包含具有气味控制剂的组合物的制品的制作方法
专利名称：包含具有气味控制剂的组合物的制品的制作方法
本申请系申请日为1991年2月12日、申请号为91101503.5、发明名称为“高容量的气味控制组合物”的发明专利申请的分案申请。
本发明涉及包含一种组合物的制品，该组合物含有气味控制剂，特别是用在物品例如月经带、尿布、绷带、成人失禁用衣等等中的气味控制剂。本发明的这些气味控制剂能用来控制很宽范围的各种有气味材料，包括酸的“氨型”气味。较好的的粒状气味控制剂能简化上述制品的制造，而且气味控制剂的活性在整个制造过程中得到了保持。
从文献中可知，已设计的各种各样的吸收结构不仅对吸收体液，例如血液、尿液、月经等是有效的，而且在使用中是清洁而舒适的。这类一次性制品一般包括某种流体可渗透的上片层材料。吸收剂芯和流体不可渗透的下片层材料。已探索各种形状、尺寸和厚度的这类制品，企图使它们使用起来更舒适和方便。
经过许多年的调查研究，卫生制品的一个特殊方面就是气味的控制。许多体液具有令人不愉快的气味，或当与空气和/或细菌接触一段时间后，衍变出这些气味。有关诸如尿布和月经带之类产品中气味控制的参考文献是非常多的。
在文献中已经公开了各种各样的气味控制剂。特别是，某些沸石材料，它们对气味的控制性能正在为人们所知。沸石材料通常都非常安全，同时它们确实能有效地控制与体液有联系的许多气味，不幸地是，人们已经确定，它们对氨味和可能与短链胺和/或脲有关的类似气味并没有提供最佳的控制。
但是，沸石气味控制材料总是以工业规模很难处理的很小的尘埃微粒形式存在，这种材料会从处于现代化月经带或尿布生产线上的高速(500-600件/分)移动着的吸收结构中吹跑或真空吸走。
人们建议，粒状的气味控制剂可以用水分将其粘附在较大颗粒的吸收胶凝材料的表面上。生成的粒状物有较少的尘埃、易于处理并显示出了改进控制气味包括氨气味的能力。然而，人们发现，这种粒状物，用水一般仅能＂载上＂约达10％(wt)的气味控制剂。较好地是，混合的吸收胶凝材料/气味控制剂微粒将含高于一般载持量的上述粒状气味控制剂，更简单地说，可达20％或更高的上述粒状气味控制剂。
最后，现在人们已经确定，在生产月经带、尿布等过程中，某些粒状的气味控制剂可能损失部分气味控制活性。而损失的原因还不完全清楚，可以设想，这种气味控制剂在生产过程中吸附了漂泊材料，因此，气味吸收容量就部分消耗了。
因此，人们希望所提供的气味控制剂不仅仅能控制复杂的气味，例如沸石易于处理的那些气味，而且也能处理单一的气味例如氨气味。人们也希望，所提供的这种气味控制剂是以易处理的形状存在的。
本发明通过用粘合剂材料将粒状的气味控制剂与吸收胶凝材料，相结合，提供了安全而有效地克服上述缺点的手段，在下文有更详细的描述。与本发明相关的这些和其它的优点，可由下文得知。
专利文献包含许多的有关卫生制品例如尿布、绷带和月经带的气味控制的参考文献，说明如下。
EP专利申请0304952号(公开3/1/89，U.S.优先权日8/28/87)，是关于用在流体吸收结构例如卫生巾中的一种有除臭剂粉末的包覆在网状物或棉纸上的可溶胀的聚合物。
U.S.4385632(5/31/83)号(S.O.Odelhg发明，受让人Landstingens Inkpscentral)，指出了在吸收制品表面所使用的铜气味控制剂。
U.S.3804094(4/16/74)号(K.Dossou，M.Gascon，G.Manoussos，受让人L′Oreal Fr)指出了在吸收制品表面使用的一种高碘酸气味控制剂。
U.S.4525410(6/25/85)号(Z.Hagiwara，H.Ohki，S.Hoshino，S.Nohara，S.Ida，K.Tagawa，受让人Kanebo Ltd.和KantoChemical Co.，Inc.)公开了通过在网状物中结合进一些可熔化的纤维，然后加热，使沸石颗粒(涂布有杀菌阳离子)稳定地固定在纤维网状物上，以用作＂外部的复盖层＂，例如，用在＂一般的卫生制品＂中。
JP63-224734-A(88.09.19)号，优先权日87JP-058738(87.03.16)号，J63-224734(ASK KK)是关于包含通过研磨海泡石得到的粉末或纤维的一种纸，上述纸具有除臭能力。
JP63-242261-A(88.10.07)87JP-076111，JP63242261(ASK KK)公开了一种带有海泡石粉末、一种无纺织物层以及看起来好像是一个片，其上粘附有海泡石粉末的片状物的吸收垫。
U.S.2690415(9/28/54)号(F.A.Shuler)公开了一种颗粒状气味吸收材料，它通过粘合剂均匀地粘附在可渗透织物的间隙内，以提供一种气味吸收介质，例如为月经带。列举出了颗粒碳、硅胶和活性氧化铝。颗粒的移动和置换能避免，且这种片是挠性的。
U.S.3093546(6/11/63)号(R.L.Atkinson)公开了一种卤代二苯基甲烷的衍生物，它＂能便利地放置在妇女卫生用品的表面＂，＂得到迅速除臭能力＂。
JP54141857(J87019865)号公开了含粉末(包括沸石)的片状物的制备，它是通过层压在第一和第二片间的粉末来实现的。粉末包括活性炭、沸石等。摘要说明了在月经带或除臭材料中的用途。
BE-815446号，(文摘)描述了一种有叶绿素结晶或活性炭的卫生巾，或在吸收层之中，或在表面，或者在(据摘要)之间。
ABSCENTS(联合碳化公司的气味控制分子筛)-特别指出了它们在尿布和月经带中的用途(在联合碳化公司小册子中)(A.J.Gioff.re 1988)。这小册子指出，联碳公司的市场调查表明，这种产品有潜在优势。U.S.4795482号和4826497号是关于ABSCENTS用作除臭剂的，特别是用于卫生制品。
各种其它有关各种各样的吸收胶凝材料、上片层、尿布和月经带等的专利列举在下面的详细描述中，本说明书中列出的所有有关文件在这里都可以结合参考。
本发明包括一种组合物，包括吸收胶凝材料、水溶性的或水可分散的粘接材料和水不溶的气味控制剂的粘性混合物。气味控制剂通常在最终组合物中占10％(wt)以上。(为了清楚起见，载持的气味控制剂例如沸石的百分数按最终颗粒的总重来计算。)典型的组合物是那些，其中吸收胶凝材料选自于丙烯酸酯和淀粉-丙烯酸酯吸收胶凝材料之中的组合物。吸收胶凝材料还可包括纤维素或含糖的材料。
优选的粘接材料包括由羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C1-C3烷基取代的纤维素、麦芽糖糊精组成的组中选择一个，以及它们的混合物。最好的粘接材料包括羟丙基纤维素类。本发明适用的其它粘接剂包括明胶、阿拉伯树胶、淀粉衍生物等，它们容易分散在水或体液中。
在这里所使用的较好的粒状气味控制剂包括选自由中比SiO2/AlO2沸石、高比SiO2/AlO2沸石和活性炭组成的组中的一种和它们的混合物。
本发明的典型的组合物是通过筛分平均颗粒度约大于100μm的颗粒物。较好是，这种组合物包括至少20％(wt)，最好至少30％(wt)的上述的气味控制剂。
在这里另一有用的组合物包括上述沸石(1-15μm大小)、吸收胶凝材料(一般为10-100μm大小)和粘接剂的涂覆聚集物，最终聚集物颗粒的总尺寸至少为50μm(通常为100-750μm)。聚集的颗粒允许生产者在制造吸收制品中，方便地使用沸石与吸收胶凝材料＂精料＂。
本发明优选的组合物包括颗粒状的粘性混合物，所述颗粒的大小，通过筛分大约大于200μm，所述颗粒包括(a)至少20％(较好至少30％)(wt)粒状气味控制剂，它们选自沸石和活性炭气味控制剂，和它们的混合物；(b)至少40％(wt)吸收胶凝材料；和(c)水溶性的或水可分散的粘接材料。
本发明还包括包含上述组合物的尿布、月经带或内裤衬里形式的吸收结构。
通常，这种吸收结构包括一常规的水可渗透的上片层、不能渗透水的底片层和吸收芯，所述芯包括以颗粒或聚集物为形式的粘性混合物，上述颗粒或聚集物，通过筛分，较好的是约大于200μm，上述的颗粒包括(a)至少20％(较好至少30％)(wt)颗粒气味控制剂，它们选自沸石和活性炭气味控制剂和它们的混合物；(b)至少40％(wt)的吸收胶凝材料；和(c)水可溶的或水可分散的粘接材料。如大家所知，这个芯还可含辅助的纤维吸收剂，例如木浆等。上述颗粒可以按众所周知的方式，分散在整个辅助吸收剂的基体上。
本发明还包括把粒状的气味控制剂粘附到吸收胶凝材料颗粒上的方法，这个方法包括在水可溶的或水可分散的粘接剂材料存在下，使上述的气味控制剂与上述吸收胶凝材料相接触，所述的方法是在水中进行的。在一个方便的方式中，这个方法是在一流化床装置中进行的。
在文中，所有百分数、范围和比率都是按重量计，除非另有说明。
用本发明的方式控制气味的组合物和方法包括沸石型材料和吸收胶凝材料(＂AGM′S＂)的结合使用，在下文将更详细地描述。
在本文中公开的采用上述沸石/AGM气味控制工艺的制品可以使用现在工业上实用的众所周知的几个组分来制备，可以参考上面提到的各种专利文献及一般卫生制品的专利文献和这类制品的商品手册。另外，对组装方便尿布、月经带、绷带等的方法或装置可从专利和工程文献中找到。
虽然组装月经带、方便尿布等所使用的几种组分是众所周知的，但是通过实例的方式提出下面的一些。应当理解，本发明属于这类制品，或它们的等同物与本发明所公开的气味控制吸收材料和结构的新的组合方式，而不是这些组分本身。
在本文中公开的采用上述沸石/AGM气味控制工艺的制品可以使用现在工业实用的众所周知的几个组分来制备，可以参考在上面提到的各种专利文献及一般的卫生制品的专利文献和这类制品的商品手册。这类制品通常包括在＂上片＂和＂底片＂之间的吸收＂芯＂。而且，用于组装方便尿布、月经带、绷带等的方法和装置，可从专利和工程文献中找到。
虽然在组装月经带、可任意使用的尿布等中所使用的几个组分是已知的，但是通过实例的方式提到了下面的那些。应该理解，本发明属于这类制品或它们的等同物与本发明公开的气味吸收材料和结构的新的组合方式，而不是这些组分本身。
I、沸石气味控制剂-在本发明的实施中所使用的沸石类材料的生产是已知的，可以参考许多有关一般合成方法的文献。
为了帮助本发明组合物制品和方法的制造商及使用者(但并不限于这些)，请注意在下面的参考书中所描述的合成方法＂沸石合成，ACS论文集398＂(Eds.M.L.Occelli和H.E.Robson(1989)P2-7)；＂沸石分子筛、结构、化学特性和用途＂(D.W.Breck，John Wiley&Sons(1974)P245-250，313-314和348-352)；＂沸石分子筛的现代应用＂Ph.D.Dissertation of S.M.Kuznicki，U.of Utah(1980)，从大学的国际缩微胶卷可得，Ann Arbor MichiganP2-8)。
人们应当清楚，所使用的沸石不是纤维型，例如各种丝光沸石和一些Y型沸石，因为它们可能造成石棉型安全问题。因此，所使用的术语＂沸石＂仅指非纤维型沸石。然而，所使用的沸石以基本上是疏水的为好，因为当它们用在本发明的物品和方法中时，在体液存在下，它们必须有吸收气味的功能。虽然一些天然沸石满足了本发明的目的，但是，工业可得的合成型沸石为优选。
一般地说，传统的沸石包括带阳离子M的铝酸盐/硅酸盐框架，整个沸石呈电中性。沸石的框架可以经验地表示如下XAlO2·YSiO2而电中性沸石如下X/nM.XAlO2·YSiO2·ZH2O其中X和Y都是整数。M是阳离子，n是阳离子所带的电荷。如经验式所表示的，沸石还可包含水合水(ZH2O)。参考文献说明，M是在很宽范围内变化的阳离子，例如Na+、K+、NH4+、烷基铵、重金属等。本发明的实施并不要求特别选择阳离子；但，钠离子是方便和优选的。
很清楚，所使用的第一类较好的沸石与U.S.4795482号和4826497号公开的沸石有完全不同的SiO2/AlO2比率。在第一类沸石中整数X和Y的比率是这样的，即沸石一般能以＂中比＂硅酸盐/铝酸盐沸石表征，而在U.S.4795482号和4826497号中的那些是＂高比＂硅酸盐/铝酸盐沸石。
