邻氨基苯甲酰胺类化合物、其制造方法及含有该类化合物的有害生物防除剂的制作方法
专利名称：邻氨基苯甲酰胺类化合物、其制造方法及含有该类化合物的有害生物防除剂的制作方法
技术领域：
专利文献1、专利文献2、专利文献3及专利文献4分别公开了具有特定的化学结构的邻氨基苯甲酰胺类化合物。但是，这些专利文献中，都没有记载具有相当于后述本发明式(I)中的A的化合物，该A作为取代基是被C3-4环烷基取代的烷基。
另外，专利文献5公开了苯环的4位具有氰基的邻氨基苯甲酰胺类化合物。但是，在后述的本发明的式(I)中的R1的定义中不包含氰基，两者的化学结构不同。
专利文献1国际公开公报WO03/24222号专利文献2国际公开公报WO03/15518号专利文献3国际公开公报WO03/15519号专利文献4国际公开公报WO01/70671号专利文献5国际公开公报WO04/67528号发明内容多年以来，虽然使用了很多有害生物防除剂，但是不少防除剂存在效果不充分、有害生物获得抵抗性后其使用受到限制等各种问题。
本发明希望开发这样的缺点少的新的有害生物防除剂，例如，可防除在农业园艺领域中成为问题的各种有害生物、或寄生于动物的有害生物的有害生物防除剂。
本发明人为了找到更优异的有害生物防除剂，对邻氨基苯甲酰胺类化合物进行了各种研究。其结果发现，新的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐在低药量下对于有害生物具有极高的防除效果，从而完成了本发明。
即，本发明涉及式(I)表示的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐、其制造方法及含有它们的有害生物防除剂等，[化1] (式中，R1为卤素、烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2及R3分别独立为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基；m为0～4；n为0或1；q为0～4，条件是，R1为在苯环2位取代的氟原子、氯原子、溴原子或甲基、并且其他的R1为苯环4位取代的卤素时，该4位的卤素为氟原子或氯原子)。
将上述式(I)的新的邻氨基苯甲酰胺类化合物作为有效成分的有害生物防除剂，在低药量下具有对于有害生物极高的防除效果。
具体实施例方式
作为R1中的可以被取代的苯氧基羰基的取代基，可列举出例如，卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氰基、硝基等。这样的取代基的取代数可以为1或2以上，在2以上的场合，各取代基可以相同或不同。另外，各取代基的取代位置可以在任一位置。
A中的取代基Y的取代数可以为1或2以上，在2以上的场合，各取代基Y可以相同或不同。另外，取代基Y的取代位置可以为任一位置。A中的取代基Y的取代数优选为1。
作为Y中的C3-4环烷基的取代基的卤素、烷基或卤代烷基的取代数，可以为1或2以上，在2以上的场合，各取代基可以相同或不同。另外，各取代基的取代位置可以为任一位置。Y中的C3-4环烷基优选为无取代，或在具有上述取代基的场合，其取代数优选为1～5。
作为R1、R2、R3或Y中的卤素或作为取代基的卤素，可列举出，氟、氯、溴或碘的各原子。作为取代基的卤素的数可以为1或2以上，在2以上的场合，各卤素可以相同或不同。另外，卤素的取代位置可以为任一位置。
R1、R2、R3、A或Y中的烷基或烷基部分，可以是直链或支链的任一种。作为其具体例，可列举出，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基这样的C1-6的烷基等。
R1中的链烯基或链烯基部分，可以是直链或支链的任一种。作为其具体例，可列举出，乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-己烯基这样的C2-6的链烯基等。
R1中的炔基或炔基部分，可以是直链或支链的任一种。作为其具体例，可列举出乙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基、3-己炔基这样的C2-6的炔基等。
作为Y中的C3-4环烷基或环烷基部分的具体例，可列举出环丙基或环丁基，其中优选环丙基。
作为上述式(I)的邻氨基苯甲酰胺类化合物的盐，包含农业上被允许的所有的盐。可列举出例如，钠盐、钾盐这样的碱金属盐；镁盐、钙盐这样的碱土类金属盐；二甲铵盐、三乙铵盐这样的铵盐；盐酸盐、高氯酸盐、硫酸盐、硝酸盐这样的无机酸盐；醋酸盐、甲磺酸盐这样的有机酸盐等。
在上述式(I)的邻氨基苯甲酰胺类化合物中，有时存在光学异构体、几何异构体这样的异构体，本发明包含各异构体及异构体混合物这两者。此外，在该技术领域的技术常识的范围内，本发明也包含上述以外的各种异构体。另外，虽然有时因异构体的种类导致形成与上述式(I)不同的化学结构的情况，但只要是本领域技术人员就能充分认识这是存在异构体的关系，因此很明显是在本发明的范围内的。
上述式(I)的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐(以下简称为本发明化合物)，可根据以下的反应[A]～[B]和通常的盐的制造方法进行制造。
R1、R2、R3、A、m、n以及q如上所述，Z为氯原子、-OH或C1-4烷氧基。
Z为氯原子的场合，反应[A]通常可在碱的存在下进行。
作为碱，可适当选择例如，氢氧化钠、氢氧化钾这样的碱金属氢氧化物；碳酸钠、碳酸钾这样的碱金属碳酸盐；氢化钠、氢化钾这样的碱金属氢化物；三甲胺、三乙胺、三异丙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2，6-二甲基吡啶、4-吡咯烷吡啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N-乙基-N-甲基苯胺、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷这样的叔胺类等中的1种或2种以上。可相对于式(II)的化合物以1～5倍摩尔、优选1～2.5倍摩尔来使用碱。
Z为氯原子的场合，反应[A]根据需要可在溶剂的存在下进行。作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂，任一种都可以。例如可适当选择乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯这样的卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯这样的酯类；丙酮、二乙基酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮这样的酮类等中的1种或2种以上。
Z为氯原子的场合，反应[A]通常在-20～+60℃下进行，优选在0～30℃下进行。其反应时间通常为1～24小时左右，优选为2～12小时左右。
Z为-OH的场合，反应[A]通常可在脱水缩合剂及溶剂的存在下进行。
作为脱水缩合剂，可列举出N，N′-二环己基碳二亚胺、1，3-二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐这样的碳二亚胺类；另外，可列举出，1，1′-羰基-双-1H-咪唑、二氯磷酸苯酯、氰基膦酸二乙酯、1，3，5-三氮杂-2，4，6-三膦-2，2，4，4，6，6-六氯、氰尿酰氯、氯甲酸异丁酯、氯磺酸异氰酸酯、三氟乙酸酐等。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯这样的卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯这样的酯类；丙酮、二乙基酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮这样的酮类；戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷这样的脂肪族烃类等中的1种或2种以上。
Z为-OH的场合，反应[A]通常可在-20～+60℃下进行，优选在0～30℃下进行。其反应时间通常为05～24小时左右，优选为1～12小时左右。
