂材料是商业上公知的各种商标名如GELFOAM、PURAGEL、LAVERAL、MALTRIN和METHOCEL的常用材料，提出这些商标名称只是为了举例说明，而不限于这些。一般说来，本发明所用的粘合剂是可溶于或分散于水中或者体液如血、尿等中的。从化学上看，这类粘合剂材料包括各种淀粉、纤维素、改性淀粉、改性纤维素、阿拉伯树胶(gum acaia/gum arabic)、可溶性明胶等材料。甲基纤维素(如METHOCEL A15-LV)和羟丙基纤维素(如METHOCEL 5E)是典型的用于本发明的粘合剂。通常，粘合剂仅占制备的最终颗粒的很小百分率(1-10％，典型的是5-6％)，但这就足以使碳/白色颗粒按要求粘合在一起了，并基本上不会妨碍这些组份控制气味的特性。一种用粘合剂制造本发明颗粒物的方法将在后面作出说明。
V.吸收制品一般地说，最终的吸收制品包含纤维吸收材料，如棉花团、纤维素浆粕、化学热机浆粕等等，这些是工业生产中众所周知的。
从目前的工业生产可知，凝胶型吸收材料(有时要称为“超级吸收剂”)正在被越来越广泛地用于吸收制品，通常，人们利用的是这类凝胶型吸收材料(AGM)的吸收流体的特性。这类材料当与水接触(如与尿、血等)时形成水凝胶。形成水凝胶的一种最佳类型是，凝胶型吸收材料为聚酸基物，尤其是聚丙烯酸。这类能形成水凝胶的聚合材料是那些当与流体(即液体)如水或体液发生接触时，能吸收该流体并由此而形成水凝胶的材料。按这种方式，吸收结构物能接收并存留流入其内的流体。这些优选的凝胶型吸收材料通常实际上是不溶于水的、轻度交联的、部分中和的、用可聚合的不饱和含酸单体制成的能形成水凝胶的聚合物材料。在这类材料中，用不饱和的含酸单体制成的聚合组份可以是完全胶凝剂，也可以接枝在其它种聚合物片段上如淀粉或纤维素上。接枝有丙烯酸的淀粉即属于后一种类型。因此，优选的凝胶型吸收材料包括丙烯腈接枝水解淀粉、丙烯酸接枝淀粉、聚丙烯酸酯、马来酐基共聚物以及它们的混合物，其中特别优选的凝胶型吸收材料是聚丙烯酸酯和丙烯酸接枝淀粉。
无论优选的凝胶型吸收材料中聚合物成份具有什么样的性质，这类材料总是轻度交联的，交联能使这些优选的形成水凝胶的吸收材料基本上呈水不溶性，在某种程度上，交联还能确定凝胶体积和由其所形成的水凝胶中可提取聚合物的特性。适用的交联剂是现有技术中已知的，它们包括，例如(1)有至少两个可聚合双键的化合物；(2)有至少一个可聚合双键和至少一个能与含酸单体物质发生反应的官能团的化合物；(3)有至少两个能与含酸单体物质发生反应的官能团的化合物；(4)能形成离子交联的多价金属化合物。上述类型的交联剂在U.S.4,076,663(Masuda等人，19782.28公开)中有更详细的说明。优选的交联剂是不饱和单或多元羧酸与多羟基化合物的二酯或聚酯、双丙烯酰胺和二或三烯丙胺，特别优选的交联剂是N，N′-亚甲基双丙烯酰胺、三-羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三烯丙胺。一般交联剂占优选材料的约0.001-5(摩尔)％，并且最好占所用凝胶型吸收材料的约0.01-3(摩尔)％。
一般地说，轻度交联的，能形成水凝胶的凝胶型吸收材料最好使用的是它们的部分中和形式，为此所述目的，当有至少25(摩尔)％，最好是至少50(摩尔)％的用以制备聚合物的单体是已被一种能生成盐的阳离子中和了的带有酸基的单体时，这类材料被认为是部分中和了的。适用的能生成盐的阳离子包括碱金属、铵、取代的铵和胺。被中和的带酸基的单体占所用总单体这一百分率被称为“中和度”，一般商购凝胶型吸收材料的中和度稍小于90％。