虽然不想通过理论限制，但看来好像在本发明实施中所使用的这种硅酸盐/铝酸盐比的＂中比＂沸石与＂高比＂沸石相比有几个优点。首先，中比沸石对胺型气味比高比沸石有较高的吸收容量。这对控制尿和月经的气味是重要的。第二，中比沸石与高比沸石(大约400m2/g)相比，有较大的表面积(700-800m2/g)。这就产生了更有效的气味吸附率(按wt./wt.计)，或换言之，为吸收一定量的气味，允许使用较少的沸石。第三，中比沸石好像更能耐水分，在有水存在下，能较好地保留它们对气味的吸收能力。
在本发明中所使用的＂中比＂沸石的特征是SiO2/AlO2摩尔比小于约10。通常，约为2-10。
中比沸石的合成不是本发明的部分，这是因为各种各样的合成方法，在许多沸石文献中都是已知的。下面通过说明的方法，简单地给出了沸石的合成方法，而不是加以限制。
虽然各种各样的原料可以生产沸石，但是，相同的沸石可以从不同的反应物制备。影响最终沸石的结构和组成的一些反应物变量是—反应物的特性、比率和添加次序；—碱的浓度；——温度(室温——约100℃)；——机械搅动，例如搅拌；和——胶凝时间(1小时到几天)。
要求的胶凝作用一经完成，凝胶就转移到一个特氟隆或不锈钢的容器中，并放置在一压热器中。当凝胶在自生压力下进行恒温或变温一定时间后，晶体开始生成。在凝胶向晶体转变期间，基本上认为是三阶段。这三阶段是(1)诱导或核晶过程(第一个晶体出现)；(2)晶体生长；和(3)相转变。影响晶体形成和生长的一些因素是温度、PH、晶种的添加或用于结构定向的模板材料的添加、搅拌和离心分离作用。
在相转变之后，浆料先移出压热器，然后过滤。洗涤晶体，在约100℃下干燥。如果有这种需要，进一步改性是可能的。合成后的改性一些合成后的改性是得到其它传统沸石的方法。例如，可以是平衡离子交换，例如
或这样能使如A、X或Y型沸石具有独特的吸附力和改进了孔的尺寸。此外，改进传统沸石的稳定性是可能的，例如，合成超稳的Y(USY)型沸石例如＂VALFOR＂CP300-56＂的典型方法如下NaY+NH4+或NH4+交换→NH4Na Y+煅烧(650-800℃)→USY特种沸石的合成有几种用于制备特种沸石的合成后改性方法。这些方法包括(1)孔改进方法；(2)表面积改进方法；和(3)结构改变方法。前两种方法由通过化学蒸气沉积在沸石内部或在沸石上的吸附物质组成。所使用的孔改进剂例如SiH4和BH3及表面改进剂例如Si(OCH4)4、SiCl4、TiCl4和SeCl4常常对沸石新的独特的性质的形成有效果。最常常使用的结构改变的方法是从沸石的主框架中除去氧化铝(即脱铝酸盐)。脱铝酸盐可以通过几个路线来进行，例如，(1)酸浸取法；(2)水蒸汽处理(700-900℃)；或(3)在冷温下用SiCl4处理。脱铝的例子是
Y型沸石+H4EDTA→脱铝后的Y型沸石下面的参考文献是进-步说明本文所使用的中比沸石的合成Lok，B.M.，Cannan，T.R.，和Messina，C.A.，＂在分子筛合成中有机物分子的作用＂沸石3，282-291(1983)；Barrer，R.M.＂沸石及其合成＂沸石1，130-140(1981)；ZEOLITES FOR THE NINETIES＂，第八届国际沸石会议汇编，Eds，P.A.Jacobs和R.A.VanSanten(1989)P 119-372；和＂分子筛＂，Adv.Chem.Ser.121，Eds.W.M.Meier和J.B.Uytterhoeven(1973)。
适用于本发明的各种各样的中比沸石是从供应商例如Philadelphia Quartz和Conteka那里可得到的。这些材料按不同的商品和商标名出售，例如VALFOR CP301-68、VALFOR 300-63、VALFORCP 300-35和VALFOR 300-56。可从Philadelphia Quartz购得，而CBV 100沸石系列(不是丝光沸石，如上所述)来自Conteka。
在本发明的实施中所使用的第二种类型的气味控制剂包括＂高比率＂的沸石。例如，这种材料包括已知的ZSM＂分子筛＂沸石、β-沸石等，由联碳公司和UOP出品的以商标名ABSCENTS市售的系列(通常颗粒大小在1-10微米之间)沸石材料，其中适用的是粒径3-5μm的白色粉末(参见ABSCENTS，气味控制的新方法，A.J.Gioffre，1988，由联合碳化公司出版)。当要求控制与硫化合物例如硫醇类、硫醇RSH有关的气味，以及控制某些胺气味时，这种材料优于＂中比＂沸石。
使用ABSCENTS型沸石去控制气味在U.S.4795482号(1989.1.3.Gioffre和Marcus)中进行了充分地描述。总的来说，这些分子筛气味控制剂具有通过化学吸附将有臭味的物质截留在它们分子的晶格结构里的作用。无论它们的作用方式是什么，这些气味控制剂都是通过它们如下的物理参数来表示它们的特征。根据Gioffre和Marcus的报道，这些气味控制剂是晶体硅分子筛，其中，至少约90％，最好是至少约95％的框架四面体氧化物单元是SiO2四面体，它们对水的吸附容量在25℃和水蒸汽压力(P/P0)为4.6时，小于10％(wt)。在硅铝酸盐分子筛情况下，这些＂高比率＂的沸石气味控制剂的框架SiO2/AlO2的摩尔比是从约35到无限大，较好是从200-500。这种硅分子筛有至少直径为5.5A的孔，较好是至少6.2A。较好的是在25℃和水蒸汽分压(P/P0)为4.6时，对水蒸汽的吸附容量不大于6％(wt)。如Gioffre和Marcus指出的，由于它们的水热形成的结果这些分子筛的效率不取决于微孔结构内部空穴的水合水。实际上，在除去存在于吸附剂中的任何堵塞孔的模板剂的过程中，至少大部分的，常常基本上是全部的这种原始水合水可被除去。煅烧可以有效地除去任何有机物。同样，水洗、用苛性或稀的无机酸溶液浸取或洗涤也有利于从孔系统中除去过量合成反应物。降低碱金属含量，特别是非沸石的，即截留的碱金属化合物可能也是有利的。这些方法也能除去原始水合水。
如Gioffre和Marcus进一步描述的，这种硅分子筛包括微孔的结晶硅铝酸盐，即沸石分子筛以及所谓的氧化硅多晶型物。关于后一组成，理想的是它们的晶格完全由SiO2四面体单元组成，但是，由于合成产物通常含有至少来自合成反应物中的铝杂质的痕量铝。硅铝酸盐分子筛包括很大一类众所周知的结晶沸石。这些高硅分子筛或可商购而得，或是通过本领域中已知的方法来制备，它包括直接水热合成法或是某些类型的晶体晶格脱铝法。E.M.Flanigen的综合评论文章关于＂高比＂Si/Al沸石和硅分子筛，出版在第5届国际沸石会议汇编，那不勒斯，1980＂上(L.V.C.Rees，ed.，Heyden，London，P 760-780)。很显然，所有这些材料，为便利起见，都简称为＂沸石＂。
关手上述的ABSCENTS气味控制剂，重要的是它们的孔系统是敞口的，因此，晶体内部的空穴对气味分子是易接近的。在使用大的有机模板剂离子例如四烷基铵离子生产硅铝酸盐或氧化硅多晶型物的情况下，就必须除去带电荷的平衡有机离子和任何截留的模板材料，以便允许吸附气味分子。在这样的除去过程以及在无机残渣的除去过程中，也除去了原始水合水。当暴露在大气中时，就再获得部分水合水，但是，这不影响分子筛的特性，对实施本发明，它们仍然是较好的，即这种分子筛可以在水合的情况下使用，或者在脱水的情况下使用，但是，一般说来，脱水状态是较好的。在如上述所指的多数脱铝方法中，如果需要原始水合水也可被除去，或被同样的置换掉，以用于实施本发明。
更具体而言，Gioffre和Narcus公开了他们所发现的中到大孔的硅分子筛，从它们中基本上除去了原来的、合成时的水合水，在25℃时和水蒸汽压(P/P0)为4.6时测量它们对水的吸附容量不大于10％；较好是不大于6％(wt)，对臭味的排除，有奇特的功能。使用有机模板剂制备许多合成沸石能很容易地制成高硅形式-甚至能用并未添加铝的反应混合物制备。这些沸石显著地亲有机物质，它们包括ZSM-5(U.S.3702886号)；ZSN-11(U.S.3709979号)；ZSN-35(U.S.4016245号)；ZSN-23(U.S.4076842号)；和ZSN-38(U.S.4046859号)，以上仅列举了几个名字。根据这些作者的观点，被称为硅质岩和F-硅质岩的硅沸石分子筛是特别适合用作气味控制剂的。这些材料分别公开在U、S、4061724号和4073865号中，当所合成的上述硅分子筛的SiO2/AlO2比率大于35时，它们特别适宜于用在本发明的制品中，而不需要任何附加处理来提高它们的疏水度。当不能直接合成符合要求的高Si/Al比率和/或疏水度的分子筛时，可以进行脱铝工艺、氟处理等，就生成了亲有机物质的沸石产品。用高温蒸汽法处理Y型沸石。就能得到憎水的产品，这由P.K.Maher等人在＂分子筛沸石＂(Advan.Chem.Ser.101，美国化学协会，华盛顿，D.C.，1971，P.266)上作了报道。最近报道的可应用于制备＂高比＂沸石类的方法主要包括脱铝和用硅取代进入脱铝后的晶格位置。这个方法公开在U.S.4503023号中(1985.3.5.日颁发，Skeel等人)。用卤素或卤代物处理沸石以提高它们的疏水度，该方法公开在U.S.4569833号和4297335号中。按U.S.4331694号制备且命名为＂LZ-10＂的水蒸汽处理的Y型沸石是特别适用于气味控制剂的。
各种各样的其它的改性沸石型材料，例如U.S.4,793,833(Lok等人，受让人UOP)公开的Mn-Al-P-Si-氧化物分子筛可以用于本发明，也可参见U.S.4604110号、4437429号和4648977号所公开的那些沸石气味控制组合物。
按配制者的要求，沸石的混合物，特别是上述＂中比＂和＂高比＂SiO2/AlO2沸石之混合物，也可在本发明的实施中使用。
II、吸收胶凝材料-从近来工业实践中知道，吸收胶凝材料(有时称＂超级吸附剂＂)正广泛地用在吸收制品中。一般来说，所使用的这种AGM仅是利用它们的流体吸收性质。这种材料当与水(例如尿、血液等)接触时形成水凝胶。吸收胶凝材料是多元酸，特别是聚丙烯酸时，能形成一种最佳类型的水凝胶。这类能形成水凝胶的聚合材料是那些与流体(即液体)例如水或体液相接触时，吸收这种流体，并形成水凝胶的聚合材料。按这种方式，排出的流体进入吸收剂结构，在此被接收和截留住。这些较好的吸收胶凝材料一般包括由可聚合的、不饱和的含酸单体制备的基本上水不溶的轻度交联的部分中和的能形成水凝胶的聚合物材料。在这些材料中，由不饱和的含酸单体生成的聚合物成分可以包括完全胶凝剂或可以接枝在其它种聚合物片段上，例如淀粉或纤维素上。接枝有丙烯酸的淀粉即属于后一种类型。因此，较好的吸收胶凝材料包括丙烯腈接枝水解淀粉、丙烯酸接枝淀粉、聚丙烯酸酯、马来酐基共聚物以及它们的组合物。特别好的吸收胶凝材料是聚丙烯酸酯和丙烯酸接枝淀粉。
不管优选的吸收胶凝材料中聚合物成分具有什么特性，总的来说这种材料是轻度交联的，交联能使这些较好的形成水凝胶的吸收材料基本上不溶于水，交联作用在某种程度上还能确定凝胶体积和从它们生成的水凝胶中可提取聚合物的特征。适合的交联剂是现有技术中公知的，例如，它包括(1)至少有两个可聚合的双键的化合物；(2)至少有一个可聚合的双键和至少一个能与含酸单体物质发生反应的官能团的化合物；(3)至少有两个能与含酸单体物质发生反应的官能团的化合物；和(4)能够形成离子交联的多价金属化合物。上述交联剂在Masuda等人的U.S.4076663号(1978.2.28公开)中有更详细地描述。优选的交联剂是不饱和单或多元羧酸与多羟基化合物的二酯或聚酯、双丙烯酰胺和二或三烯丙胺。特别优选的交联剂是M，N′一亚甲基双丙烯酰胺、三甲醇丙烷三丙烯酸酯和三烯丙胺。交联剂一般占优选材料的0.001-5％(mol)，最好是，交联剂占所使用的吸收胶凝材料的约0.01-3％(mol)较好的是轻度交联的能形成水凝胶的吸收胶凝材料以它们的部分中和状态所使用。为此所述目的，当有至少25％(mol)，较好是至少50％(mol)的用以形成聚合物的单体是已被一种能生成盐的阳离子中和了的带有酸基的单体时，这种材料被认为是部分中和的。适用的能生成盐的阳离子包括碱金属、铵、取代的铵和胺。被中和的含酸基单体占所用总单体的这一百分数被称为＂中和度＂。一般，商购吸收胶凝材料的中和度稍微低于90％。