Z为C1-4烷氧基的场合，反应[A]通常可在碱及溶剂的存在下进行。
作为碱，例如可适当选择，氢化钠、氢化钾这样的碱金属氢化物；甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠这样的碱金属醇盐；三甲胺、三乙胺、三异丙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2，6-二甲基吡啶、4-吡咯烷吡啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N-乙基-N-甲基苯胺、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷这样的叔胺类等中的1种或2种以上。可相对于式(II)的化合物以1～5倍摩尔、优选1～2.5倍摩尔来使用碱。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇这样的醇类等中的1种或2种以上。
Z为C1-4烷氧基的场合，反应[A]通常可在0～120℃下进行，优选在20～80℃下进行。其反应时间通常为0.5～24小时左右，优选为1～12小时左右。
上述式(II)或式(III)的化合物分别为公知化合物，或可根据公知资料制备。例如，式(II)的化合物可以根据Synthesis、1980年、505页记载的方法制备。式(III)的化合物可以根据WO03/24222中的方案9～22记载的方法制备。
R1、R2、R3、A、m、n及q如上所述。
反应[B]通常可在溶剂的存在下进行。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择，乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯这样的卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂等中的1种或2种以上。
反应[B]通常可在0～120℃下进行，优选在20～80℃下进行。其反应时间通常可为0.5～24小时左右，优选为1～12小时左右。
上述式(IV)的化合物为公知化合物，或可根据公知资料进行制备。例如，式(IV)的化合物可以根据Org.Prep.Proceed.Int.，1993年、25卷、585页记载的方法、WO03/24222中的方案8～10记载的方法或根据它们衍变的方法制备。
上述式(V)化合物中包含新的化合物。该化合物可按照Gabriel法制备，例如可根据下面的反应[C]进行制备。
在反应[C]中，A为如上所述，T为卤素、-OSO2G(G为磺酸酯残基)或-OH。T为卤素或-OSO2G时，M为钠或钾，T为-OH时，M为氢原子。作为上述磺酸酯残基，可列举出甲基、乙基这样的C1-6的烷基；可以被C1-6的烷基取代的苯基等。
在T为卤素或-OSO2G、并且M为钠或钾的场合，反应[C]的第1工序通常可在溶剂的存在下进行。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择，乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇这样的醇类等中的1种或2种以上。
在T为卤素或-OSO2G、并且M为钠或钾的场合，反应[C]的第1工序通常可在0～150℃下进行，优选在30～110℃下进行。其反应时间通常可为0.5～24小时左右，优选为1～12小时左右。
在T为-OH、并且M为氢原子的场合，反应[C]的第1工序通常按照光延法进行。例如，可在溶剂的存在下使用偶氮二羧酸二烷基酯和三苯基膦来进行。上述偶氮二羧酸二烷基酯和三苯基膦通常以相对于式(VI)的化合物分别为等摩尔的程度来使用。作为上述偶氮二羧酸二烷基酯，可列举出例如，偶氮二羧酸二乙酯、偶氮二羧酸二异丙酯等。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择，乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯这样的卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类等中的1种或2种以上。
在T为-OH、并且M为氢原子的场合，反应[C]的第1工序通常可在0～80℃下进行，优选在20～60℃下进行。其反应时间通常可为0.5～24小时左右，优选为1～16小时左右。
反应[C]的第2工序通常可在溶剂的存在下，通过使用肼来分解式(VIII)的化合物来进行。上述肼通常相对于式(VIII)化合物可在等摩尔的程度使用。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择，乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇这样的醇类等中的1种或2种以上。
反应[Cl的第2工序通常可在0～140℃下进行，优选在30～100℃下进行。其反应时间通常可为0.5～24小时左右，优选为2～12小时左右。
含有本发明化合物的有害生物防除剂的优选形态如下所述。含有本发明化合物的有害生物防除剂，作为例如在农业园艺领域中成为问题的各种有害生物的防除剂、即农业园艺用有害生物防除剂，或寄生于动物的有害生物的防除剂、即动物寄生生物防除剂特别有用。
作为农业园艺用有害生物防除剂，例如，作为杀虫、杀螨、杀线虫、杀土壤害虫剂是有用的，具体地说，对于防除二斑叶螨、红叶螨、神泽叶螨、柑桔全爪螨、苹果全爪螨、侧多食跗线螨、桔刺皮瘿螨、水芋根螨等的植物寄生性螨类；菜蛾、甘蓝夜蛾、斜纹夜蛾、苹果蠹蛾、棉铃虫、烟夜蛾、烟毒蛾、稻纵卷叶野螟、棉褐带卷蛾、苹果小卷蛾、桃小食心蛾、梨小食心虫、小地老虎、黄地老虎、马铃薯叶甲、黄守瓜、墨西哥棉铃象、蚜虫类、飞虱类、棉叶跳虫类、介壳虫类、蝽类、粉虱类、蓟马类、蝗虫类、花蝇类、金龟子类、蚁类、斑潜蝇类等的农业害虫类；根结线虫类、异皮线虫类、根斑线虫类、稻干尖线虫、草莓芽线虫、松木线虫等的植物寄生性线虫类；蛞蝓、壮蜗牛等的腹足类；鼠妇、潮虫等的等足类这样的土壤害虫类；巴氏禽刺螨、家蝇、库蚊、蟑螂类等的卫生害虫类；麦蛾、绿豆象、赤拟谷盗、黄粉甲等的粮库害虫类；袋衣蛾、地毯圆皮蠢、家白蚁等这样的衣类、房屋害虫类；腐食酪螨、粉尘螨、南爪螨等这样的室内粉尘性螨类等的防除有效。其中，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂，对于防除植物寄生性螨类、农业害虫类、植物寄生性线虫类等特别有效。另外，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂，对于防除对有机磷剂、氨基甲酸酯剂、合成除虫菊酯剂等的药剂的各种抵抗性害虫也有效。进而，本发明化合物因为具有优异的浸透转移性，所以通过使用含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂来处理土壤，在防除土壤有害昆虫类、螨类、线虫类、腹足类、等足类的同时也可防除茎叶部的害虫类。
作为含有本发明化合物的有害生物防除剂的其他的优选形态，可列举出综合防除上述植物寄生性螨类、农业害虫类、植物寄生性线虫类、腹足类、土壤害虫类等的农业园艺用有害生物防除剂。