本发明所用的优选凝胶型吸收材料是那些对流入吸收制品的流体具有较高吸收能力的材料；该能力可以用所述凝胶型吸收材料的“凝胶容量”进行定量。凝胶容量定义为被任一给定凝胶型吸收剂缓冲剂所吸收的合成尿的量，单位为克合成尿/克凝胶剂。
将大约0.1-0.2份的干凝胶吸收材料与大约20份合成尿制成悬浮液进行试验可以确定合成尿中的凝胶量(参见Brandt等人，如下)。将上述悬浮液保持在室温下，缓慢搅拌大约1小时使之达到溶胀平衡，然后用悬浮液中凝胶剂的重量和未形成水凝胶的液体体积与悬浮液总体积之比值计算出凝胶容量(克合成尿/克凝胶型吸收材料)。本发明优先选用的凝胶型吸收材料的凝胶容量为约20-70g，最好约为30-60g合成尿/克凝胶型吸收材料。
最佳凝胶吸收材料的另一特性是存在于所说材料内的可提取聚合物的量。可提取的聚合物的量可以这样确定让一种优选的凝胶型吸收材料样品与合成尿溶液接触较长一段时间(如至少16小时)，该时间是达到提取平衡所需的基本时间，然后过滤分离形成的水凝胶与上清液，最后测定滤液中的聚合物含量。测定优选凝胶型吸收剂缓冲剂中的可提取聚合物含量的具体方法已由Brandt、Goldman和Inglin给出。(参见U.S.4,654,039,1987.3.31出版，再版号32,649)。特别适用于吸收制品的凝胶型吸收材料是那些在合成尿中平衡的可提取量不大于凝胶型吸收材料重量的约17％，最好不大于约10％的材料。
上述凝胶型吸收材料一般以非连续性颗粒形式使用，它们可以是任何所要求的形状，如球形或半球形，立方的、棍状的多面体等，具有较大最大尺寸/最小尺寸之比例的形状，如针形、碎片形也可以考虑使用，凝胶型吸收材料颗粒团块也可以用。
凝胶型吸收材料的颗粒大小可以是很宽的范围，由于工业卫生学的缘故，平均粒径小于约30微米不太理想，最小直径大于2mm的颗粒也可能使吸收制品产生砂粒样感觉，从消费的审视角度看，这是不理想的。另外，颗粒大小能影响吸收流体的速率，颗粒较大会大幅度降低吸收速率，本发明优先选用的是基本上全部颗粒的粒径在大约30微米-2mm范围内的凝胶吸收材料颗粒。本文所用“粒径”一词是指最小直径的各个颗粒的重均值。
吸收芯中凝胶型吸收材料颗粒的用量取决于所要求的吸收能力，一般占吸收芯重量的约2％-50％，更典型的是约5％-20％。
当凝胶型吸收材料用于本发明吸收制品的芯中时，可以采用任何一种能得到包括纤维和颗粒凝胶材料结合物的网状织物的方法和技术来生产这类芯。例如，通过气流法使一种基本上是干的亲水纤维与凝胶吸收材料颗粒之混合物，制成网状芯，如果要求或必要，可以压实所制得的网状织物。这一方法在Weisman和Goldman的U.S.4,610,678(1986.9.9出版)中有详细的说明，正如U.S.4,610,678中所指出的那样，按这一方法制成的气流法网状织物最好基本上包括非粘合织物，水份含量以10％或小于10％为宜。
包括由亲水纤维和凝胶吸收材料颗粒组成的网状织物的吸收芯的密度对于确定芯的吸收特性以及采用了此芯的吸收制品的吸收特性是非常重要的。本发明中吸收芯的密度以约0.06-0.3g/cm3为宜，最好是在约0.09-0.22g/cm3范围内。通常，本发明中的吸收芯的基重为约0.02-0.12g/cm2。
可以由基重和厚度算出这类吸收芯的密度值，厚度是在0.137磅/吋2(0.94KPa)侧限压力下测定的。密度和基重值包括凝胶吸收材料和气味控制材料的重量，在本发明中，整个吸收芯上的密度不必均匀一致，芯可以存在密度相对高些或相对低些的区域，只要在上述密度范围内即可。