本发明所用的较好的吸收胶凝材料是那些对进入吸收制品的流体具有较高吸收能力的材料；这个能力可以用上述吸收胶凝材料的＂凝胶容量＂来定量。凝胶容量定义为被任一给定的吸收胶凝剂缓冲剂所吸收的合成尿的量，以克合成尿/克胶凝剂表示。
合成尿中的凝胶容量(参见Brandt等人，如下文)可以通过将约0.1-0.2份干的吸收胶凝材料与约20份合成尿形成悬浮物来测定。这种悬浮物在轻微搅拌下，在室温保持1小时，结果达到了溶胀平衡。然后，凝胶容量(克合成尿/克吸收胶凝材料)用悬浮物中胶凝剂的重量和未形成水凝胶的液体体积与悬浮物总体积之比率来计算。用在本发明中的较好的吸收胶凝材料的凝胶容量大约为20-70克，最好是约30-60克合成尿/克吸收胶凝材料。
最好的吸收胶凝材料的另一特征是存在于所述材料中的可提取的聚合物的量。可提取的聚合物量可以通过让较好的吸收胶凝材料的样品与合成尿溶液接触达到提取平衡所需的相当长的一段时间(例如至少16小时)，然后过滤分离生成的水凝胶与上清液，最后测定滤液中的聚合物含量来决定。测定较好的吸收胶凝剂缓冲剂中可提取的聚合物量所使用的具体方法在Brandt.Goldman和Inglin的U.S.4654039号中作过陈述(1987年3月31日出版，再版号32649)。在本发明的吸收制品中特别有用的吸收胶凝材料是那些在合成尿中平衡提取量不大于约17％，较好是不大于约10％(以吸收胶凝材料的重量计)的吸收胶凝材料。
在上文所描述的吸收胶凝材料一般以分散的颗粒状形式使用。这种吸收胶凝材料可以是任意所希望的形状，例如球形或半球形、立方体形、棒状的多面体等。只有较大的最大尺寸/最小尺寸之比的像针状和薄片状的形状也可以考虑使用。吸收胶凝材料颗粒的聚集团块也可以使用。
吸收胶凝材料颗粒的大小可以在很宽的范围内变化。由于工业卫生学的原因，平均粒径约小于30μm是不希望的。最小尺寸大于约2mm的颗粒也会使吸收制品产生似砂的感觉，从消费者的审视角度看，这也是不理想的。而且，流体吸收的速度可能受颗粒大小的影响。较大的颗粒大大地降低了吸收速度。较好是所使用的吸收胶凝材料的颗粒基本上都是其粒径约在30μm-2mm的范围之间的。所用＂粒径＂-词的意思是最小尺寸的单个粒子的重均值。
用在吸收芯中的吸收胶凝材料粒子的量将取决于所要求的吸收能力，一般为约2％到50％(按吸收芯的重量计)，较好是约5％到20％(按吸收芯的重量计)。
在吸收制品的芯中使用吸收胶凝材料颗粒时，这种芯可以用任何一种能得到包含纤维和胶凝颗粒材料结合物的网状物的方法或工艺来制备。例如，网状物可以通过气流成网法生成一基本上干的亲水纤维和吸收胶凝材料颗粒的混合物，如果需要或必须的话，可以压实所制得的网状物。这种方法在Weisman和Goldman的U.S.4610678号中作过十分详细地描述(1986年9月9日出版)。如这篇U.S.4610678号表明的那样，通过这种方法生成的气流法网状物最好基本上包括非粘合织物且水份含量以10％或更低为宜。
包括亲水纤维和吸收胶凝材料颗粒的网状物的吸收芯的密度对于决定芯和使用这种芯的吸收制品的吸收性质是重要的。这种吸收芯的密度较好是在约0.06-0.3g/cm3的范围，最好是在约0.09-0.22g/cm3的范围内。一般，本发明中的吸收芯的基重为约0.02-0.12g/cm2。
这种类型的芯的密度值可以由基重和厚度来计算。厚度是在0.137磅/英寸2(0.94KPa)侧限压力下测得的。密度和基重值包括吸收胶凝材料和气味控制材料的重量。芯的密度不需要在整个芯上都是均匀的。在上述描述的密度范围内，芯可以包含相对较高或相对较低的密度区域。
III、粘合剂-在本发明的实施中所使用的粘合剂材料在商业上是众所周知的常规材料，以下提出的不同的商标名，例如GELFOAM、PURAGEL、LAVERAL、MALTRIN和METHOCEL只是为举例说明。而不是作为限制。一般来说，本发明所用的粘合剂在水、体液例如血液、尿液等中是可溶解或可分散的。从化学上看，这种粘合剂包括各种各样的淀粉、纤维素、改性淀粉、改性纤维素、阿拉伯树胶(gumacacia/gum arabic)、可溶性明胶等材料。甲基纤维素(例如METHOCELA15-LV)和羟丙基纤维素(例如METHOCEL5E)是所使用的较好的粘合剂的代表。通常，粘合剂占至少约1％较好是3-20％(以细粉末颗粒或所形成的聚集团块的重量计)。一般来说，大约6％(wt)的粘合剂就足以使沸石具有所要求的高载持量的AGM，而基本上不会影响沸石或AGM的性质，而且在普通的处理条件下所生产的最终产品，也基本上无粉尘。使用粘合剂制备本发明颗粒物的方法将在下文描述，使用AGM＂粉末＂制备聚集物团块也可以采用相似的方法，这也是相当经济而有利的。
IV、辅助吸收剂-通常，最终吸收制品还包含辅助纤维状吸收材料，例如棉蓬松物、纤维素浆粕、化学热机浆粕等，这些都是工业上众所周知的。
V、正面层材料——最终制品一般都带有一种可接收流体的面层材料。所使用的正面层(即＂上层＂)材料最好是＂不会污染的＂憎水的流体可渗透的片状物。在本发明的实施中一般使用的这种类型的憎水片状材料是通过在专利文献中所描述的方法来制备的。例如，按照U.S.4324246号(Mullane和Smith，1982、4、13日)的方法，将一种热塑性材料例如0.0038cm厚的聚乙烯膜的样品加热到它的软化点以上的温度，(较化点是热塑性材料形成或成型的那点温度，低于该材料的熔点。)，然后，使加热的热塑性材料以片状形式与一加热的成形网筛接触。该成型网筛最好是有所要求的孔尺寸、图案和构型的多孔金属丝网。利用真空使加热膜贴在成形网筛上，由此，使膜变成所要求的图案并具有所要求的孔尺寸。在对膜施加真空的同时，喷入的热空气也通过膜。这喷入的热空气使膜带有网眼，其图案与成形网筛的图案及孔大小相应。
用Mullane等人的专利方法制备的流体可渗透的片状物通常称为＂成形的膜＂。这种膜的厚度是重要的，因为，如果厚度太大，液体可能会在孔中蓄积并不易通过。为了制备吸收制品，例如尿布、月经带、失禁用品等，通常，这种片的厚度小于0.075Cm或较好是小于0.064cm。
另一种适用的成膜片状材料是有弹性的显示出纤维样外观和触感的三维网状物，它包括流体不可渗透的塑性材料，并且所述网状物有许多孔，这些孔是由许多交叉的像纤维的成分构成的，所有这些都公开在U.S.4342314号中，(Radel和Thompson，1982、8、3日)。Radel和Thompson发明的片材可以用憎水的塑料，例如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制备，而且，将其用于月经带等之类的吸收制品是众所周知的。
还有另一种类型的有用的片状材料，公开在U.S.3929135号中。(Thompson，1975、12、30)，它是由有锥形毛细管孔的憎水聚合物膜组成的。这些锥形毛细管片材用于吸收制品包括成人的失禁用品也是已知的。它们可以用上述各种各样的憎水聚合物来制备；通常，采用厚度为0.0025-0.0051Cm的低密度聚乙烯。
为了进一步使锥形毛细管片材形象化，可以参考U.S.3929135号。在使用中，这种锥形毛细管上片层中的锥顶是与铺在下面的吸收芯材料相接触的。通常，锥形毛细管是平截头的圆锥形，但是，很清楚，任何一般的锥形结构，例如平截头的棱锥体等象三角形的、正方形的、或多边形底面的都在术语＂锥形毛细管＂之内；但是，为了方便，在本说明书中使用了圆锥形毛细管。还应当理解，锥形毛细管可以是非对称的(即在一边的锥角可以与在另一边的不等)，而且，在从锥底到锥顶的距离内，锥角可以连续地变化(即是曲线)。在后种情况下，锥角定义为由在它的最小顶端孔径的点处的毛细管边的切线构成的角。根据本发明的实施，适用于上片的锥角大约为10°-60°。
毛细管锥底孔径规定为在上片层中所述锥形毛细管上最大孔处的测量尺寸。锥顶孔径规定为在上述锥形毛细管的顶端中的最大孔处的测量尺寸，这个顶端与上片的平面相距很远。当锥形毛细管是平截头圆锥形时，锥底孔和锥顶孔的孔径分别为锥底直径和锥顶直径。在下文，所用锥底直径与锥顶直径与锥底孔径和锥顶孔径可分别地相互交换。
锥形毛细管锥顶直径应为允许液体容易地从上片表面通过到下层吸收芯的直径。锥顶直径大约为0.004-0.100英寸(0.010-0.254cm)，较好是大约为0.005-0.020英寸(0.013-0.051cm)。
选择锥形毛细管的锥底直径应满足两个要求，第一个是接触使用者皮肤的上片表面的主观感觉。已经发现，当锥底直径在约0.006-0.250英寸(0.015-0.635cm)的时候，可以使聚乙烯呈现出令人愉快的象布一样的非蜡质特性。较好的是，锥底直径应当是在约0.030-0.060英寸(0.076-0.152Cm)范围内。第二个要求是毛细管锥底直径应小到足以使一滴液滴至少接触通过一根毛细管。对上述尺寸的要求可以满足方便尿布和卫生制品的需要。
锥形毛细管的高度定义为上片最外层的表面(即这个表面通常与使用者的皮肤接触)和锥形毛细管顶端的距离。当然，这个高度取决于如上所述的所选择的锥顶直径、锥底直径和锥角。锥形毛细管的高度应当使结构在使用中具有最小的折叠趋势。构成上片层的材料的特性在很大程度上决定了适宜的高度范围。当上片是厚度为0.001-0.002英寸(0.003-0.005Cm)的低密度聚乙烯，锥顶直径和锥底直径在优选范围内，锥角α在要求范围时，锥形毛细管的高度大约为0.003-0.159英寸(0.008-0.404cm)。
上片表面的相对干燥状况意味着与上片接触的大部分液体通过上片到了吸收层中。这本身也意味着在与上片接触中，每个分离的流体液滴必须与锥形毛细管的锥底接触。如果间隙区域(上片中锥形毛细管锥底之间的间隙区域)维持在最小的程度，这种干燥状态能达到最佳。这个最小极限值是圆锥形毛细管或棱锥毛细管处于紧密布置的情况(每根毛细管的底面周边与相邻毛细管底面的周边在整个边缘上相接触)。最小间隙区域的较好排列是保证单个液滴至少接触一根锥形毛细管。在方便尿布中较好的排列是如上所述的锥形毛细管在每平方英寸的上片中，按次序排列着约30-1500根锥形毛细管(5-231根/cm2)。
锥形毛细管片状物可以用本领域中众所周知的几种方法中的任何一种来制备。一种特别适宜的方法是提供一加热模型，该模型带有所要求的锥形毛细管形状的凸形模件和排列方式(在下文称针形模具)。每个凸形模件确保其锥顶由针形模具的底面向外伸出。使一部分片状材料与在模型和弹性衬板之间的加热的针形模具相接触。施压于模型、片和弹性衬板的组合体，在片上就形成了锥形毛细管，这样就制得了锥形毛细管上片。制造上片的另一种方法是在适当的模型上，对部分液体不可渗透的材料进行真空成形。在用上述的方法之一制得锥形毛细管片状物后，必须从毛细管的顶端以物理方式地移出材料，以便保证锥顶的直径为所要求的值。例如，移出这种材料可以通过对顶端进行控制磨蚀，或通过加热成形的上片，以便熔化敞开锥顶端。还可参见U.S.4629643(Curro和Linman，1986、12、16)该专利是有关改进触感的微孔聚合物膜的，它也可以在本发明的实施中使用。
在本发明的实施中可采用的最好的流体可渗透的成形膜片材料公开在U.S.4463045号中(Aht等人，1984、7、31)，可以参考上述专利文献，以助于进一步清楚地理解Ahr等人发明的结构。
总的来说，由U.S.4463045号提供的片材不仅提供了理想的布一样的触感，而且也基本上消除了表面的光泽，因此，使由塑料制成的片材不再有不希望的光泽和＂塑性＂出现。
这种最优选的片状材料可以简洁地描述为宏观扩展的三维塑性＂网状物＂，当它暴露到光下时，至少有一个基本上看不到光泽的可见表面，基本上在所述的整个可见表面都显示出有规则间隔的，非连续表面偏差的微观图案，所述每一表面偏差都有它自己的垂直于上述表面偏差出现之表面的定向幅度，并且每一表面偏差时最大尺寸小于约6密耳，这是在基本上垂直它的幅度的定向平面内测量的，因此当观察者的眼睛和上述网状物平面之间的垂直距离至少是约12英寸时，正常肉眼是辩别不出上述表面偏差的，又因为所述每一表面偏差没有大到足以内切一直径为4密耳圆的平面区域，并且，所有相邻表面偏差是这样间隔的，即在上述可见表面的任何部分上的所说表面偏差和相邻表面偏差中间的任何平面上能内切的圆的最大直径约小于4密耳，因此. 投射到上述可见表面的任何部位的光不能被所述的表面偏差反射投向各个方向，其结果是上述可见表面看起来基本上没有光泽。
′045片状材料至少有一部分上述表面偏差是由表面向外凸出隆起的，还至少有一部分上述表面偏差是由上述网状织物表面向内凹陷的。
这些较好的片材的制造通过使用成形网筛或结构(如上指出的)可以实现，这就是凭借支承件上的＂网棱＂形成上述表面偏差。(这种片材的制备，详细描述在U.S.4463045号中，它们的制备方法不是本发明的一部分。)一般来说，形成的表面偏差与机织网支承结构上的网棱相吻合，在生产过程中，所说支承结构直接与上述塑性片材的可见表面接触。
在一较好的生产方法中，直接接触上述片材可见表面的织物网眼支承结构由直径为约1至2密耳的长丝组成，且网眼数约为160根长丝/线性英寸(2.54cms)×160根长丝/线性英寸(2.54cms)至约400根长丝/线性英寸(2.54cms)×400根长丝/线性英寸(2.54cms)之间。
较好的片材是上述表面偏差的平均幅度至少约0.2密耳，最好是至少约0.3密耳的那些片材。最好是，所用的片材其每一表面偏差的幅度，当在垂直上述表面偏差出现的那个表面测量时，是在所有相邻表面偏差的平均幅度值的约±20％范围内理想的在±10％范围内。
背面用亲水胶乳处理过的＂单向＂片在U.S.4735843号中进行了描述(Noda，1988、4、5)，这些材料也可以采用。
除了上述用先进技术生产的有孔材料外，本发明的实施也可以采用简单冲孔的憎水片材。
从上述的内容就能清楚，在实施本发明中所使用的较好的＂片＂状或＂膜＂状材料实际上与无纺织物不同，其特征是大量的纤维互相重叠达至材料的厚度。但是，这些片材是用在使用中能提供看起来清洁，抗污染或＂不会污染的＂表面的材料(较好的是憎水热塑性聚合物材料)制备的。
可以使用的另一种上片材料包括，例如各种各样的非吸收纤维或长丝网片材；它是利用大量的孔或通道使水溶液-流体-可渗透通过的。这种片材可以通过专利文献中描述的方法来制备。例如，按U.S.4636419号的方法(Madsen等人，1987、1、13)，使包括由两种不同化学类型的丝带(即两者熔化点或软化点不同)组成的网的片状物接触，然后冷却，使形成的网状片材具有横向和纵向为不同聚合物材料的特征。这种片材在本发明的实施中可以使用。
有用的另一种片材是formaminous网状物，它包括聚合物长丝的网状物，上述网状物包括在位移角为20-90度上定向的两行长丝。可以参考EP-A-0215417号(1986、6、9申请，Sneyd等人)，以便进一步清楚地了解这种片材。上述片材可以使用憎水塑料例如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制备，在吸收制品例如月经带等中使用这些材料是众所周知的。通常，这种片材的基重为0.5-5.0盎司/码2(0.0016g/cm2-0.016g/cm2)，其厚度为5-25密耳，孔面积占30-80％，筛目20-40。一般的非织造上片层也可以使用。
VI、底片层——底片是一般的，可以包括流体不可渗透的聚合物片，例如聚乙烯、聚丙烯，其厚度薄到足以有挠性就行。聚乙烯片的厚度一般为0.001-0.5mm。可冲洗的或生物可降解的底片层也可以使用，例如用于内裤衬里。
VII、选择性固定部件——吸收结构可以有也可以没有，但最好是设置一个部件，使吸收结构能固定在使用者身体的某一部位或附近，使之发挥应有的功能。例如，尿布和失禁用衣上可以设置众所周知的可商购的系带。卫生巾上可以按众所周知的方式在其底片上胶面朝外地贴上胶条。各种已知类型的针、扣和系带可以随意地选用。
VIII、选择性的辅助气味控制材料——本发明的组合物和制品还可以包含有效量的，即控制气味量的各种非沸石辅助气味控制材料，以进一步提高它们控制气味的能力，以及扩大所控制的气味类型的范围。例如，这种材料包括活性炭、硅藻土、氯化十六烷基吡啶鎓、氯化锌、铜盐、铜离子等。这种材料通常占组合物的0.01％-15％换言之，上述材料例如活性炭在所描述的吸收制品中，一般为0.1g-5.0g，以进一步达到气味控制效果。
IX、AGM/沸石/粘合剂颗粒的制备——一种简单而有效的制备本发明所述颗粒的方法是采用流化床涂覆装置，在实施例1中有更详细描述。然而，应当指出，其它类型的涂覆装置、结团剂(agglomerators)等也都可以使用来制备这种颗粒。
实施例1将100gMETHOCEL 5E(粘合剂)溶于1900ml去离子水中。把沸石(ABSCENTS粉末398g)加入METHOCEL溶液(19.9％分散体)中。使用高剪力混合器(SD45型Tekmar高剪切力混合器)，使沸石分散，通常剪切混合时间为15分钟。
将498g商购AGM颗粒(聚丙烯酸酯)置人Wurster流化床涂覆器(约10cm Ascoatunit，型号101，Lasko Co.，Leominster，Massachusetts)中。AGM物料在床中以18scfm(标准英寸2/分)空气流量流化；入口温度为138°F(58.9℃)ABSCENTS/METHOCEL涂覆溶液开始流进喷咀(1/4圆形喷咀，由Spraying Systems Co.制造；0.40/0.100流体容量；0.120空气容量)。流速为7.7g/分，排出的空气温度为77-84°F(25-28.9℃)。在这些操作条件下，实验要用5小时才能完成。
在有代表性的实验中，以上述方法制得的颗粒包含40-60％(wt)AGM，10-40％(wt)沸石，平衡物料包括粘合剂(通常6-10％wt)。颗粒粒度为100-700μm。
实施例2按实施例1的方法，制备含62％淀粉丙烯酸酯(SANWET)、38％沸石(CBV400)和粘合剂(羟丙基纤维素)的组合物颗粒，其粒度为300-500μm。
实施例3粒度为200-700μm的混合气味控制剂如下成分 百分含量(wt)ABSCENTS(平均5μm)沸石10VALFORCP300-56沸石10淀粉丙烯酸酯AGN 79例3的组合物是按例1的方法，用1％的麦芽糖糊精粘合剂制备的。
实施例4适用于作尿布、卫生巾等中的吸收结构衬垫包括—均匀的如下成分的混合物成分 百分含量(wt)Kraft 纤维素 纤维织物(SSK*) 72沸石/AGM**14*Southern Softwood Kraft。
**按实施例1制备。
实施例5适用于两次经期之间，它可以在厕所里处理(即冲洗)的轻型内裤衬里包括一个衬垫(表面积117cm2；SSK空气缩绒3.0g)，该衬垫装有1.5g的AGM/沸石颗粒(按实施例2制备)，上述衬垫插在U.S.4463045的上片和一纤维状的非织造的可冲洗的下片之间。
实施例6按U.S.4687478(Van Tillburg，1987，8，18)的设计，用实施例4的衬垫(表面积117cm2；8.5g SSK空气缩绒)制作带有由吸收芯伸向外的两垂边的卫生巾式的月经带，U.S.4463045号的无光泽的片材用作上片。
实施例7使用实施例4的气味控制衬垫的方便婴儿尿布的制作如下所列尿布尺寸适用于6-10kg大小的孩子。对于不同大小的孩子或成人失禁用三角裤这些尺寸可以(根据实际情况)按比例改变。
1、底片0.025-0.070mm聚乙烯；上、下端宽均为33cm；由两边向内开槽口至中心宽度为28.5cm；长为50.2cm。
2、上片锥形毛细管的聚乙烯上片(据U.S.3929135号，如上所述)；上、下端宽均为33cm；由两边向内开槽口至中心宽度为28.5cm；长度50.2cm。
3、吸收芯根据实施例4的气流法木浆纤维，Taber挺硬度为7-9.5，厚8.4mm，压延；上、下端宽都是28.6cm；由两边向内开槽口至中心宽度为10.2cm；长为44.5cm。
4、松紧腿带4根橡皮带(每边2根)；宽4.77mm；长370mm；厚0.178mm(所有上述尺寸都是放松的情况)。
按标准方式制作实施例7的尿布，即用上片层盖住带有气味控制材料的芯，再放置在下片层上，并胶合住。
将松紧带(距芯最近的称＂内带＂，距芯最远的称＂外带＂)拉伸至约50.2cm，并放置在上片/下片之间，沿芯(每边2根)的每一纵向边上。沿每边的内带放置在距芯宽的最窄处约55mm位置上(从松紧带的内缘测量)。这样，沿尿布的每边在内松紧带和弯曲的芯层边缘之间就形成了由柔软的上片/下片材料组成的间隔带。内松紧带在拉伸的情况下沿它们的长度方向胶合。外松紧带设置在距内松紧带约13mm处，并在拉伸的情况下，沿它们的长度方向胶合。由于上片/下片层是柔软可挠的，因此，胶合的松紧带收缩就使尿布的两边有了弹性。
应当理解，本发明的实施不仅能应用于人体，而且也适合于动物的气味。
实施例8一种猫用草垫制品。包括下列成分。
成分 百分含量(wt)粉末纤维素*90气味控制材料**10*压实的粒状**AGM颗粒750μm；15％(wt)ABSCENTS加15％(wt)VALFOR 300-68沸石(5-10μm)，用METHOCEL粘附到AGM(聚丙烯酸酯)颗粒上。
实施例9用实施例1的方法制备粘性颗粒，它包括65％丙烯酸酯AGM、20％ABSCENTS、10％活性炭和5％METHOCEL粘合剂。
从上可见，为达到所要求的效果，应以能达到控制气味的用量使用本发明的组合物。当然，该用量可以变化，它取决于最终用途和气味强度。通常，月经用品应使用足够量的上述组合物，以便供给至少约0.2g-0.4g的气味控制剂。为了帮助制定配方者，可以做这种组合物的气味控制能力的简单试验，包括把气味控制组合物放入所要求类型的吸收衬垫中，然后均匀加入5ml洋葱/氨味介质等分试样(20g商业洋葱粉末、900ml H2O，其内含7.5gNaHPO4·7H2O，4.5gK2SO4、1.8gMgCl2·6H2O、3.0gNaCl、15.0g尿；10.0ml 1当量HCl；搅拌4小时，过滤；如果要求，加入NH4OH和水使NH4OH浓度为500-1500ppm)，在带嗅孔的密闭容器中平衡1小时后，判断组合物的气味控制能力，由此来调节使用量。
权利要求
1.一种制品，其特征在于包含一种含有粘性混合物的组合物，所述混合物包含(a)40-60％重量的吸收胶凝材料，它选自丙烯酸酯、淀粉/丙烯酸酯、纤维素、糖类以及它们的混合物；(b)10-40％重量的水不溶的气味控制材料，它选自沸石、活性炭和它们的混合物；以及(c)6-10％重量的水溶性的或水可分散的粘合剂材料，它选自羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C1-C3烷基取代的纤维素、麦芽糖糊精、羟丙基纤维素以及它们的混合物；其中所述制品为尿布、月经带或内裤衬里。
2.按照权利要求1的制品，其中气味控制材料包括选自高比SiO2/AlO2、中比SiO2/AlO2及其混合物的沸石颗粒。
3.按照权利要求1的制品，其中所述组合物重量的至少20％为经筛分分析的平均尺寸大于100μm的颗粒形式。
4.按照权利要求1的制品，其中所述组合物重量的至少20％为经筛分分析的平均尺寸大于200μm的颗粒形式。
全文摘要
一种制品,它包含一种含有粘性混合物的组合物,所述混合物包含:(a)40—60%重量的吸收胶凝材料,选自丙烯酸酯、淀粉/丙烯酸酯、纤维素、糖类及其混合物;(b)10—40%重量的水不溶的气味控制材料,选自沸石、活性炭及其混合物;及(c)6—10%重量的水溶的或水可分散的粘合剂材料,选自羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C
文档编号A61F13/49GK1249953SQ9912058
公开日2000年4月12日 申请日期1999年9月28日 优先权日1990年2月12日