含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂，通常混合该化合物与各种农药上的辅助剂，形成粉剂、颗粒剂、颗粒可湿性粉剂、可湿性粉剂、水性悬浮剂、油性悬浮剂、水溶剂、乳剂、液剂、糊剂、气雾剂、微量散布剂等的各种形态的制剂来使用，但只要适合本发明的目的，则可以制成通常在该领域中使用的所有制剂形态。作为制剂中使用的辅助剂，可以列举出硅藻土、消石灰、碳酸钙、滑石、白炭墨、高岭土、膨润土、高岭石和绢云母的混合物、粘土、碳酸钠、小苏打、芒硝、沸石、淀粉等的固体载体；水、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、二烷、丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、氯苯、环己烷、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、醇等的溶剂；脂肪酸盐、苯甲酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木质磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛缩合物的盐这样的阴离子类的表面活性剂或展开剂；脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚二醇醚、乙炔二醇、炔属醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯这样的非离子类的表面活性剂、展开剂；橄榄油、瓜哇木棉油、蓖麻油、棕榈油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、落花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻子油、桐油、液体石蜡等的植物油或矿物油等。这些辅助剂的各种成分，只要不脱离本发明的目的，可以适当选择1种或2种以上来使用。另外，也可以在上述的辅助剂之外从该领域公知的物质中适当选择使用。也可以使用例如增量剂、增稠剂、防沉降剂、防冻剂、分散稳定剂、药害减轻剂、防霉剂等通常使用的各种辅助剂。本发明化合物与各种辅助剂的配合比例为0.001∶99.999～95∶5，优选为0.005∶99.995～90∶10。这样的制剂在实际使用时，可以直接使用，也可以用水等的稀释剂稀释到规定浓度后，根据需要添加各种展开剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)来使用。
含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂的施用，根据气象条件、制剂形态、施用时期、施用场所、病害虫的种类或发生状况等的不同而不同，不能一概而定，但是一般以0.05～800000ppm，优选为0.5～500000ppm的有效成分浓度来进行施用，其每单位面积的施用量是每1公顷本发明化合物为0.05～50000g，优选为1～30000g。另外，作为含有本发明化合物的有害生物防除剂的其他的优选形态的农业园艺用有害生物防除剂的施用，可根据上述有害生物防除剂的施用进行。本发明也包含利用这样的施用方法的有害生物的防除方法，特别是植物寄生性螨类、农业害虫类、植物寄生性线虫类的防除方法。
含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂的各种制剂、或其稀释物的施用，通常可以利用一般进行的施用方法即散布(例如散布、喷射、喷雾(misting)、雾化(atomizing)、撒粒、水面施用法等)、土壤施用(混入、灌注等)、表面施用(涂布、粉衣、被覆等)、浸渍毒饵等来进行。另外，将上述有效成分混合至饲料中给予家畜，也可以阻碍在其排泄物中的害虫、特别是有害昆虫的发生及生育。另外可以利用所谓的超高浓度少量散布法(ultra low volume)施用。在该方法中，可以含有100％的活性成分。
另外，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂可以与其他的农药、肥料、药害减轻剂等混用或合用，这样的场合显示更优异的效果、作用性。作为其他的农药，可列举出除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、杀菌剂、抗病毒剂、引诱剂、抗生素、植物激素、植物生长调节剂等。特别是混用或合用了本发明化合物和其他的农药的有效成分化合物的1种或2种以上的混合有害生物防除组合物，可以将适用范围、药剂处理的时期、防除活性等向好的方向改良。另外，本发明化合物和其他的农药的有效成分化合物，可以将分别制成的制剂在散布时混合使用，也可以将两者一起制成制剂使用。本发明也包含这样的混合有害生物防除组合物。
本发明化合物和其他的农药的有效成分化合物的混合比，根据气象条件、制剂形态、施用时期、施用场所、病害虫的种类或发生状况等的不同而不同，不能一概而定，但是一般为1∶300～300∶1，优选为1∶100～100∶1。另外，施用适合量是作为每1公顷的总有效成分化合物量为0.1～50000g，优选为1～30000g。本发明包含利用这样的混合有害生物防除组合物的施用方法的有害生物的防除方法。
作为上述其他的农药中的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀土壤害虫剂，即害虫防除剂的有效成分化合物(通用名；包含一部申请中)，可列举出例如丙溴磷(Profenofos)、敌敌畏(Dichlorvos)、苯线磷(Fenamiphos)、杀螟松(Fenitrothion)、苯硫磷(EPN)、二嗪磷(Diazinon)、甲基氯吡磷(Chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(Acephate)、丙硫磷(Prothiofos)、噻唑磷(Fosthiazate)、Phosphocarb、硫线磷(Cadusafos)、乙拌磷(Dislfoton)、氯吡硫磷(Chlorpyrifos)、灭赐松(Demeton-S-methyl)、乐果(Dimethoate)、甲胺磷(Methamidophos)、对硫磷(Parathion)这样的有机磷酸酯类化合物；甲萘威(Carbaryl)、残杀威(Propoxur)、涕灭威(Aldicarb)、克百威(Carbofuran)、硫双威(Thiodicarb)、灭多威(Methomyl)、杀线威(Oxamyl)、乙硫苯威(Ethiofencarb)、抗蚜威(Pirimicarb)、仲丁威(Fenobucarb)、丁硫克百威(Carbosulfan)、丙硫克百威(Benfuracarb)这样的氨基甲酸酯类化合物；杀螟丹(Cartap)、杀虫环(Thiocyclam)、杀虫磺(Bensultap)这样的沙蚕毒素类衍生物；三氯杀螨醇(Dicofol)、三氯杀螨砜(Tetradifon)、硫丹(Endosulfan)这样的有机氯类化合物；苯丁锡(Fenbutatin Oxide)这样的有机金属类化合物；氰戊菊酯(Fenvalerate)、氯菊酯(Permethrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、七氟菊酯(Tefluthrin)、醚菊酯(Ethofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、联苯菊酯(Bifenthrin)这样的拟除虫菊酯类化合物；除虫脲(Diflubenzuron)、定虫隆(Chlorfluazuron)、四氟脲(Teflubenzuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、氯芬新(Lufenuron)、敌草胺(Novaluron)、双三氟虫脲(Bistrifluron)、多氟虫酰脲(Noviflumuron)这样的苯甲酰脲类化合物；烯虫酯(Methoprene)、吡丙醚(Pyriproxyfen)、苯氧威(Fenoxycarb)这样的类青春激素化合物；哒螨灵(Pyridaben)这样的哒嗪酮类化合物；唑螨酯(Fenpyroximate)、氟虫腈(Fipronil)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、乙虫清(Ethiprole)、唑虫酰胺(Tolfenpyrad)、Acetoprole、Pyrafluprole、Pyriprole这样的吡唑类化合物；吡虫啉(Imidacloprid)、烯啶虫胺(Nitenpyram)、啶虫脒(Acetamiprid)、噻虫啉(Thiacloprid)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、可尼丁(Clothianidin)、呋虫胺(Dinotefuran)等的新烟碱类；虫酰肼(Tebufenozide)、甲氧虫酰肼(Methoxyfenozide)、环虫酰肼(Chromafenozide)、氯虫酰肼(Halofenozide)等的肼类化合物；二硝基类化合物、有机硫化合物、尿素类化合物、三嗪类化合物、腙类化合物、或作为其他的化合物可列举，氟啶虫酰胺(Flonicamid)、噻嗪酮(Buprofezin)、噻螨酮(Hexythiazox)、双甲脒(Amitraz)、杀虫脒(Chlordimeform)、氟硅菊酯(Silafluofen)、唑蚜威(Triazamate)、吡蚜酮(Pymetrozine)、嘧螨醚(Pyrimidifen)、虫螨腈(Chlorfenapyr)、茚虫威(Indoxacarb)、灭螨醌(Acequinocyl)、乙螨唑(Etoxazole)、环丙氨嗪(Cyromazine)、1，3-二氯丙烯(1，3-dichloropropene)、杀螨隆(Diafenthiuron)、Benclothiaz、Flufenerim、啶虫丙醚(Pyridalyl)、季酮螨酯(Spirodiclofen)、联苯肼酯(Bifenazate)、季酮甲螨酯(Spiromesifen)、克螨特(Propargite)、四螨嗪(Clofentezine)、嘧螨酯(Fluacrypyrim)、Flubendiamide、Cyflumetofen、Metaflumizone、Amidoflumet这样的化合物。进而，也可以混用、并用BT剂、昆虫病原病毒剂、昆虫病原丝状菌剂、线虫病原丝状菌剂等这样的微生物农药；阿维菌素(Avermectin)、因灭汀苯甲酸盐(Emamectin-Benzoate)、密灭汀(Milbemectin)、多杀菌素(Spinosad)、伊维菌素(Ivermectin)、Lepimectin这样的抗生素；苦楝素(Azadirachtin)、鱼藤酮(Rotenone)这样的天然物等。
作为上述其他的农药中的杀菌剂的有效成分化合物(通用名；包含一部分申请中)，可列举出例如嘧菌胺(Mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(Pyrimethanil)和环丙嘧啶(Cyprodinil)这样的乙胺嘧啶类化合物；三唑酮(Triadimefon)、双苯三唑醇(Bitertanol)、氟菌唑(Triflumizole)、乙环唑(Etaconazole)、丙环唑(Propiconazole)、戊菌唑(Penconazole)、氟硅唑(Flusilazole)、腈菌唑(Myclobutanil)、环唑醇(Cyproconazole)、戊唑醇(Terbuconazole)、己唑醇(Hexaconazole)、呋醚唑(Furconazole-cis)、咪鲜安(Prochloraz)、叶菌唑(Metconazole)、依普座(Epoxiconazole)、氟醚唑(Tetraconazole)、咪唑(Oxpoconazole)、Sipconazole这样的氮杂茂类化合物；灭螨锰(Quinomethionate)这样的喹喔啉类化合物；代森锰(Maneb)、代森锌(Zineb)、代森锰锌(Mancozeb)、代森福美锌(Polycarbamate)、甲基代森锌(Propineb)这样的二硫代氨基甲酸酯类化合物；四氯苯酞(Fthalide)、百菌清(Chlorothalonil)、五氯硝基苯(Quintozene)这样的有机氯类化合物；苯菌灵(Benomyl)、甲基托布津(Thiophanate-Methyl)、多菌灵(Carbendazim)、氰霜唑(Cyazofamid)这样的咪唑类化合物；氟啶胺(Fluazinam)这样的吡啶胺类化合物；清菌脲(Cymoxanil)这样的氰基乙酰胺类化合物；甲霜灵(Metalaxyl)、霜灵(Oxadixyl)、甲呋酰胺(Ofurace)、苯霜灵(Benalaxyl)、呋霜灵(Furalaxyl)、酯菌胺(Cyprofuram)、这样的苯基酰胺类化合物；苯氟磺胺(Dichlofluanid)这样的次磺酸类化合物；氢氧化铜(Cupric hydroxide)和喹啉铜(Oxine Copper)这样的铜类化合物；羟基异唑(Hydroxyisoxazole)这样的异唑类化合物；藻菌磷(Fosetyl-Al)、甲基立枯磷(Tolcofos-Methyl)、S-苄基O，O-二异丙基硫代磷酸酯、O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯、乙基卤代磷酸铝这样的有机磷类化合物；克菌丹(Captan)、敌菌丹(Captafol)、灭菌丹(Folpet)这样的N-卤代硫代烷基类化合物；
腐霉利(Procymidone)、异丙定(Iprodione)和烯菌酮(Vinclozolin)这样的二碳酰亚胺类化合物。
氟酰胺(Flutolanil)、丙氧灭锈胺(Mepronil)、苯酰菌胺(Zoxamid)这样的苯甲酰苯胺类化合物；嗪氨灵(Triforine)这样的哌嗪类化合物；啶斑肟(Pyrifenox)这样的吡啶类化合物；异嘧菌醇(Fenarimol)、粉唑醇(Flutriafol)这样的甲醇类化合物；苯锈啶(Fenpropidine)这样的哌啶类化合物；丁苯吗啉(Fenpropimorph)这样的吗啉类化合物；三苯基氢氧化锡(Fentin Hydroxide)、乙酸三苯基锡(FentinAcetate)这样的有机锡类化合物；戊菌隆(Pencycuron)这样的脲类化合物；烯酰吗啉(Dimethomorph)这样的肉桂酸类化合物；乙霉威(Diethofencarb)这样的氨基甲酸苯酯类化合物；氟菌(Fludioxonil)和拌种咯(Fenpiclonil)这样的氰基吡咯类化合物；腈嘧菌酯(Azoxystrobin)、醚菌酯(Kresoxim-Methyl)、叉氨苯酰胺(Metominofen)、肟菌酯(Trifloxystrobin)、啶氧菌酯(Picoxystrobin)、唑菌胺酯(Pyraclostrobin)、这样的亚胺菌(strobilurin)类化合物；唑酮菌(Famoxadone)这样的唑烷酮类化合物；噻唑菌胺(Ethaboxam)这样的噻唑酰胺类化合物；硅噻菌胺(Silthiopham)这样的甲硅烷基酰胺类化合物；丙森锌(Iprovalicarb)这样的氨基酸酰胺氨基甲酸酯类化合物；咪唑菌酮(Fenamidone)这样的咪唑啉类化合物；环酰菌胺(Fenhexamid)这样的羟基苯胺类化合物；磺菌胺(Flusulfamid)这样的苯磺酰胺类化合物；蒽醌类化合物；巴豆酸类化合物；作为抗生素或其他的化合物，可列举出稻瘟灵(Isoprothiolane)、三环唑(Tricyclazole)、咯喹酮(Pyroquilon)、哒菌酮(Diclomezine)、烯丙苯噻唑(Probenazole)、喹氧灵(Quinoxyfen)、百维灵单盐酸盐(Propamocarb Hydrochloride)、螺环菌胺(Spiroxamine)、氯化苦(Chloropicrin)、棉隆(Dazomet)、威百亩(Metam-sodium)等。
此外，作为可与本发明化合物混用或并用的农药，例如有《农业化学手册》(Farm Chemicals Handbook 2002年版)记载的除草剂的有效成分化合物，特别是土壤处理型的化合物等。
作为动物寄生生物防除剂，对于例如寄生于宿主动物的体表(背、腋下、下腹部、胯内侧等)的外部寄生生物、或寄生于宿主动物的体内(胃、肠管、肺、心脏、肝脏、血管、皮下、淋巴组织等)的内部寄生生物的防除有效，其中，对外部寄生生物的防除有效。
作为外部寄生生物，可列举出例如动物寄生型的螨、蚤等。这样的种类非常多，难以全部列出，举其中的一例。