VI.正面层材料本发明的最终制品一般带有一种可接收流体的面层材料，本发明所用的正面层(即“上层”)材料最好是“不会污染的”疏水性的可渗透流体的片状物，典型的能用于实施本发明的疏水型片状材料可以按专利文献所描述的方法制造。例如，按照U.S.4,324,246的方法(Mullane和Smith，1982，4，13)，将一种热塑性材料如0.0038cm厚的聚乙烯薄膜加热到其软化点之上的温度，(软化点是在该温度下热塑性材料可以形成或成型的那点温度，低于材料的熔化温度)，然后使加热的热塑性材料以片状形式与一加热的成形网筛接触，成形网筛最好是具有所要求孔尺寸、图案和构型的多孔金属丝网筛。利用真空使加热的薄膜贴在成形网筛上，由此使薄膜变成所要求的图案并具有所要求的孔大小。在真空仍然作用于薄膜的同对，一股热空气射流由薄膜之上通过，热空气射流使薄膜带有网眼，其图案与成形网筛的图案及孔大小相应。
用Mullane等人的专利方法生产的可渗透液体的薄片物简称为成形薄膜”，该膜的厚度很重要，因为如果太厚，液体可能会蓄积在孔中而不易通过。就生产吸收制品如尿布，妇女卫生用品、失禁用品等来说，薄片的厚度一般小于约0.075cm，或最好不超过约0.064cm。
可用于本发明的另一种成形片材是具有纤维样外观和触感的弹性三维网状织物，该织物包括一种不能渗透液体的塑性材料，并且所说的织物上带有很多孔眼，这些孔眼是由很多相互交叉的纤维样材料形成的，这些在U.S.4,342,314(Radel和Thompson1982，8，3)上有说明。Radel和Thompson发明的片材可以用疏水塑料如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制造，并已知能用于妇女卫生用品等之类的吸收制品。
U.S.3,929,135(Thompson，1975，12，30)公开了又一种能用于本发明的片材，它是由带有锥形毛细管状孔的疏水性聚合物薄膜组成的，还已知这些带有“锥形毛细管”的薄膜能用于吸收制品，包括成人失禁用品。可以用前面提及的各种疏水性聚合物来生产这些薄膜，通常可以采用厚度为0.0025-0.0051cm的低密度聚乙烯。
可以参考U.S.3,929,135以便更清楚地了解锥形毛细管薄膜。在使用时，这种锥形毛细管上片层中的毛细管顶端是与铺在下面的吸收芯材料相接触的。一般说来，锥形毛细管是平截头圆锥体状，但应理解任何锥形结构，如锥底为三角、正方或多边形的平截头棱锥体等也属“锥形毛细管”范畴之内，但为了方便起见，本发明采用的是圆锥形毛细管，还应理解锥形毛细管可以是不对称的(即某一斜边的锥角可以不等于另一斜边的锥角)，而且锥角可以在从锥底到锥顶这段距离内连续变化(即为曲线)在后一种情况中，锥角定义为由与毛细管最小尺寸的锥顶开口处毛细管边相切的切线角度。根据本发明的实践，适用于上片层的锥角为大约10°-60°。
毛细管的锥底开口尺寸定义为上片层中所说锥形毛细管上最大开口处的测量尺寸，锥顶开口尺寸规定为所说锥形毛细管的锥顶部分中的最大开口处的测量尺寸，该锥顶远离上片层表面。当锥形毛细管为平截头圆锥体时，锥底和锥顶开口尺寸分别是锥底直径和锥顶直径。下面所用的锥底直径和锥顶直径可以分别与锥底开口尺寸和锥顶开口尺寸互换。
锥形毛细管的锥顶直径应能使液体从上层表面顺利通过进入铺在下面的吸收芯，锥顶直径约为0.004-0.100吋(0.010-0.254cm)，最好是约0.005-0.020吋(0.013-0.051cm)。
锥形毛细管的锥底直径要满足两条要求，第一条与使用者皮肤相接触的上片层表面的主观感觉，现已发现当锥底直径在约0.006-0.250吋(0.015-0.635cm)范围内时，聚乙烯呈现出令人愉快的、布样的非蜡质特性，而且，锥底直径最好是在约0.030-0.060吋(0.076-0.152cm)范围内。第二条要求是毛细管的锥底直径要足够小，以使一给定液滴分流通过至少一根毛细管。对于方便尿布和卫生用品来说，上述尺寸可以满足该条要求。