发明者南希·卡位帕沙, 特里萨·L·约翰逊 申请人:普罗格特-甘布尔公司
本申请系申请日为1991年2月12日、申请号为91101503.5、发明名称为“高容量的气味控制组合物”的发明专利申请的分案申请。
本发明涉及包含一种组合物的制品，该组合物含有气味控制剂，特别是用在物品例如月经带、尿布、绷带、成人失禁用衣等等中的气味控制剂。本发明的这些气味控制剂能用来控制很宽范围的各种有气味材料，包括酸的“氨型”气味。较好的的粒状气味控制剂能简化上述制品的制造，而且气味控制剂的活性在整个制造过程中得到了保持。
从文献中可知，已设计的各种各样的吸收结构不仅对吸收体液，例如血液、尿液、月经等是有效的，而且在使用中是清洁而舒适的。这类一次性制品一般包括某种流体可渗透的上片层材料。吸收剂芯和流体不可渗透的下片层材料。已探索各种形状、尺寸和厚度的这类制品，企图使它们使用起来更舒适和方便。
经过许多年的调查研究，卫生制品的一个特殊方面就是气味的控制。许多体液具有令人不愉快的气味，或当与空气和/或细菌接触一段时间后，衍变出这些气味。有关诸如尿布和月经带之类产品中气味控制的参考文献是非常多的。
在文献中已经公开了各种各样的气味控制剂。特别是，某些沸石材料，它们对气味的控制性能正在为人们所知。沸石材料通常都非常安全，同时它们确实能有效地控制与体液有联系的许多气味，不幸地是，人们已经确定，它们对氨味和可能与短链胺和/或脲有关的类似气味并没有提供最佳的控制。
但是，沸石气味控制材料总是以工业规模很难处理的很小的尘埃微粒形式存在，这种材料会从处于现代化月经带或尿布生产线上的高速(500-600件/分)移动着的吸收结构中吹跑或真空吸走。
人们建议，粒状的气味控制剂可以用水分将其粘附在较大颗粒的吸收胶凝材料的表面上。生成的粒状物有较少的尘埃、易于处理并显示出了改进控制气味包括氨气味的能力。然而，人们发现，这种粒状物，用水一般仅能＂载上＂约达10％(wt)的气味控制剂。较好地是，混合的吸收胶凝材料/气味控制剂微粒将含高于一般载持量的上述粒状气味控制剂，更简单地说，可达20％或更高的上述粒状气味控制剂。
最后，现在人们已经确定，在生产月经带、尿布等过程中，某些粒状的气味控制剂可能损失部分气味控制活性。而损失的原因还不完全清楚，可以设想，这种气味控制剂在生产过程中吸附了漂泊材料，因此，气味吸收容量就部分消耗了。
因此，人们希望所提供的气味控制剂不仅仅能控制复杂的气味，例如沸石易于处理的那些气味，而且也能处理单一的气味例如氨气味。人们也希望，所提供的这种气味控制剂是以易处理的形状存在的。
本发明通过用粘合剂材料将粒状的气味控制剂与吸收胶凝材料，相结合，提供了安全而有效地克服上述缺点的手段，在下文有更详细的描述。与本发明相关的这些和其它的优点，可由下文得知。
专利文献包含许多的有关卫生制品例如尿布、绷带和月经带的气味控制的参考文献，说明如下。
EP专利申请0304952号(公开3/1/89，U.S.优先权日8/28/87)，是关于用在流体吸收结构例如卫生巾中的一种有除臭剂粉末的包覆在网状物或棉纸上的可溶胀的聚合物。
U.S.4385632(5/31/83)号(S.O.Odelhg发明，受让人Landstingens Inkpscentral)，指出了在吸收制品表面所使用的铜气味控制剂。
U.S.3804094(4/16/74)号(K.Dossou，M.Gascon，G.Manoussos，受让人L′Oreal Fr)指出了在吸收制品表面使用的一种高碘酸气味控制剂。
U.S.4525410(6/25/85)号(Z.Hagiwara，H.Ohki，S.Hoshino，S.Nohara，S.Ida，K.Tagawa，受让人Kanebo Ltd.和KantoChemical Co.，Inc.)公开了通过在网状物中结合进一些可熔化的纤维，然后加热，使沸石颗粒(涂布有杀菌阳离子)稳定地固定在纤维网状物上，以用作＂外部的复盖层＂，例如，用在＂一般的卫生制品＂中。
JP63-224734-A(88.09.19)号，优先权日87JP-058738(87.03.16)号，J63-224734(ASK KK)是关于包含通过研磨海泡石得到的粉末或纤维的一种纸，上述纸具有除臭能力。
JP63-242261-A(88.10.07)87JP-076111，JP63242261(ASK KK)公开了一种带有海泡石粉末、一种无纺织物层以及看起来好像是一个片，其上粘附有海泡石粉末的片状物的吸收垫。
U.S.2690415(9/28/54)号(F.A.Shuler)公开了一种颗粒状气味吸收材料，它通过粘合剂均匀地粘附在可渗透织物的间隙内，以提供一种气味吸收介质，例如为月经带。列举出了颗粒碳、硅胶和活性氧化铝。颗粒的移动和置换能避免，且这种片是挠性的。
U.S.3093546(6/11/63)号(R.L.Atkinson)公开了一种卤代二苯基甲烷的衍生物，它＂能便利地放置在妇女卫生用品的表面＂，＂得到迅速除臭能力＂。
JP54141857(J87019865)号公开了含粉末(包括沸石)的片状物的制备，它是通过层压在第一和第二片间的粉末来实现的。粉末包括活性炭、沸石等。摘要说明了在月经带或除臭材料中的用途。
BE-815446号，(文摘)描述了一种有叶绿素结晶或活性炭的卫生巾，或在吸收层之中，或在表面，或者在(据摘要)之间。
ABSCENTS(联合碳化公司的气味控制分子筛)-特别指出了它们在尿布和月经带中的用途(在联合碳化公司小册子中)(A.J.Gioff.re 1988)。这小册子指出，联碳公司的市场调查表明，这种产品有潜在优势。U.S.4795482号和4826497号是关于ABSCENTS用作除臭剂的，特别是用于卫生制品。
各种其它有关各种各样的吸收胶凝材料、上片层、尿布和月经带等的专利列举在下面的详细描述中，本说明书中列出的所有有关文件在这里都可以结合参考。
本发明包括一种组合物，包括吸收胶凝材料、水溶性的或水可分散的粘接材料和水不溶的气味控制剂的粘性混合物。气味控制剂通常在最终组合物中占10％(wt)以上。(为了清楚起见，载持的气味控制剂例如沸石的百分数按最终颗粒的总重来计算。)典型的组合物是那些，其中吸收胶凝材料选自于丙烯酸酯和淀粉-丙烯酸酯吸收胶凝材料之中的组合物。吸收胶凝材料还可包括纤维素或含糖的材料。
优选的粘接材料包括由羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C1-C3烷基取代的纤维素、麦芽糖糊精组成的组中选择一个，以及它们的混合物。最好的粘接材料包括羟丙基纤维素类。本发明适用的其它粘接剂包括明胶、阿拉伯树胶、淀粉衍生物等，它们容易分散在水或体液中。
在这里所使用的较好的粒状气味控制剂包括选自由中比SiO2/AlO2沸石、高比SiO2/AlO2沸石和活性炭组成的组中的一种和它们的混合物。
本发明的典型的组合物是通过筛分平均颗粒度约大于100μm的颗粒物。较好是，这种组合物包括至少20％(wt)，最好至少30％(wt)的上述的气味控制剂。
在这里另一有用的组合物包括上述沸石(1-15μm大小)、吸收胶凝材料(一般为10-100μm大小)和粘接剂的涂覆聚集物，最终聚集物颗粒的总尺寸至少为50μm(通常为100-750μm)。聚集的颗粒允许生产者在制造吸收制品中，方便地使用沸石与吸收胶凝材料＂精料＂。
本发明优选的组合物包括颗粒状的粘性混合物，所述颗粒的大小，通过筛分大约大于200μm，所述颗粒包括(a)至少20％(较好至少30％)(wt)粒状气味控制剂，它们选自沸石和活性炭气味控制剂，和它们的混合物；(b)至少40％(wt)吸收胶凝材料；和(c)水溶性的或水可分散的粘接材料。
本发明还包括包含上述组合物的尿布、月经带或内裤衬里形式的吸收结构。
通常，这种吸收结构包括一常规的水可渗透的上片层、不能渗透水的底片层和吸收芯，所述芯包括以颗粒或聚集物为形式的粘性混合物，上述颗粒或聚集物，通过筛分，较好的是约大于200μm，上述的颗粒包括(a)至少20％(较好至少30％)(wt)颗粒气味控制剂，它们选自沸石和活性炭气味控制剂和它们的混合物；(b)至少40％(wt)的吸收胶凝材料；和(c)水可溶的或水可分散的粘接材料。如大家所知，这个芯还可含辅助的纤维吸收剂，例如木浆等。上述颗粒可以按众所周知的方式，分散在整个辅助吸收剂的基体上。
本发明还包括把粒状的气味控制剂粘附到吸收胶凝材料颗粒上的方法，这个方法包括在水可溶的或水可分散的粘接剂材料存在下，使上述的气味控制剂与上述吸收胶凝材料相接触，所述的方法是在水中进行的。在一个方便的方式中，这个方法是在一流化床装置中进行的。
在文中，所有百分数、范围和比率都是按重量计，除非另有说明。
用本发明的方式控制气味的组合物和方法包括沸石型材料和吸收胶凝材料(＂AGM′S＂)的结合使用，在下文将更详细地描述。
在本文中公开的采用上述沸石/AGM气味控制工艺的制品可以使用现在工业上实用的众所周知的几个组分来制备，可以参考上面提到的各种专利文献及一般卫生制品的专利文献和这类制品的商品手册。另外，对组装方便尿布、月经带、绷带等的方法或装置可从专利和工程文献中找到。
虽然组装月经带、方便尿布等所使用的几种组分是众所周知的，但是通过实例的方式提出下面的一些。应当理解，本发明属于这类制品，或它们的等同物与本发明所公开的气味控制吸收材料和结构的新的组合方式，而不是这些组分本身。
在本文中公开的采用上述沸石/AGM气味控制工艺的制品可以使用现在工业实用的众所周知的几个组分来制备，可以参考在上面提到的各种专利文献及一般的卫生制品的专利文献和这类制品的商品手册。这类制品通常包括在＂上片＂和＂底片＂之间的吸收＂芯＂。而且，用于组装方便尿布、月经带、绷带等的方法和装置，可从专利和工程文献中找到。
虽然在组装月经带、可任意使用的尿布等中所使用的几个组分是已知的，但是通过实例的方式提到了下面的那些。应该理解，本发明属于这类制品或它们的等同物与本发明公开的气味吸收材料和结构的新的组合方式，而不是这些组分本身。
I、沸石气味控制剂-在本发明的实施中所使用的沸石类材料的生产是已知的，可以参考许多有关一般合成方法的文献。
为了帮助本发明组合物制品和方法的制造商及使用者(但并不限于这些)，请注意在下面的参考书中所描述的合成方法＂沸石合成，ACS论文集398＂(Eds.M.L.Occelli和H.E.Robson(1989)P2-7)；＂沸石分子筛、结构、化学特性和用途＂(D.W.Breck，John Wiley&Sons(1974)P245-250，313-314和348-352)；＂沸石分子筛的现代应用＂Ph.D.Dissertation of S.M.Kuznicki，U.of Utah(1980)，从大学的国际缩微胶卷可得，Ann Arbor MichiganP2-8)。
人们应当清楚，所使用的沸石不是纤维型，例如各种丝光沸石和一些Y型沸石，因为它们可能造成石棉型安全问题。因此，所使用的术语＂沸石＂仅指非纤维型沸石。然而，所使用的沸石以基本上是疏水的为好，因为当它们用在本发明的物品和方法中时，在体液存在下，它们必须有吸收气味的功能。虽然一些天然沸石满足了本发明的目的，但是，工业可得的合成型沸石为优选。
一般地说，传统的沸石包括带阳离子M的铝酸盐/硅酸盐框架，整个沸石呈电中性。沸石的框架可以经验地表示如下XAlO2·YSiO2而电中性沸石如下X/nM.XAlO2·YSiO2·ZH2O其中X和Y都是整数。M是阳离子，n是阳离子所带的电荷。如经验式所表示的，沸石还可包含水合水(ZH2O)。参考文献说明，M是在很宽范围内变化的阳离子，例如Na+、K+、NH4+、烷基铵、重金属等。本发明的实施并不要求特别选择阳离子；但，钠离子是方便和优选的。
很清楚，所使用的第一类较好的沸石与U.S.4795482号和4826497号公开的沸石有完全不同的SiO2/AlO2比率。在第一类沸石中整数X和Y的比率是这样的，即沸石一般能以＂中比＂硅酸盐/铝酸盐沸石表征，而在U.S.4795482号和4826497号中的那些是＂高比＂硅酸盐/铝酸盐沸石。