作为动物寄生性螨，可列举出例如微小牛蜱(Boophilus microplus)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、铃头血蜱(Haemaphysaliscampanulata)、嗜群血蜱(Haemaphysalis concinna)、日本血蜱(Haemaphysalis japonica)、Haemaphysalis kitaokai、Haemaphysalis ias、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、日本硬蜱(Ixodes nipponensis)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、龟形花蜱(Amblyomma testudinarium)、Haemaphysalis megaspinosa、网纹革蜱(Dermacentor reticulatus)、Dermacentor taiwanesis这样的硬蜱类；鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)、囊禽刺螨(Ornithonyssus bursa)这样的林禽刺螨类、Eutrombicula wichmanni、红纤恙螨(Leptotrombidium akamushi)、苍白纤恙螨(Leptotrombidiumpallidum)、富士恙螨(Leptotrombidium fuji)、Leptotrombidium tosa、Neotrombicula autumnalis、Eutrombicula alfreddugesi、Heleniculamiyagawai这样的恙螨类；兔毛虫(Cheyletiella yasguri)、寄食姬螯螨(Cheyletiella parasitivorax)、Cheyletiella blakei这样的肉食螨类；兔耳恙虫(Psoroptes cuniculi)、牛足螨(Chorioptes bovis)、犬猫耳螨(Otodectescynotis)、疥螨(Sarcoptes scabiei)、猫背肛螨(Notoedres cati)这样的疥螨类；犬蠕形螨(Demodex canis)这样的蠕形螨类等。其中，含有本发明化合物的动物寄生生物防除剂对于防除硬蜱类等特别有效。
作为蚤，可列举出例如属于蚤目(Siphonaptera)的外部寄生性无翅昆虫，更具体地可列举出属于蚤科(Pulicidae)、欧洲鼠蚤科(Ceratephyllus)等的蚤类。作为属于蚤科的蚤类，可列举出例如犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、鸡蚤(Echidnophaga gallinacea)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、缓慢细蚤(Leptopsylla segnis)、具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus)、不等单蚤(Monopsyllus anisus)等。其中，含有本发明化合物的动物寄生生物防除剂对于防除属于蚤科的蚤类，特别是犬栉首蚤、猫栉首蚤等有效。
作为其他的外部寄生生物，可列举出例如牛盲虱、马吸血虱、羊虱、长鼻牛虱、头虱这样的虱类；狗啮毛虱这样的咬虱；虻、蜢、蚋这样的吸血性双翅目害虫等。另外，作为内部寄生生物，可列举出例如肺虫、鞭虫、结节壮线虫、胃内寄生虫、蛔虫、丝虫类这样的线虫类；曼氏裂头绦虫、广节裂头绦虫、复孔绦虫、多头绦虫、包生绦虫、多包绦虫这样的绦虫类；日本血吸虫、片吸虫这样的吸虫类；球虫、疟原虫、肠内肉孢子虫、弓形虫、隐孢子虫这样的原生动物等。
作为宿主动物，可列举出各种的宠物、家畜、家禽等，更具体地说，可列举出狗、猫、小鼠、大鼠、仓鼠、豚鼠、松鼠、兔、雪貂、鸟(例如鸽、鹦鹉、九官鸟、文鸟、鹦哥、白腰文鸟、金丝雀等)牛、马、猪、羊、鸭、鸡等。其中，含有本发明化合物的动物寄生生物防除剂，对于防除寄生于宠物或家畜的有害生物、特别是外部寄生生物有效。在宠物或家畜中对于狗、猫、牛或马特别有效。
本发明化合物作为动物寄生生物防除剂使用时，可直接使用，或与适当的辅助剂一起制剂为粉剂、颗粒剂、片剂、散剂、胶囊剂、液剂、乳剂、水性悬浮剂、油性悬浮剂等的各种形态使用。并且，上述制剂形式以外，只要适合本发明的目的，也可以为在通常该领域中使用的所有的制剂形式。作为在制剂中使用的辅助剂，可列举出作为上述的农业园艺用有害生物防除剂的制剂用辅助剂例示的阴离子类的表面活性剂或非离子类的表面活性剂；十六烷基三甲基溴化铵这样的阳离子类的表面活性剂；水、丙酮、乙腈、单甲基乙酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、煤油、三丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、液体聚氧乙烯二醇、丁基二甘醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单乙醚、二甘醇正丁醚、一缩二丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇正丁醚这样的溶剂；丁基羟基苯甲醚、丁基羟基甲苯、抗坏血酸、焦亚硫酸氢钠、丙基没食子酸盐、硫代硫酸钠这样的抗氧化剂；聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、乙酸乙烯基酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物这样的被膜形成剂；作为上述的农业园艺用有害生物防除剂的制剂用辅助剂例示的植物油或矿物油；乳糖、蔗糖、葡萄糖、淀粉、面粉、玉米粉、大豆油粕、脱脂米糠、碳酸钙、其他的市售饲料原料这样的载体等。这些辅助剂的各种成分，只要不脱离本发明的目的，可适当选择1种或2种以上使用。另外，也可以从上述辅助剂以外的该领域已知物中适当选择使用，进而，可从上述农业园艺领域中使用的各种辅助剂等中适当选择使用。
本发明化合物和各种辅助剂的配合比例，通常为0.1∶99.9～90∶10左右。在实际使用这些制剂时，可以直接使用，或用水等的稀释剂稀释至规定浓度后，根据需要添加各种展开剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)使用。
可通过口服或非口服将本发明化合物给予宿主动物。作为口服给药法，可列举出例如给予含有本发明化合物的片剂、液剂、胶囊剂、薄饼、饼干、肉沫、其他的饲料等的方法。作为非口服给药法，可列举出例如，将本发明化合物制成适当制剂后，通过静脉注射给药、肌肉内给药、皮内给药、皮下给药等注入体内的方法；通过点滴处理(spot-on)、浇淋处理(pour-on)、喷雾处理等给予到体表的方法；将含有本发明化合物的树脂片等埋入宿主动物的皮下的方法等。
本发明化合物对于宿主动物的给药量，根据给药方法、给药目的、疾病症状等而不同，但通常以相对于宿主动物的1Kg体重为0.01mg～100g、优选0.1mg～10g的比例给药是适当的。
本发明也包含基于上述那样的给药方法或给药量的有害生物的防除方法，特别是外部寄生生物或内部寄生生物的防除方法。
另外，在本发明中，有时通过上述那样防除动物寄生性的有害生物，可预防或治疗因此引起的宿主动物的各种疾病。这样本发明也包含含有本发明化合物作为有效成分的寄生动物引起的动物疾病的预防或治疗剂、以及预防或治疗寄生动物引起的动物疾病的方法。
将本发明化合物作为动物寄生生物防除剂使用时，可与辅助剂一起同时混用或并用各种维生素类、矿物质类、氨基酸类、营养剂、酶制剂、解热剂、镇静剂、消炎剂、杀菌剂、着色剂、芳香剂、防腐剂等。另外，根据需要可混用或并用其他的各种动物药或农药，例如驱虫剂、抗球虫剂、杀虫剂、杀螨剂、杀蚤剂、杀线虫剂、杀菌剂、抗菌剂等，这样的场合有时显示更优异的效果。本发明包含混用或并用了上述那样的各种成分的混合有害生物防除组合物，另外也包含使用该组合物的有害生物的防除方法，特别是外部寄生生物或内部寄生生物的防除方法。
以下例示几个本发明化合物的优选形态。例示的形态中，对于下述的(1)～(8)可适当组合任意的2个以上，并且基于该组合的化合物也是本发明化合物的优选形态。另外，含有以下的化合物作为有效成分的有害生物防除剂、农业园艺用有害生物防除剂、杀虫、杀螨或杀线虫剂、动物寄生生物防除剂、动物外部寄生性生物的防除剂、寄生生物引起的动物疾病的预防或治疗剂，也是本发明的优选形态。此外，施用以下的化合物的有效量来防除有害生物的方法也是本发明的优选形态。但本发明并不限定于此。
(1)R1的至少1个在4位进行取代，并且该R1为氟原子或氯原子的上述式(I)的化合物。
(2)R1的至少1个在4位进行取代，并且该R1为氯原子的上述式(I)的化合物。