锥形毛细管的高度定义为上片的最外层表面(即一般是与使用者的皮肤相接触的表面)与锥形毛细管的锥顶之间的距离，当然，该高度取决于如前所述已选定了的锥顶直径、锥底直径以及锥角。锥形毛细管的高度应该是使该结构在使用中具有最少的断裂。主要是根据构成上片层的材料特性来确定高度的适宜范围的，当上片层是厚度为0.001-0.002吋(0.003-0.005cm)的低密度聚乙烯，且锥顶和锥底直径在优选范围内，锥角α在要求的范围内时，锥形毛细管的高度可以是大约0.003-0.159吋(0.008-0.404cm)。
上片层表面的相对干燥状态意思是与上片层接触的大部分液体通过它流入了吸收层，这也就是意味着与上片层接触的每一滴液珠必须与锥形毛细管的锥底截面保存接触。如果使间隙面(锥形毛细管的锥底之间的上片层面积)保持最小，就能达到最好的干燥状态。最小极限值是当圆锥形毛细管或棱锥形毛细管处于紧密排列的状态(其中每一根毛细管的锥底周边与相邻毛细管的锥底周边在整个边缘上保持接触)。最小间隙面的优化排列是确保各个液滴接触到至少一根锥形毛细管。方便尿布中的优化排列方式是其中的如前所述的锥形毛细管按大约30-1500根锥形毛细管/吋2上片层(5-231根/cm2)顺序地排列着。
可以按现有技术中已知的几种方法中的任一种来制造锥形毛细管薄片。其中一种具体的适用方法就是提供一种加热式模具，该模具带有所要求的锥形毛细管形状的凸形模件及排列方式(以下称针形模具)，要确使每根凸形模件其顶端由针形模具底部伸向外。使一部分片状材料与处于模具和一弹性底板之间的加热的针形模具接触，向模具、片状材料和弹性底板的结合体加压，这样，片状材料中形成了锥形毛细管，由此制得锥形毛细管上片层。制造上片层的另一种方法是将一部分不能渗透液体的材料在一适当的模具上进行真空成形。在按上述任一种方法制成锥形毛细管片层后，必需以物理方式由毛细管顶端移出所说材料，以便确保锥顶直径为所要求的值。例如，可以对顶端进行控制磨蚀，或加热成形的上片层以熔化使顶端开口，来移出所说的材料。还可以参见U.S.4,629,643(Curro和Linman1986.12.16)，它是关于一种改善了触感的微孔聚合物薄膜的，该薄膜也可以用来实施本发明。
可用于实施本发明的最佳的可渗透流体的成形膜片材料公开在U.S.4,463,045(Ahr等人，1984.7.31)中，可以参考这篇专利以助于理解Ahr等人发明的结构。
总的来说，U.S.4,463,045提供的片材不仅具有理想的布样触感，而且基本上消除了表面光泽，因此，由塑料制成的片材不再有不希望有的光泽，“塑性”外观。
可以简练地将这类最佳片材描绘为是一种宏观地扩展的三维塑性“网状织物”，该“网状织物”具有至少一个在暴露于光下时基本上不出现光泽的可见表面，基本上在整个所说的可见表面上显示有规则分隔的，非连续表面偏差的微观图案，所说的每一表面偏差都有其自己的垂直于出现所说表面偏差的那一表面的幅度，所说的每一表面偏差最大尺寸范围小于约6密耳，这是用一基本上垂直于其幅度的平面测量的，因此当观察者的眼睛与所说网状织物的平面间的垂直距离至少是约12吋，正常肉眼是难以辨别出所说的表面偏差的，又由于每一所说的表面偏差没有大到能足以内切一直径为4密耳圆的平面区域，并且所有的相邻表面偏差是如此分隔的，即在可见表面任何部位上的所说表面偏差和所说相邻表面偏差中间的任何表平面上的内切圆的最大直径小于约4密耳，因此，投射到可见表面任何部位上的光都能被所说的表面偏差向各种方向上漫反射，故此，所说的可见表面基本上看不出光泽。
045片材至少有一部分所说的表面偏差由表面向外凸起，并至少有一部分表面偏差由所说网状织物的表面向内凹陷。