虽然不想通过理论限制，但看来好像在本发明实施中所使用的这种硅酸盐/铝酸盐比的＂中比＂沸石与＂高比＂沸石相比有几个优点。首先，中比沸石对胺型气味比高比沸石有较高的吸收容量。这对控制尿和月经的气味是重要的。第二，中比沸石与高比沸石(大约400m2/g)相比，有较大的表面积(700-800m2/g)。这就产生了更有效的气味吸附率(按wt./wt.计)，或换言之，为吸收一定量的气味，允许使用较少的沸石。第三，中比沸石好像更能耐水分，在有水存在下，能较好地保留它们对气味的吸收能力。
在本发明中所使用的＂中比＂沸石的特征是SiO2/AlO2摩尔比小于约10。通常，约为2-10。
中比沸石的合成不是本发明的部分，这是因为各种各样的合成方法，在许多沸石文献中都是已知的。下面通过说明的方法，简单地给出了沸石的合成方法，而不是加以限制。
虽然各种各样的原料可以生产沸石，但是，相同的沸石可以从不同的反应物制备。影响最终沸石的结构和组成的一些反应物变量是—反应物的特性、比率和添加次序；—碱的浓度；——温度(室温——约100℃)；——机械搅动，例如搅拌；和——胶凝时间(1小时到几天)。
要求的胶凝作用一经完成，凝胶就转移到一个特氟隆或不锈钢的容器中，并放置在一压热器中。当凝胶在自生压力下进行恒温或变温一定时间后，晶体开始生成。在凝胶向晶体转变期间，基本上认为是三阶段。这三阶段是(1)诱导或核晶过程(第一个晶体出现)；(2)晶体生长；和(3)相转变。影响晶体形成和生长的一些因素是温度、PH、晶种的添加或用于结构定向的模板材料的添加、搅拌和离心分离作用。
在相转变之后，浆料先移出压热器，然后过滤。洗涤晶体，在约100℃下干燥。如果有这种需要，进一步改性是可能的。合成后的改性一些合成后的改性是得到其它传统沸石的方法。例如，可以是平衡离子交换，例如
或这样能使如A、X或Y型沸石具有独特的吸附力和改进了孔的尺寸。此外，改进传统沸石的稳定性是可能的，例如，合成超稳的Y(USY)型沸石例如＂VALFOR＂CP300-56＂的典型方法如下NaY+NH4+或NH4+交换→NH4Na Y+煅烧(650-800℃)→USY特种沸石的合成有几种用于制备特种沸石的合成后改性方法。这些方法包括(1)孔改进方法；(2)表面积改进方法；和(3)结构改变方法。前两种方法由通过化学蒸气沉积在沸石内部或在沸石上的吸附物质组成。所使用的孔改进剂例如SiH4和BH3及表面改进剂例如Si(OCH4)4、SiCl4、TiCl4和SeCl4常常对沸石新的独特的性质的形成有效果。最常常使用的结构改变的方法是从沸石的主框架中除去氧化铝(即脱铝酸盐)。脱铝酸盐可以通过几个路线来进行，例如，(1)酸浸取法；(2)水蒸汽处理(700-900℃)；或(3)在冷温下用SiCl4处理。脱铝的例子是
Y型沸石+H4EDTA→脱铝后的Y型沸石下面的参考文献是进-步说明本文所使用的中比沸石的合成Lok，B.M.，Cannan，T.R.，和Messina，C.A.，＂在分子筛合成中有机物分子的作用＂沸石3，282-291(1983)；Barrer，R.M.＂沸石及其合成＂沸石1，130-140(1981)；ZEOLITES FOR THE NINETIES＂，第八届国际沸石会议汇编，Eds，P.A.Jacobs和R.A.VanSanten(1989)P 119-372；和＂分子筛＂，Adv.Chem.Ser.121，Eds.W.M.Meier和J.B.Uytterhoeven(1973)。
适用于本发明的各种各样的中比沸石是从供应商例如Philadelphia Quartz和Conteka那里可得到的。这些材料按不同的商品和商标名出售，例如VALFOR CP301-68、VALFOR 300-63、VALFORCP 300-35和VALFOR 300-56。可从Philadelphia Quartz购得，而CBV 100沸石系列(不是丝光沸石，如上所述)来自Conteka。
在本发明的实施中所使用的第二种类型的气味控制剂包括＂高比率＂的沸石。例如，这种材料包括已知的ZSM＂分子筛＂沸石、β-沸石等，由联碳公司和UOP出品的以商标名ABSCENTS市售的系列(通常颗粒大小在1-10微米之间)沸石材料，其中适用的是粒径3-5μm的白色粉末(参见ABSCENTS，气味控制的新方法，A.J.Gioffre，1988，由联合碳化公司出版)。当要求控制与硫化合物例如硫醇类、硫醇RSH有关的气味，以及控制某些胺气味时，这种材料优于＂中比＂沸石。
使用ABSCENTS型沸石去控制气味在U.S.4795482号(1989.1.3.Gioffre和Marcus)中进行了充分地描述。总的来说，这些分子筛气味控制剂具有通过化学吸附将有臭味的物质截留在它们分子的晶格结构里的作用。无论它们的作用方式是什么，这些气味控制剂都是通过它们如下的物理参数来表示它们的特征。根据Gioffre和Marcus的报道，这些气味控制剂是晶体硅分子筛，其中，至少约90％，最好是至少约95％的框架四面体氧化物单元是SiO2四面体，它们对水的吸附容量在25℃和水蒸汽压力(P/P0)为4.6时，小于10％(wt)。在硅铝酸盐分子筛情况下，这些＂高比率＂的沸石气味控制剂的框架SiO2/AlO2的摩尔比是从约35到无限大，较好是从200-500。这种硅分子筛有至少直径为5.5A的孔，较好是至少6.2A。较好的是在25℃和水蒸汽分压(P/P0)为4.6时，对水蒸汽的吸附容量不大于6％(wt)。如Gioffre和Marcus指出的，由于它们的水热形成的结果这些分子筛的效率不取决于微孔结构内部空穴的水合水。实际上，在除去存在于吸附剂中的任何堵塞孔的模板剂的过程中，至少大部分的，常常基本上是全部的这种原始水合水可被除去。煅烧可以有效地除去任何有机物。同样，水洗、用苛性或稀的无机酸溶液浸取或洗涤也有利于从孔系统中除去过量合成反应物。降低碱金属含量，特别是非沸石的，即截留的碱金属化合物可能也是有利的。这些方法也能除去原始水合水。
如Gioffre和Marcus进一步描述的，这种硅分子筛包括微孔的结晶硅铝酸盐，即沸石分子筛以及所谓的氧化硅多晶型物。关于后一组成，理想的是它们的晶格完全由SiO2四面体单元组成，但是，由于合成产物通常含有至少来自合成反应物中的铝杂质的痕量铝。硅铝酸盐分子筛包括很大一类众所周知的结晶沸石。这些高硅分子筛或可商购而得，或是通过本领域中已知的方法来制备，它包括直接水热合成法或是某些类型的晶体晶格脱铝法。E.M.Flanigen的综合评论文章关于＂高比＂Si/Al沸石和硅分子筛，出版在第5届国际沸石会议汇编，那不勒斯，1980＂上(L.V.C.Rees，ed.，Heyden，London，P 760-780)。很显然，所有这些材料，为便利起见，都简称为＂沸石＂。
关手上述的ABSCENTS气味控制剂，重要的是它们的孔系统是敞口的，因此，晶体内部的空穴对气味分子是易接近的。在使用大的有机模板剂离子例如四烷基铵离子生产硅铝酸盐或氧化硅多晶型物的情况下，就必须除去带电荷的平衡有机离子和任何截留的模板材料，以便允许吸附气味分子。在这样的除去过程以及在无机残渣的除去过程中，也除去了原始水合水。当暴露在大气中时，就再获得部分水合水，但是，这不影响分子筛的特性，对实施本发明，它们仍然是较好的，即这种分子筛可以在水合的情况下使用，或者在脱水的情况下使用，但是，一般说来，脱水状态是较好的。在如上述所指的多数脱铝方法中，如果需要原始水合水也可被除去，或被同样的置换掉，以用于实施本发明。
更具体而言，Gioffre和Narcus公开了他们所发现的中到大孔的硅分子筛，从它们中基本上除去了原来的、合成时的水合水，在25℃时和水蒸汽压(P/P0)为4.6时测量它们对水的吸附容量不大于10％；较好是不大于6％(wt)，对臭味的排除，有奇特的功能。使用有机模板剂制备许多合成沸石能很容易地制成高硅形式-甚至能用并未添加铝的反应混合物制备。这些沸石显著地亲有机物质，它们包括ZSM-5(U.S.3702886号)；ZSN-11(U.S.3709979号)；ZSN-35(U.S.4016245号)；ZSN-23(U.S.4076842号)；和ZSN-38(U.S.4046859号)，以上仅列举了几个名字。根据这些作者的观点，被称为硅质岩和F-硅质岩的硅沸石分子筛是特别适合用作气味控制剂的。这些材料分别公开在U、S、4061724号和4073865号中，当所合成的上述硅分子筛的SiO2/AlO2比率大于35时，它们特别适宜于用在本发明的制品中，而不需要任何附加处理来提高它们的疏水度。当不能直接合成符合要求的高Si/Al比率和/或疏水度的分子筛时，可以进行脱铝工艺、氟处理等，就生成了亲有机物质的沸石产品。用高温蒸汽法处理Y型沸石。就能得到憎水的产品，这由P.K.Maher等人在＂分子筛沸石＂(Advan.Chem.Ser.101，美国化学协会，华盛顿，D.C.，1971，P.266)上作了报道。最近报道的可应用于制备＂高比＂沸石类的方法主要包括脱铝和用硅取代进入脱铝后的晶格位置。这个方法公开在U.S.4503023号中(1985.3.5.日颁发，Skeel等人)。用卤素或卤代物处理沸石以提高它们的疏水度，该方法公开在U.S.4569833号和4297335号中。按U.S.4331694号制备且命名为＂LZ-10＂的水蒸汽处理的Y型沸石是特别适用于气味控制剂的。
各种各样的其它的改性沸石型材料，例如U.S.4,793,833(Lok等人，受让人UOP)公开的Mn-Al-P-Si-氧化物分子筛可以用于本发明，也可参见U.S.4604110号、4437429号和4648977号所公开的那些沸石气味控制组合物。
按配制者的要求，沸石的混合物，特别是上述＂中比＂和＂高比＂SiO2/AlO2沸石之混合物，也可在本发明的实施中使用。
II、吸收胶凝材料-从近来工业实践中知道，吸收胶凝材料(有时称＂超级吸附剂＂)正广泛地用在吸收制品中。一般来说，所使用的这种AGM仅是利用它们的流体吸收性质。这种材料当与水(例如尿、血液等)接触时形成水凝胶。吸收胶凝材料是多元酸，特别是聚丙烯酸时，能形成一种最佳类型的水凝胶。这类能形成水凝胶的聚合材料是那些与流体(即液体)例如水或体液相接触时，吸收这种流体，并形成水凝胶的聚合材料。按这种方式，排出的流体进入吸收剂结构，在此被接收和截留住。这些较好的吸收胶凝材料一般包括由可聚合的、不饱和的含酸单体制备的基本上水不溶的轻度交联的部分中和的能形成水凝胶的聚合物材料。在这些材料中，由不饱和的含酸单体生成的聚合物成分可以包括完全胶凝剂或可以接枝在其它种聚合物片段上，例如淀粉或纤维素上。接枝有丙烯酸的淀粉即属于后一种类型。因此，较好的吸收胶凝材料包括丙烯腈接枝水解淀粉、丙烯酸接枝淀粉、聚丙烯酸酯、马来酐基共聚物以及它们的组合物。特别好的吸收胶凝材料是聚丙烯酸酯和丙烯酸接枝淀粉。
不管优选的吸收胶凝材料中聚合物成分具有什么特性，总的来说这种材料是轻度交联的，交联能使这些较好的形成水凝胶的吸收材料基本上不溶于水，交联作用在某种程度上还能确定凝胶体积和从它们生成的水凝胶中可提取聚合物的特征。适合的交联剂是现有技术中公知的，例如，它包括(1)至少有两个可聚合的双键的化合物；(2)至少有一个可聚合的双键和至少一个能与含酸单体物质发生反应的官能团的化合物；(3)至少有两个能与含酸单体物质发生反应的官能团的化合物；和(4)能够形成离子交联的多价金属化合物。上述交联剂在Masuda等人的U.S.4076663号(1978.2.28公开)中有更详细地描述。优选的交联剂是不饱和单或多元羧酸与多羟基化合物的二酯或聚酯、双丙烯酰胺和二或三烯丙胺。特别优选的交联剂是M，N′一亚甲基双丙烯酰胺、三甲醇丙烷三丙烯酸酯和三烯丙胺。交联剂一般占优选材料的0.001-5％(mol)，最好是，交联剂占所使用的吸收胶凝材料的约0.01-3％(mol)较好的是轻度交联的能形成水凝胶的吸收胶凝材料以它们的部分中和状态所使用。为此所述目的，当有至少25％(mol)，较好是至少50％(mol)的用以形成聚合物的单体是已被一种能生成盐的阳离子中和了的带有酸基的单体时，这种材料被认为是部分中和的。适用的能生成盐的阳离子包括碱金属、铵、取代的铵和胺。被中和的含酸基单体占所用总单体的这一百分数被称为＂中和度＂。一般，商购吸收胶凝材料的中和度稍微低于90％。