(3)R1的至少1个在4位进行取代，并且该R1为烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基的上述式(I)的化合物。
(4)R2为卤素、卤代烷基、卤代烷氧基的上述式(I)的化合物。
(5)R3为卤素的上述式(I)的化合物。
(6)R3为卤素，并且3-或5-单取代、或者3，5-双取代的上述式(I)的化合物。
(7)Y为环丙基的上述式(I)的化合物。
(8)Y为环丙基，并且该环丙基被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的1～5个取代基取代的上述式(I)的化合物。
(9)R1为卤素、烷基、卤代烷基、烷基羰基或甲酰基；R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基；R3为卤素或卤代烷基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素及烷基组成的组中的至少1个取代基取代的环丙基；m为1或2；n为0；q为1的上述式(I)的化合物。
(10)R1为2-单取代或2，4-双取代，R1为3-单取代的上述(9)记载的化合物。
(11)R1为卤素、烷基或卤代烷基，R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基，R3为卤素，A为被Y取代的烷基；Y为环丙基；m为2；n为0；q为1的上述式(I)的化合物。
(12)R1为2，4-双取代，R3为3-单取代的上述(11)记载的化合物。
(13)4位的R1为氯原子的上述(12)记载的化合物。
(14)式(I)为式(I-1)，并且R1a为卤素或烷基；R1b及R1d分别为氢原子；R1c为烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基；R3a为卤素或卤代烷基；R3b、R3c及R3d分别为氢原子；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的1～5个取代基取代的环丙基；n为0的化合物。
(15)R1c为卤代烷基、烷基羰基或甲酰基的上述(14)记载的化合物。
(16)R1c为卤代烷基的上述(14)记载的化合物。
(17)Y为环丙基的上述(14)记载的化合物。
(18)式(I)为式(Ia)，并且R1为卤素或烷基；R2及R3分别为卤素或-CF3；A为被Y取代的烷基；Y为可被卤素或烷基取代的C3-4环烷基；m为1或2；n为0的化合物。
(19)式(I)为上述式(Ia)，并且R1为卤素或烷基；R2及R3分别独立为卤素或-CF3；A为-X-Y；X为亚烷基；Y为可被卤素或烷基取代的C3-4环烷基；m为1或2；n为0或1的化合物。
实施例下面记载本发明的实施例，但是本发明不限定于此。首先记载本发明化合物的合成例。
合成例1N-[6-[[(环丙甲基)氨基]羰基]-2-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(后述化合物No.1)的合成向0.8g环丙甲基胺盐酸盐及40ml四氢呋喃的混合液中，在冰冷下缓缓滴加1.49g三乙胺后，室温下搅拌30分钟。接着缓缓滴加1g的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并嗪-4-酮及10ml四氢呋喃的混合液。滴加终止后，在回流下使混合溶液反应4小时。反应终止后，减压下馏去溶剂，在残渣中加入乙酸乙酯和水进行提取。用水及饱和盐水洗涤有机层，然后加入无水硫酸镁干燥。在减压下馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/1)进行精制，获得0.54g熔点199.4℃的目的物。
合成例2N-[4-氯-2-甲基-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-(三氟甲基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(后述化合物No.3)的合成向0.82g的α-甲基-环丙甲基胺盐酸盐及40ml四氢呋喃的混合液中，在冰冷下缓缓滴加1.37g三乙胺后，室温下搅拌30分钟。接着缓缓滴加1g的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并嗪-4-酮及10ml四氢呋喃的混合液。滴加终止后，在回流下使混合溶液反应4小时。反应终止后，减压下馏去溶剂，在残渣中加入乙酸乙酯和水进行提取。用水及饱和盐水洗涤有机层，然后加入无水硫酸镁干燥。在减压下馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/1)进行精制，获得0.45g熔点210.0℃的目的物。
合成例3N-[4-氯-2-甲基-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(后述化合物No.9)的合成向0.65g的α-甲基-环丙甲基胺盐酸盐及40ml四氢呋喃的混合液中，在冰冷下缓缓滴加1.07g三乙胺后，室温下搅拌30分钟。接着缓缓滴加0.8g的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并嗪-4-酮及10ml四氢呋喃的混合液。滴加终止后，在回流下使混合溶液反应4小时。反应终止后，减压下馏去溶剂，在残渣中加入乙酸乙酯和水进行提取。用水及饱和盐水洗涤有机层，然后加入无水硫酸镁干燥。在减压下馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/1)进行精制，获得0.33g熔点183.6℃的目的物。
合成例4N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(后述化合物No.15)的合成向0.6g的α-甲基-环丙甲基胺盐酸盐及40ml四氢呋喃的混合液中，在冰冷下缓缓滴加1g三乙胺后，室温下搅拌1小时。接着缓缓滴加0.85g的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-溴-4H-3，1-苯并嗪-4-酮及10ml四氢呋喃的混合液。滴加终止后，在回流下使混合溶液反应4小时。反应终止后，减压下馏去溶剂，在残渣中加入乙酸乙酯和水进行提取。用水及饱和盐水洗涤有机层，然后加入无水硫酸镁干燥。在减压下馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/2)进行精制，获得0.7g熔点260.6℃的目的物。
下面，在表1中列举上述式(I)表示的本发明化合物的代表例。这些化合物可根据上述合成例或上述本发明化合物的各种制造方法进行合成。
表1中，No.表示化合物序号。另外，表1中，Me表示甲基、Et表示乙基、iPr表示异丙基、CPr表示环丙基、CBu表示环丁基、Ph表示苯基。另外，表1中，A1表示-CH2-[CPr]、A2表示-CH(Me)-[CPr]、A3表示-CH2-[2-Me-CPr]、A4表示-CH2-[2，2-Cl2-1-Me-CPr]、A5表示-CH2-[1-Me-CPr]、A6表示-CH(Me)-[CBu]。另外在表1中，2-Me-CPr表示2位甲基取代的环丙基，CO2Ph(4-Cl)表示苯基的4位氯原子取代的苯氧基羰基，其他同样的记载以此为准。
另外，在表1中，只要不是特别写出，则n为0。
表1
表1(续)
表1(续)
以下记载试验例试验例1 对于斜纹夜蛾(Spodopteralitura)效果试验在将本发明化合物的浓度配制为50ppm或3.1ppm的药液中，将甘蓝的叶片浸渍处理10秒钟，然后风干。将湿的滤纸铺在直径9cm的陪替氏培养皿中，将风干的叶片放置于其上。将10头2～3龄的斜纹夜蛾幼虫放于其上，盖上盖放置于带照明恒温室内。放虫后第5天判断生死，根据下述计算式求死亡率。另外异常虫也看作死亡。对于上述化合物No.8、20～22、25、41、91～93及96求50ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No.1～3、5、9～19、23、24、38～40、42、80、81及90求3.1ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