如上所述，可以利用成形网筛或结构制造这些优选的片材，借助支承件上的“网棱”能形成所说的表面偏差。(这些片材的制造在U.S.4,463,045中有详尽的说明，它们的制造不属本发明部分)，通常，所得的表面偏差与机织网支承结构上的“网棱”相吻合，所说的支承结构在生产过程中直接与所说塑性片材的可见表面接触。
在一种优选的制备方法中，直接与所说片材的可见表面相接触的机织网支承结构是由直径约为1-2密耳的长丝构成的，并且网筛筛目在160根长丝/线性吋(2.54cm)×160根长丝/线性吋(2.54cm)至400根长丝/线性吋(2.54cm)×400根长丝/线性吋(2.54cm)之内。
本发明优选的片材其表面偏差的平均幅度至少为约0.2密耳，最好是至少约0.3密耳。最优选的片材是，以垂直于所说表面偏差出现在其中的表面测量，每一所说的表面偏差的幅度都是在所有相邻表面偏差幅度的平均值的±20％范围内，理想的是在±10％范围内。
U.S.4,735,843(Noda，1988.4.5)公开了背面用亲水胶乳处理过的“单向”片材，这些材料也可以用于本发明。
除了上面提到的复杂的多孔材料外，用简单穿孔的疏水片材也可以实施本发明。
由上述内容可知，上述优选的用于实施本发明的“片层”或“薄膜”材料实际上不同于纤维无纺织物材料，它们的特征在于大量的纤维是相互重叠搭接而构成材料的薄厚的，此外，这些片材是用在使用过程中能提供清洁的、抗污染的或“不会污染的”表面这样的材料(最好是疏水热塑性聚合材料)制成的。
可用于本发明的其它上层材料有，如借助大量的孔或通道能渗透含水流体的各种非吸收纤维或长丝网片，这些材料可以按专利文献中描描述的方法制造。例如，按照U.S.4,636,419(Madsen等人，1987.1.13)的方法，使由两种不同化学类型，且两者熔点和软化点不同的带状丝构成的网片相互接触并冷却使形成的网片具有横、纵向聚合物材料不同的特征，上述材料也可以用于本发明的实施。
另一种适用于本发明的片材是由聚合物长丝网构成的细眼式网状物(the formaminous net)，所说的网状物包括两列位移角为20-90°的长丝。可以参考欧洲专利申请0215417号(申请日86.6.9，Sneyd等人)以便进一步清楚地理解该片材。上述片材可以用疏水性塑料如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制造，并已知可用于妇女卫生用品等之类的吸收结构。该类片材一般基重为0.5-5.0盎司/码2(0.0016g/cm2-0.016g/cm2)，厚5-25密耳，孔面积占30-80％，筛目20-40。还可以使用常规的无纺织物上层材料。
VII.底片层底片层是常规的，可以包括不能渗透流体的聚合物片材，例如聚乙烯或聚丙烯，而且要足够薄，使其很柔软。典型的聚乙烯片层的厚度为0.001-0.5mm。可冲洗或可生物降解的底片层也可以使用，例如与本发明所说的内裤衬里结合使用。
VIII.选择性固定件吸收结构物可以配有，也可以不带固定件，但最好带有固定件，这样就能使吸收结构物固定在人体的某一部位或接近之，使它们发挥预期的作用。例如，可以在尿布或失禁用衣上装上众所周知的可商购的系带，在卫生巾的底片上按人所共知的方式，胶面朝外地贴上胶带。各种已知类型的扣、夹和系带都可以随意地选用。
IX.选择性气味控制辅助材料本发明的组合物和制品还可以含有有效量的，即能控制气味量的各种其它气味控制材料以进一步提高它们的气味控制能力以及所能控制的气味类型的范围。这些材料包括，如十六烷基氯化吡啶鎓、氯化锌、铜盐、铜离子等。这些材料一般占本发明组合物的0.01％-15％，也就是说，在本发明类型的吸收制品中一般可以存在有0.01-5.0g的上述材料，以产生进一步的气味控制效益。