本发明所用的较好的吸收胶凝材料是那些对进入吸收制品的流体具有较高吸收能力的材料；这个能力可以用上述吸收胶凝材料的＂凝胶容量＂来定量。凝胶容量定义为被任一给定的吸收胶凝剂缓冲剂所吸收的合成尿的量，以克合成尿/克胶凝剂表示。
合成尿中的凝胶容量(参见Brandt等人，如下文)可以通过将约0.1-0.2份干的吸收胶凝材料与约20份合成尿形成悬浮物来测定。这种悬浮物在轻微搅拌下，在室温保持1小时，结果达到了溶胀平衡。然后，凝胶容量(克合成尿/克吸收胶凝材料)用悬浮物中胶凝剂的重量和未形成水凝胶的液体体积与悬浮物总体积之比率来计算。用在本发明中的较好的吸收胶凝材料的凝胶容量大约为20-70克，最好是约30-60克合成尿/克吸收胶凝材料。
最好的吸收胶凝材料的另一特征是存在于所述材料中的可提取的聚合物的量。可提取的聚合物量可以通过让较好的吸收胶凝材料的样品与合成尿溶液接触达到提取平衡所需的相当长的一段时间(例如至少16小时)，然后过滤分离生成的水凝胶与上清液，最后测定滤液中的聚合物含量来决定。测定较好的吸收胶凝剂缓冲剂中可提取的聚合物量所使用的具体方法在Brandt.Goldman和Inglin的U.S.4654039号中作过陈述(1987年3月31日出版，再版号32649)。在本发明的吸收制品中特别有用的吸收胶凝材料是那些在合成尿中平衡提取量不大于约17％，较好是不大于约10％(以吸收胶凝材料的重量计)的吸收胶凝材料。
在上文所描述的吸收胶凝材料一般以分散的颗粒状形式使用。这种吸收胶凝材料可以是任意所希望的形状，例如球形或半球形、立方体形、棒状的多面体等。只有较大的最大尺寸/最小尺寸之比的像针状和薄片状的形状也可以考虑使用。吸收胶凝材料颗粒的聚集团块也可以使用。
吸收胶凝材料颗粒的大小可以在很宽的范围内变化。由于工业卫生学的原因，平均粒径约小于30μm是不希望的。最小尺寸大于约2mm的颗粒也会使吸收制品产生似砂的感觉，从消费者的审视角度看，这也是不理想的。而且，流体吸收的速度可能受颗粒大小的影响。较大的颗粒大大地降低了吸收速度。较好是所使用的吸收胶凝材料的颗粒基本上都是其粒径约在30μm-2mm的范围之间的。所用＂粒径＂-词的意思是最小尺寸的单个粒子的重均值。
用在吸收芯中的吸收胶凝材料粒子的量将取决于所要求的吸收能力，一般为约2％到50％(按吸收芯的重量计)，较好是约5％到20％(按吸收芯的重量计)。
在吸收制品的芯中使用吸收胶凝材料颗粒时，这种芯可以用任何一种能得到包含纤维和胶凝颗粒材料结合物的网状物的方法或工艺来制备。例如，网状物可以通过气流成网法生成一基本上干的亲水纤维和吸收胶凝材料颗粒的混合物，如果需要或必须的话，可以压实所制得的网状物。这种方法在Weisman和Goldman的U.S.4610678号中作过十分详细地描述(1986年9月9日出版)。如这篇U.S.4610678号表明的那样，通过这种方法生成的气流法网状物最好基本上包括非粘合织物且水份含量以10％或更低为宜。
包括亲水纤维和吸收胶凝材料颗粒的网状物的吸收芯的密度对于决定芯和使用这种芯的吸收制品的吸收性质是重要的。这种吸收芯的密度较好是在约0.06-0.3g/cm3的范围，最好是在约0.09-0.22g/cm3的范围内。一般，本发明中的吸收芯的基重为约0.02-0.12g/cm2。
这种类型的芯的密度值可以由基重和厚度来计算。厚度是在0.137磅/英寸2(0.94KPa)侧限压力下测得的。密度和基重值包括吸收胶凝材料和气味控制材料的重量。芯的密度不需要在整个芯上都是均匀的。在上述描述的密度范围内，芯可以包含相对较高或相对较低的密度区域。
III、粘合剂-在本发明的实施中所使用的粘合剂材料在商业上是众所周知的常规材料，以下提出的不同的商标名，例如GELFOAM、PURAGEL、LAVERAL、MALTRIN和METHOCEL只是为举例说明。而不是作为限制。一般来说，本发明所用的粘合剂在水、体液例如血液、尿液等中是可溶解或可分散的。从化学上看，这种粘合剂包括各种各样的淀粉、纤维素、改性淀粉、改性纤维素、阿拉伯树胶(gumacacia/gum arabic)、可溶性明胶等材料。甲基纤维素(例如METHOCELA15-LV)和羟丙基纤维素(例如METHOCEL5E)是所使用的较好的粘合剂的代表。通常，粘合剂占至少约1％较好是3-20％(以细粉末颗粒或所形成的聚集团块的重量计)。一般来说，大约6％(wt)的粘合剂就足以使沸石具有所要求的高载持量的AGM，而基本上不会影响沸石或AGM的性质，而且在普通的处理条件下所生产的最终产品，也基本上无粉尘。使用粘合剂制备本发明颗粒物的方法将在下文描述，使用AGM＂粉末＂制备聚集物团块也可以采用相似的方法，这也是相当经济而有利的。
IV、辅助吸收剂-通常，最终吸收制品还包含辅助纤维状吸收材料，例如棉蓬松物、纤维素浆粕、化学热机浆粕等，这些都是工业上众所周知的。
V、正面层材料——最终制品一般都带有一种可接收流体的面层材料。所使用的正面层(即＂上层＂)材料最好是＂不会污染的＂憎水的流体可渗透的片状物。在本发明的实施中一般使用的这种类型的憎水片状材料是通过在专利文献中所描述的方法来制备的。例如，按照U.S.4324246号(Mullane和Smith，1982、4、13日)的方法，将一种热塑性材料例如0.0038cm厚的聚乙烯膜的样品加热到它的软化点以上的温度，(较化点是热塑性材料形成或成型的那点温度，低于该材料的熔点。)，然后，使加热的热塑性材料以片状形式与一加热的成形网筛接触。该成型网筛最好是有所要求的孔尺寸、图案和构型的多孔金属丝网。利用真空使加热膜贴在成形网筛上，由此，使膜变成所要求的图案并具有所要求的孔尺寸。在对膜施加真空的同时，喷入的热空气也通过膜。这喷入的热空气使膜带有网眼，其图案与成形网筛的图案及孔大小相应。
用Mullane等人的专利方法制备的流体可渗透的片状物通常称为＂成形的膜＂。这种膜的厚度是重要的，因为，如果厚度太大，液体可能会在孔中蓄积并不易通过。为了制备吸收制品，例如尿布、月经带、失禁用品等，通常，这种片的厚度小于0.075Cm或较好是小于0.064cm。
另一种适用的成膜片状材料是有弹性的显示出纤维样外观和触感的三维网状物，它包括流体不可渗透的塑性材料，并且所述网状物有许多孔，这些孔是由许多交叉的像纤维的成分构成的，所有这些都公开在U.S.4342314号中，(Radel和Thompson，1982、8、3日)。Radel和Thompson发明的片材可以用憎水的塑料，例如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制备，而且，将其用于月经带等之类的吸收制品是众所周知的。
还有另一种类型的有用的片状材料，公开在U.S.3929135号中。(Thompson，1975、12、30)，它是由有锥形毛细管孔的憎水聚合物膜组成的。这些锥形毛细管片材用于吸收制品包括成人的失禁用品也是已知的。它们可以用上述各种各样的憎水聚合物来制备；通常，采用厚度为0.0025-0.0051Cm的低密度聚乙烯。
为了进一步使锥形毛细管片材形象化，可以参考U.S.3929135号。在使用中，这种锥形毛细管上片层中的锥顶是与铺在下面的吸收芯材料相接触的。通常，锥形毛细管是平截头的圆锥形，但是，很清楚，任何一般的锥形结构，例如平截头的棱锥体等象三角形的、正方形的、或多边形底面的都在术语＂锥形毛细管＂之内；但是，为了方便，在本说明书中使用了圆锥形毛细管。还应当理解，锥形毛细管可以是非对称的(即在一边的锥角可以与在另一边的不等)，而且，在从锥底到锥顶的距离内，锥角可以连续地变化(即是曲线)。在后种情况下，锥角定义为由在它的最小顶端孔径的点处的毛细管边的切线构成的角。根据本发明的实施，适用于上片的锥角大约为10°-60°。
毛细管锥底孔径规定为在上片层中所述锥形毛细管上最大孔处的测量尺寸。锥顶孔径规定为在上述锥形毛细管的顶端中的最大孔处的测量尺寸，这个顶端与上片的平面相距很远。当锥形毛细管是平截头圆锥形时，锥底孔和锥顶孔的孔径分别为锥底直径和锥顶直径。在下文，所用锥底直径与锥顶直径与锥底孔径和锥顶孔径可分别地相互交换。
锥形毛细管锥顶直径应为允许液体容易地从上片表面通过到下层吸收芯的直径。锥顶直径大约为0.004-0.100英寸(0.010-0.254cm)，较好是大约为0.005-0.020英寸(0.013-0.051cm)。
选择锥形毛细管的锥底直径应满足两个要求，第一个是接触使用者皮肤的上片表面的主观感觉。已经发现，当锥底直径在约0.006-0.250英寸(0.015-0.635cm)的时候，可以使聚乙烯呈现出令人愉快的象布一样的非蜡质特性。较好的是，锥底直径应当是在约0.030-0.060英寸(0.076-0.152Cm)范围内。第二个要求是毛细管锥底直径应小到足以使一滴液滴至少接触通过一根毛细管。对上述尺寸的要求可以满足方便尿布和卫生制品的需要。
锥形毛细管的高度定义为上片最外层的表面(即这个表面通常与使用者的皮肤接触)和锥形毛细管顶端的距离。当然，这个高度取决于如上所述的所选择的锥顶直径、锥底直径和锥角。锥形毛细管的高度应当使结构在使用中具有最小的折叠趋势。构成上片层的材料的特性在很大程度上决定了适宜的高度范围。当上片是厚度为0.001-0.002英寸(0.003-0.005Cm)的低密度聚乙烯，锥顶直径和锥底直径在优选范围内，锥角α在要求范围时，锥形毛细管的高度大约为0.003-0.159英寸(0.008-0.404cm)。
上片表面的相对干燥状况意味着与上片接触的大部分液体通过上片到了吸收层中。这本身也意味着在与上片接触中，每个分离的流体液滴必须与锥形毛细管的锥底接触。如果间隙区域(上片中锥形毛细管锥底之间的间隙区域)维持在最小的程度，这种干燥状态能达到最佳。这个最小极限值是圆锥形毛细管或棱锥毛细管处于紧密布置的情况(每根毛细管的底面周边与相邻毛细管底面的周边在整个边缘上相接触)。最小间隙区域的较好排列是保证单个液滴至少接触一根锥形毛细管。在方便尿布中较好的排列是如上所述的锥形毛细管在每平方英寸的上片中，按次序排列着约30-1500根锥形毛细管(5-231根/cm2)。
锥形毛细管片状物可以用本领域中众所周知的几种方法中的任何一种来制备。一种特别适宜的方法是提供一加热模型，该模型带有所要求的锥形毛细管形状的凸形模件和排列方式(在下文称针形模具)。每个凸形模件确保其锥顶由针形模具的底面向外伸出。使一部分片状材料与在模型和弹性衬板之间的加热的针形模具相接触。施压于模型、片和弹性衬板的组合体，在片上就形成了锥形毛细管，这样就制得了锥形毛细管上片。制造上片的另一种方法是在适当的模型上，对部分液体不可渗透的材料进行真空成形。在用上述的方法之一制得锥形毛细管片状物后，必须从毛细管的顶端以物理方式地移出材料，以便保证锥顶的直径为所要求的值。例如，移出这种材料可以通过对顶端进行控制磨蚀，或通过加热成形的上片，以便熔化敞开锥顶端。还可参见U.S.4629643(Curro和Linman，1986、12、16)该专利是有关改进触感的微孔聚合物膜的，它也可以在本发明的实施中使用。
在本发明的实施中可采用的最好的流体可渗透的成形膜片材料公开在U.S.4463045号中(Aht等人，1984、7、31)，可以参考上述专利文献，以助于进一步清楚地理解Ahr等人发明的结构。
总的来说，由U.S.4463045号提供的片材不仅提供了理想的布一样的触感，而且也基本上消除了表面的光泽，因此，使由塑料制成的片材不再有不希望的光泽和＂塑性＂出现。