死亡率(％)＝(死亡数/放虫数)×100试验例2 对于银叶粉虱(Bemisiaargentifoli)的效果试验在残留1片第1本叶而切除其他叶的盆栽的黄瓜中，放入银叶粉虱的成虫并且使产卵约8小时。其后，在25℃的带照明恒温室内放置7～10天。调查孵化幼虫数后，在将本发明化合物的浓度配制为200ppm或50ppm的药液中将寄生叶片浸渍处理约10秒钟，然后风干。在25℃的带照明恒温室内放置10～14天后，调查老龄幼虫数及蛹数，利用下述计算式求防除价。对于上述化合物No.11及21求200ppm的防除价时，显示了80％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No.3、9、12、14～20、22、38及39求50ppm的防除价时，全部化合物显示了80％以上的高的防除效果。
防除价(％)＝(1-((Ta×Cb)/(Tb×Ca)))×100Ta在处理区处理后的老龄幼虫数+蛹数Tb在处理区处理前的孵化幼虫数Ca在无处理区处理后的老龄幼虫数+蛹数Cb在无处理区处理前的孵化幼虫数试验例3 对于桃蚜(Myzuspersicae)的效果试验在只残留1片本叶的盆栽茄子的叶柄上涂布粘附剂后，在该本叶上放入2～3头桃蚜的无翅胎生雌成虫。放虫2日后除去成虫后，调查幼虫数。在将本发明化合物的浓度配制为800ppm的药液中将该幼虫寄生的茄子叶浸渍处理约10秒钟，风干后放置于25℃的带照明恒温室内。处理5天后调查生存虫数，利用下述计算式求死亡率。对于上述化合物No.2、9、11、14～18、20、22、23、38、39、42及90求死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
死亡率(％)＝(1-(生存虫数/处理虫数))×100试验例4 对于棉蚜(Aphisgossypii)的效果试验在只残留1片本叶的盆栽茄子的叶柄上涂布粘附剂后，在该本叶上放入3～4头棉蚜的无翅胎生雌成虫。放虫2日后除去成虫，调查幼虫数。在将本发明化合物的浓度配制为50ppm的药液中将该幼虫寄生的茄子叶浸渍处理约10秒钟，风干后放置于25℃的带照明恒温室内。处理5天后调查生存虫数，与上述试验例3同样求死亡率。对于上述化合物No.16、18及22求死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
试验例5 对于三叶草斑潜蝇(Liriomyzatrifolii)的效果试验在将本发明化合物的浓度配制为25ppm或12.5ppm的药液中，将均匀地产生三叶草斑潜蝇的卵的菜豆的叶片浸渍处理约10秒钟，然后风干。将湿的滤纸铺在直径9cm、高4cm的塑料杯中，将已风干的菜豆的叶片放置于其上。其后，盖上盖放置于25℃的带照明恒温室内。处理6～8天后调查生存老龄幼虫数及蛹数，利用下述计算式求防除价。对于上述化合物No.9、14及23求25ppm的防除价时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No2、3、11、12、15～18、20及22求12.5ppm的防除价时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
防除价(％)＝(1-((处理区的老龄幼虫数+蛹数)/(无处理区的老龄幼虫数+蛹数)))×100试验例6 对于棕榈蓟马(Thripspalmi)的效果试验在盆栽的黄瓜上只残留1片第1本叶而切除其他的叶。在将本发明化合物的浓度配制为50ppm的药液中将残留的叶部浸渍处理约10秒钟，然后风干。其后，将1龄幼虫寄生的黄瓜的叶片放置在上述处理叶的上面。第二天，切除黄瓜的叶片，并调查转移到处理叶上的幼虫数。将湿的滤纸铺在直径9cm、高4cm的塑料杯中，将已切取的处理叶放置于其上。其后，盖上盖放置于25℃的带照明恒温室内。处理12～15天后调查生存虫数，与上述试验例2同样地求防除价。对于上述化合物No.11、12、16、22、38及39求防除价时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
试验例7 对于茄二十八星瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)的效果试验在本发明化合物的浓度配制为25ppm或12.5ppm的药液中将茄子的叶片浸渍处理约10秒钟，然后风干。将湿的滤纸铺在直径9cm、高4cm的塑料杯中，将风干的茄子的叶片放置于其上。将5头1～2龄的茄二十八星瓢虫幼虫放于其上，盖上盖放置于25℃的带照明恒温室内。放虫后第4～6日判断生死，与上述试验例1同样地求死亡率。另外异常虫也看作死亡。对于上述化合物No.9及11求25ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No.3、16、22、38及39求12.5ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
试验例8 对于家蝇(Muscadomestica)的效果试验将10g饵培养基装入直径6cm、高3cm的塑料杯后，加入10ml将本发明化合物的浓度配制为200ppm的药液，进行混合。放入20或30头孵化4日龄幼虫，盖上盖在25℃的带照明恒温室内放置15～16天。其后调查成虫数，利用下述计算式求羽化抑制率。对于上述化合物No.3、9、11、12及14～20求羽化抑制率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
羽化抑制率(％)＝(1-(成虫数/放虫数))×100试验例9 对于家白蚁(Coptotermesformosanus)的效果试验将滤纸铺在直径9cm的玻璃培养皿内，并且用1ml将本发明化合物的浓度配制为50ppm的药液进行处理。其后，放入10头家白蚁的工蚁及1头兵蚁，盖上盖在25℃的带照明恒温室内放置。处理6天后调查工蚁的死亡数，并利用下述计算式求死亡率。对于上述化合物No.3、9、11、12、14～16、及22求死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
死亡率(％)＝(工蚁的死虫数/10)×100试验例10 斜纹夜蛾(Spodopteralitura)渗透转移性试验用10ml将本发明化合物的浓度配制为80ppm或200ppm的药液处理5～6叶期的盆栽甘蓝的根。将滤纸铺在直径9cm的陪替氏培养皿中，放置处理10日后切取的甘蓝叶片。将10头2～3龄的斜纹夜蛾幼虫放入其中，盖上盖放置于25℃的带照明恒温室内。放虫后第4～5天判断生死，与上述试验例1同样地求死亡率。另外，异常虫也看作死亡。对于上述化合物No.8求800ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No.3、9、11、16、18及22求200ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
试验例11 对于长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)的药效试验用微量移液管将1ml供试化合物的丙酮溶液(浓度10μg/ml)滴下处理9cm直径培养皿。另一方面，作为对照区，同样用1ml丙酮进行滴下处理。培养皿内面干燥后，放入约100条的幼蜱，用聚乙烯薄片盖上并用橡筋带密封。其后除了观察时以外，将培养皿在25℃恒温、相对湿度100％、恒暗条件下静置。从将幼蜱放入培养皿开始每经过一定时间后(5分钟、10分钟、15分钟、20分钟、30分钟、45分钟、1小时、2小时、4小时、6小时及24小时后)进行观察，记录接触药剂后的横滚蜱数。以上的操作反复进行2次。
利用下述Abbott校正公式来校正各观察时的横滚率，接着划概率单位-时间直线，然后求半数横滚时间(KT50值)。各供试化合物的KT50值，上述化合物No.3为9分钟和8分钟、上述化合物No.9为7.5分钟和6分钟，而下述比较化合物A为80分钟和40分钟，下述化合物B为120分钟和80分钟。