X.制备碳/沸石/粘合剂颗粒一种简单而有效的制备本发明颗粒物的方法是采用流化床涂覆设备，在实施例1中有更详细的描述。但应指出，其它类型的涂覆设置、结团剂等等也能用来制备这些颗粒物。
实施例I在一有代表性的实例中，将100g METHOCEL 5E(粘合剂)溶解在1900ml去离子水中，把沸石(ABSCENTS粉末，398g)加入到METHOCEL溶液(19.9％分散液)中，使用高剪切混合机(SD45型Tekmar高剪切混合机)使沸石分散，通常剪切混合时间为15分钟。
将996g商购碳粉放入Wurster流化床涂覆机(约10cmAscoat Unit 101型，Lasko Co，Leominster，Massachusetts)中，碳材料在床中以18scfm(标准英尺3/分)空气流量流化；入口温度为138°F(58.9℃)。
ABSCENTS/METHOCEL涂覆液开始流入喷嘴(由The Spraying Systems Co.制造的1/4圆喷嘴；0.40/0.100流体容量；0.120空气容量)，流速为7.7g/min，排出的空气温度为77-84°F(25-28.9℃)。
在一典型的试验中，按上述方法制得的颗粒包含20-50％(wt)的碳；20-40％(wt)的沸石，余量为粘合剂，粒径为90-300微米。
实施例II按实施例I的方法，制备含45％碳、40％沸石(CBV400)和粘合剂(羟丙基纤维素)的组合物颗粒，粒径为300-500微米。
实施例III一种粒径为200-700微米的混合型气味控制剂，如下成份 wt％ABSCENTS(平均5微米)沸石25VALFOR CP300-56沸石 25碳(平均1-2微米)50按实施例I的方法，用1％的麦芽糖糊精粘合剂制备出实施例III的组合物。
实施例IV适宜用作尿布、卫生巾等中的吸收结构的衬垫包括一种如下的基本上均匀的混合物成份 百分含量(wt)Kraft纤维素纤维织物(SSK*) 72碳/沸石**14*Southern Softwood Kraft**按实施例I方法制备的实施例V一种可在卫生间处理掉(即“可冲洗的”)的，适用于两次经期之间的轻型内裤衬里，包括一个内含1.5g按实施例II方法制备的碳/沸石颗粒的衬垫(表面积117cm2；SSK空气缩绒3.0g)，所说的衬垫夹在U.S.4,463,045公开的上片层和一种柔软的无纺织物底层之间。
实施例VI按U.S.4,687,478(Van Tillburg，1987，8.18)的设计，用实施例IV的衬垫(表面积117cm2，8.5gSSK空气缩绒)制作妇女卫生用品，该用品为卫生巾式，并有两条由吸收芯伸向外的垂边。用U.S.4,463,045的无光泽片材作上层。
实施例VII用实施例IV的气味控制衬垫，按如下方法制作方便婴儿尿布，所列尿布尺寸规格适用于6-10kg大小的婴儿，对于不同大小的孩子或成人失禁用三角裤，可以按照实际情况按比例改变这些尺寸。
1.底层0.025-0.070mm聚乙烯；上、下宽均为33cm，两边向内切槽口至中间部分宽28.5cm；长50.2cm。
2.上层用前述U.S.3,929,135公开的锥形毛细管聚乙烯上片层，上、下宽均为33cm，两边向内切槽口至中间部分宽28.5cm；长50.2cm。
3.吸收芯根据实施例IV的气流法木浆纤维，Taber硬挺度为7-9.5，厚8.4mm，轧光；上、下宽均为28.6cm，两边向内开槽口至中间部分宽10.2cm，长44.5cm。
4.松紧腿带；4根分开的橡皮带(每边2根)；宽4.77mm；长370mm；厚0.178mm(上述所有尺寸均指放松状态而言)。
按标准方式制作本实施例的尿布，即，将加有气味控制材料的芯盖上上片层，再放到底片层上，胶合住。