这种最优选的片状材料可以简洁地描述为宏观扩展的三维塑性＂网状物＂，当它暴露到光下时，至少有一个基本上看不到光泽的可见表面，基本上在所述的整个可见表面都显示出有规则间隔的，非连续表面偏差的微观图案，所述每一表面偏差都有它自己的垂直于上述表面偏差出现之表面的定向幅度，并且每一表面偏差时最大尺寸小于约6密耳，这是在基本上垂直它的幅度的定向平面内测量的，因此当观察者的眼睛和上述网状物平面之间的垂直距离至少是约12英寸时，正常肉眼是辩别不出上述表面偏差的，又因为所述每一表面偏差没有大到足以内切一直径为4密耳圆的平面区域，并且，所有相邻表面偏差是这样间隔的，即在上述可见表面的任何部分上的所说表面偏差和相邻表面偏差中间的任何平面上能内切的圆的最大直径约小于4密耳，因此. 投射到上述可见表面的任何部位的光不能被所述的表面偏差反射投向各个方向，其结果是上述可见表面看起来基本上没有光泽。
′045片状材料至少有一部分上述表面偏差是由表面向外凸出隆起的，还至少有一部分上述表面偏差是由上述网状织物表面向内凹陷的。
这些较好的片材的制造通过使用成形网筛或结构(如上指出的)可以实现，这就是凭借支承件上的＂网棱＂形成上述表面偏差。(这种片材的制备，详细描述在U.S.4463045号中，它们的制备方法不是本发明的一部分。)一般来说，形成的表面偏差与机织网支承结构上的网棱相吻合，在生产过程中，所说支承结构直接与上述塑性片材的可见表面接触。
在一较好的生产方法中，直接接触上述片材可见表面的织物网眼支承结构由直径为约1至2密耳的长丝组成，且网眼数约为160根长丝/线性英寸(2.54cms)×160根长丝/线性英寸(2.54cms)至约400根长丝/线性英寸(2.54cms)×400根长丝/线性英寸(2.54cms)之间。
较好的片材是上述表面偏差的平均幅度至少约0.2密耳，最好是至少约0.3密耳的那些片材。最好是，所用的片材其每一表面偏差的幅度，当在垂直上述表面偏差出现的那个表面测量时，是在所有相邻表面偏差的平均幅度值的约±20％范围内理想的在±10％范围内。
背面用亲水胶乳处理过的＂单向＂片在U.S.4735843号中进行了描述(Noda，1988、4、5)，这些材料也可以采用。
除了上述用先进技术生产的有孔材料外，本发明的实施也可以采用简单冲孔的憎水片材。
从上述的内容就能清楚，在实施本发明中所使用的较好的＂片＂状或＂膜＂状材料实际上与无纺织物不同，其特征是大量的纤维互相重叠达至材料的厚度。但是，这些片材是用在使用中能提供看起来清洁，抗污染或＂不会污染的＂表面的材料(较好的是憎水热塑性聚合物材料)制备的。
可以使用的另一种上片材料包括，例如各种各样的非吸收纤维或长丝网片材；它是利用大量的孔或通道使水溶液-流体-可渗透通过的。这种片材可以通过专利文献中描述的方法来制备。例如，按U.S.4636419号的方法(Madsen等人，1987、1、13)，使包括由两种不同化学类型的丝带(即两者熔化点或软化点不同)组成的网的片状物接触，然后冷却，使形成的网状片材具有横向和纵向为不同聚合物材料的特征。这种片材在本发明的实施中可以使用。
有用的另一种片材是formaminous网状物，它包括聚合物长丝的网状物，上述网状物包括在位移角为20-90度上定向的两行长丝。可以参考EP-A-0215417号(1986、6、9申请，Sneyd等人)，以便进一步清楚地了解这种片材。上述片材可以使用憎水塑料例如聚乙烯、聚丙烯、PVC等制备，在吸收制品例如月经带等中使用这些材料是众所周知的。通常，这种片材的基重为0.5-5.0盎司/码2(0.0016g/cm2-0.016g/cm2)，其厚度为5-25密耳，孔面积占30-80％，筛目20-40。一般的非织造上片层也可以使用。
VI、底片层——底片是一般的，可以包括流体不可渗透的聚合物片，例如聚乙烯、聚丙烯，其厚度薄到足以有挠性就行。聚乙烯片的厚度一般为0.001-0.5mm。可冲洗的或生物可降解的底片层也可以使用，例如用于内裤衬里。
VII、选择性固定部件——吸收结构可以有也可以没有，但最好是设置一个部件，使吸收结构能固定在使用者身体的某一部位或附近，使之发挥应有的功能。例如，尿布和失禁用衣上可以设置众所周知的可商购的系带。卫生巾上可以按众所周知的方式在其底片上胶面朝外地贴上胶条。各种已知类型的针、扣和系带可以随意地选用。
VIII、选择性的辅助气味控制材料——本发明的组合物和制品还可以包含有效量的，即控制气味量的各种非沸石辅助气味控制材料，以进一步提高它们控制气味的能力，以及扩大所控制的气味类型的范围。例如，这种材料包括活性炭、硅藻土、氯化十六烷基吡啶鎓、氯化锌、铜盐、铜离子等。这种材料通常占组合物的0.01％-15％换言之，上述材料例如活性炭在所描述的吸收制品中，一般为0.1g-5.0g，以进一步达到气味控制效果。
IX、AGM/沸石/粘合剂颗粒的制备——一种简单而有效的制备本发明所述颗粒的方法是采用流化床涂覆装置，在实施例1中有更详细描述。然而，应当指出，其它类型的涂覆装置、结团剂(agglomerators)等也都可以使用来制备这种颗粒。
实施例1将100gMETHOCEL 5E(粘合剂)溶于1900ml去离子水中。把沸石(ABSCENTS粉末398g)加入METHOCEL溶液(19.9％分散体)中。使用高剪力混合器(SD45型Tekmar高剪切力混合器)，使沸石分散，通常剪切混合时间为15分钟。
将498g商购AGM颗粒(聚丙烯酸酯)置人Wurster流化床涂覆器(约10cm Ascoatunit，型号101，Lasko Co.，Leominster，Massachusetts)中。AGM物料在床中以18scfm(标准英寸2/分)空气流量流化；入口温度为138°F(58.9℃)ABSCENTS/METHOCEL涂覆溶液开始流进喷咀(1/4圆形喷咀，由Spraying Systems Co.制造；0.40/0.100流体容量；0.120空气容量)。流速为7.7g/分，排出的空气温度为77-84°F(25-28.9℃)。在这些操作条件下，实验要用5小时才能完成。
在有代表性的实验中，以上述方法制得的颗粒包含40-60％(wt)AGM，10-40％(wt)沸石，平衡物料包括粘合剂(通常6-10％wt)。颗粒粒度为100-700μm。
实施例2按实施例1的方法，制备含62％淀粉丙烯酸酯(SANWET)、38％沸石(CBV400)和粘合剂(羟丙基纤维素)的组合物颗粒，其粒度为300-500μm。
实施例3粒度为200-700μm的混合气味控制剂如下成分 百分含量(wt)ABSCENTS(平均5μm)沸石10VALFORCP300-56沸石10淀粉丙烯酸酯AGN 79例3的组合物是按例1的方法，用1％的麦芽糖糊精粘合剂制备的。
实施例4适用于作尿布、卫生巾等中的吸收结构衬垫包括—均匀的如下成分的混合物成分 百分含量(wt)Kraft 纤维素 纤维织物(SSK*) 72沸石/AGM**14*Southern Softwood Kraft。
**按实施例1制备。
实施例5适用于两次经期之间，它可以在厕所里处理(即冲洗)的轻型内裤衬里包括一个衬垫(表面积117cm2；SSK空气缩绒3.0g)，该衬垫装有1.5g的AGM/沸石颗粒(按实施例2制备)，上述衬垫插在U.S.4463045的上片和一纤维状的非织造的可冲洗的下片之间。
实施例6按U.S.4687478(Van Tillburg，1987，8，18)的设计，用实施例4的衬垫(表面积117cm2；8.5g SSK空气缩绒)制作带有由吸收芯伸向外的两垂边的卫生巾式的月经带，U.S.4463045号的无光泽的片材用作上片。
实施例7使用实施例4的气味控制衬垫的方便婴儿尿布的制作如下所列尿布尺寸适用于6-10kg大小的孩子。对于不同大小的孩子或成人失禁用三角裤这些尺寸可以(根据实际情况)按比例改变。
1、底片0.025-0.070mm聚乙烯；上、下端宽均为33cm；由两边向内开槽口至中心宽度为28.5cm；长为50.2cm。
2、上片锥形毛细管的聚乙烯上片(据U.S.3929135号，如上所述)；上、下端宽均为33cm；由两边向内开槽口至中心宽度为28.5cm；长度50.2cm。
3、吸收芯根据实施例4的气流法木浆纤维，Taber挺硬度为7-9.5，厚8.4mm，压延；上、下端宽都是28.6cm；由两边向内开槽口至中心宽度为10.2cm；长为44.5cm。
4、松紧腿带4根橡皮带(每边2根)；宽4.77mm；长370mm；厚0.178mm(所有上述尺寸都是放松的情况)。
按标准方式制作实施例7的尿布，即用上片层盖住带有气味控制材料的芯，再放置在下片层上，并胶合住。
将松紧带(距芯最近的称＂内带＂，距芯最远的称＂外带＂)拉伸至约50.2cm，并放置在上片/下片之间，沿芯(每边2根)的每一纵向边上。沿每边的内带放置在距芯宽的最窄处约55mm位置上(从松紧带的内缘测量)。这样，沿尿布的每边在内松紧带和弯曲的芯层边缘之间就形成了由柔软的上片/下片材料组成的间隔带。内松紧带在拉伸的情况下沿它们的长度方向胶合。外松紧带设置在距内松紧带约13mm处，并在拉伸的情况下，沿它们的长度方向胶合。由于上片/下片层是柔软可挠的，因此，胶合的松紧带收缩就使尿布的两边有了弹性。
应当理解，本发明的实施不仅能应用于人体，而且也适合于动物的气味。
实施例8一种猫用草垫制品。包括下列成分。
成分 百分含量(wt)粉末纤维素*90气味控制材料**10*压实的粒状**AGM颗粒750μm；15％(wt)ABSCENTS加15％(wt)VALFOR 300-68沸石(5-10μm)，用METHOCEL粘附到AGM(聚丙烯酸酯)颗粒上。
实施例9用实施例1的方法制备粘性颗粒，它包括65％丙烯酸酯AGM、20％ABSCENTS、10％活性炭和5％METHOCEL粘合剂。
从上可见，为达到所要求的效果，应以能达到控制气味的用量使用本发明的组合物。当然，该用量可以变化，它取决于最终用途和气味强度。通常，月经用品应使用足够量的上述组合物，以便供给至少约0.2g-0.4g的气味控制剂。为了帮助制定配方者，可以做这种组合物的气味控制能力的简单试验，包括把气味控制组合物放入所要求类型的吸收衬垫中，然后均匀加入5ml洋葱/氨味介质等分试样(20g商业洋葱粉末、900ml H2O，其内含7.5gNaHPO4·7H2O，4.5gK2SO4、1.8gMgCl2·6H2O、3.0gNaCl、15.0g尿；10.0ml 1当量HCl；搅拌4小时，过滤；如果要求，加入NH4OH和水使NH4OH浓度为500-1500ppm)，在带嗅孔的密闭容器中平衡1小时后，判断组合物的气味控制能力，由此来调节使用量。
权利要求
1.一种制品，其特征在于包含一种含有粘性混合物的组合物，所述混合物包含(a)40-60％重量的吸收胶凝材料，它选自丙烯酸酯、淀粉/丙烯酸酯、纤维素、糖类以及它们的混合物；(b)10-40％重量的水不溶的气味控制材料，它选自沸石、活性炭和它们的混合物；以及(c)6-10％重量的水溶性的或水可分散的粘合剂材料，它选自羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C1-C3烷基取代的纤维素、麦芽糖糊精、羟丙基纤维素以及它们的混合物；其中所述制品为尿布、月经带或内裤衬里。
2.按照权利要求1的制品，其中气味控制材料包括选自高比SiO2/AlO2、中比SiO2/AlO2及其混合物的沸石颗粒。
3.按照权利要求1的制品，其中所述组合物重量的至少20％为经筛分分析的平均尺寸大于100μm的颗粒形式。
4.按照权利要求1的制品，其中所述组合物重量的至少20％为经筛分分析的平均尺寸大于200μm的颗粒形式。
全文摘要
一种制品,它包含一种含有粘性混合物的组合物,所述混合物包含:(a)40—60%重量的吸收胶凝材料,选自丙烯酸酯、淀粉/丙烯酸酯、纤维素、糖类及其混合物;(b)10—40%重量的水不溶的气味控制材料,选自沸石、活性炭及其混合物;及(c)6—10%重量的水溶的或水可分散的粘合剂材料,选自羟乙基纤维素、羟甲基纤维素、C
文档编号A61F13/49GK1249953SQ9912058
公开日2000年4月12日 申请日期1999年9月28日 优先权日1990年2月12日
发明者南希·卡位帕沙, 特里萨·L·约翰逊 申请人:普罗格特-甘布尔公司
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