将松紧带(离芯最近的称“内带”，离芯最远的称“外带”)拉伸至大约50.2cm，并沿者芯层的每条纵边(每边两条带)放置在上层/下层之间。沿每边的内松紧带放在距芯宽最窄处约55mm的位置(由松紧带内缘测量)，这样，沿尿布的每边，在内松紧带和弯曲的芯层边缘之间就形成了由柔软的上层/底层材料组成的间隔带。在拉伸的状态下，将内松紧带沿其长度方向胶合住。外松紧带设置在距内松紧带约13mm处，并在拉伸状态下沿其长度方向胶合。由于上层/底层是柔软可挠的，因此，胶合的松紧带收缩使尿布的两边有了弹性。
应当理解，本发明的实施不仅能用于人体气味，而且可用于动物气味。
实施例VIII一种包括如下成份的猫草垫制品成份 百分含量(wt)粉末纤维素*90气味控制材料**10*致密的颗粒状**颗粒度400微米；用约6％(wt)METHOCEL把15％(wt)硅藻土和15％白垩粉粒粘合在颗粒碳上。
从上述内容可见，为达到所要求的效果，应以能达到控制气味的用量使用本发明的组合物，当然，该用量是可以变化的，并取决于最终用途和气味强度。一般来说，妇女卫生用品应使用足够量的所说组分物，以便提供至少约0.2g-0.4g的气味控制剂。为了帮助制定配方者，可以做一简单的试验来确定这些组合物的控制气味能力，包括将气味控制组合物放入要求类型的吸收垫中，然后均匀地加入5ml洋葱/氨味介质等分试样(20g商购洋葱粉，900ml水，其内含有7.5g NaHPO4·7H2O、4.5g K2SO4、1.8g MgCl2·6H2O、3.0g NaCl、15.0g尿；10.0ml l当量HCl；搅拌4小时，过滤；如果要求，加入NE4OH和H2O使NH4OH浓度达到500-1500ppm)，在带嗅孔的密闭容器中平衡1小时后，判断组合物的气味控制能力，由此来调节用量。
权利要求
1.一种包含粘合的颗粒的制品，其特征在于所说的粘合的颗粒包括如下的粘性混合物(a)20-50％重量的碳黑颗粒；(b)20-45％重量的气味控制颗粒，它选自沸石、粘土、活性氧化铝以及它们的混合物；以及(c)5-60％重量的水溶性或水可分散性的粘合剂材料，它选自羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C1-C3烷基取代的纤维素、麦芽糖糊精、羟丙基纤维素以及它们的混合物；其中所述制品为尿布、卫生巾或内裤衬里。
2.根据权利要求1的制品，其中组分(a)与组分(b)之重量比为5∶1-1∶5。
3.根据权利要求1的制品，其中所述粘合的颗粒还包含白色的颜色掩蔽材料，它选自氧化钛、氧化锆、氧化镁、二氧化硅、氧化锗、氧化锡、白垩以及它们的混合物。
4.根据权利要求1的制品，其中所说的气味控制颗粒包括选自高比SiO2/AlO2、中比SiO2/AlO2及其混合物的沸石颗粒。
5.根据权利要求1的制品，其中组分(a)与组分(b)之重量比为3∶1-1∶3。
6.根据权利要求1的制品，其中所述水溶性或水可分散性的粘合剂材料是羟丙基纤维素。
全文摘要
本发明涉及一种包含粘合的颗粒的制品,所说的粘合的颗粒包括如下的粘性混合物:(a)20—50%重量的碳黑颗粒;(b)20—45%重量的气味控制颗粒,它选自沸石、粘土、活性氧化铝以及它们的混合物;以及(c)5—60%重量的水溶性或水可分散性的粘合剂材料,它选自羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C
文档编号A61F13/15GK1262132SQ9912058
公开日2000年8月9日 申请日期1999年9月28日 优先权日1990年2月12日
发明者南希·卡拉帕沙 申请人:普罗格特-甘布尔公司
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