校正横滚率(％)＝[(对照区的非横滚率-处理区的非横滚率)/对照区的非横滚率]×100比较化合物A是作为WO03/24222中的化合物484、WO03/15518中的化合物497、WO03/15519中的化合物2的下述化合物。
比较化合物A比较化合物B是作为WO03/24222中的化合物509、WO03/15518中的化合物530、WO03/15519中的化合物27的下述化合物。
比较化合物B试验例12 对于猫蚤(Ctenocephalidesfelis)的药效试验用0.5ml配制为5.3ppm的本发明化合物的丙酮溶液对底面平滑的玻璃管(内径2.6cm、底面积5.3cm3、高12cm)进行滴下处理。在室温下使丙酮蒸散，形成底面含有本发明化合物的干膜。将10头猫蚤(Ctenocephalides felis)的成虫(羽化后5日以内的未吸血成虫)放入其中。并使本发明的化合物暴露。试验以三次重复进行。
暴露48小时后判断蚤的生死，与上述试验例1同样地求死亡率。对于上述化合物No.16求死亡率时，显示了90％以上的高的防除效果。
以下记载制剂例。
制剂例1(1)本发明化合物20重量份(2)粘土72重量份(3)木质素磺酸钠8重量份均匀混合以上成分制成可湿性粉剂。
制剂例2(1)本发明化合物5重量份(2)滑石95重量份均匀混合以上成分制成粉剂。
制剂例3(1)本发明化合物20重量份(2)N，N′-二甲基乙酰胺 20重量份(3)聚氧乙烯烷基苯基醚 10重量份
(4)二甲苯 50重量份均匀混合、溶解以上成分制成乳剂。
制剂例4(1)粘土68重量份(2)木质素磺酸钠2重量份(3)聚氧乙烯烷基芳基硫酸酯 5重量份(4)微粉二氧化硅25重量份以4∶1的重量比例混合以上各成分和本发明化合物后制成可湿性粉剂。
制剂例5(1)本发明化合物 50重量份(2)氧化聚烷基苯基磷酸酯-三乙醇胺2重量份(3)聚硅氧烷 0.2重量份(4)水 47.8重量份在均匀混合、粉碎以上成分的原液中进一步加入(5)聚羧酸钠 5重量份(6)无水硫酸钠 42.8重量份并且进行均匀混合、造粒、干燥后制成颗粒可湿性粉剂。
制剂例6(1)本发明化合物5重量份(2)聚氧乙烯辛基苯基醚 1重量份(3)聚氧乙烯的磷酸酯0.1重量份(4)粒状碳酸钙 93.9重量份预先均匀混合(1)～(3)，用适量的丙酮稀释后，喷涂在(4)上，除去丙酮制成颗粒剂。
制剂例7(1)本发明化合物 2.5重量份(2)N-甲基-2-吡咯烷酮2.5重量份
(3)大豆油 95.0重量份均匀混合、溶解以上成分制成微量散布剂(ultra low volumeformulation)。
制剂例8(1)本发明化合物40重量份(2)氧化聚烷基苯基磷酸酯-三乙醇胺 2重量份(3)聚硅氧烷0.2重量份(4)Zanthan gum 0.1重量份(5)乙二醇 5重量份(6)水 52.7重量份均匀混合、粉碎以上成分后制成水性悬浮剂。
制剂例9(1)本发明化合物10重量份(2)二甘醇单乙醚90重量份均匀混合以上成分后制成溶液剂。
另外，作为本发明说明书公开的内容，在此引入了作为本申请主张优先权基础的日本专利申请2004-041295号(2004年2月18日向日本专利局申请)、日本专利申请2004-133722号(2004年4月28日向日本专利局申请)、日本专利申请2004-261507号(2004年9月8日向日本专利局申请)以及日本专利申请2004-295778号(2004年10月8日向日本专利局申请)的说明书全部内容。
权利要求
1.一种式(1)表示的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐，[化1] (式中，R1为卤素、烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2及R3分别独立为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基；m为0～4；n为0或1；q为0～4，条件是，R1为苯环2位取代的氟原子、氯原子、溴原子或甲基、并且其他的R1为苯环4位取代的卤素时，该4位的卤素为氟原子或氯原子)。
2.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1为卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C2-6炔基、C2-6卤代炔基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6卤代烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2及R3分别独立为卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基或氰基；A为被Y取代的C1-6烷基；Y为可被选自卤素、C1-6烷基及C1-6卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基；m为0～4；n为0或1；q为0～4。
3.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1的可被取代的苯氧基羰基的取代基为选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氰基、硝基组成的组中的至少1个。
4.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中Y的C3-4环烷基为无取代。
5.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中Y的C3-4环烷基被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的1～5个取代基取代。
6.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中Y为环丙基。
7.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1的至少1个在4位取代，并且该R1为烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基。
8.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1为卤素、烷基、卤代烷基、烷基羰基或甲酰基；R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基；R3为卤素或卤代烷基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素及烷基组成的组中的至少1个取代基取代的环丙基；m为1或2；n为0；q为1。
9.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1为卤素、烷基或卤代烷基；R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基；R3为卤素；A为被Y取代的烷基；Y为环丙基；m为2；n为0；q为1。
10.N-[6-[[(环丙甲基)氨基]羰基]-2-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
11.N-[4-氯-2-甲基-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-(三氟甲基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
12.N-[4-氯-2-甲基-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
13.N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
14.一种式(I)表示的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐的制造方法，其特征在于，(1)使式(II)表示的化合物与式(III)表示的化合物反应，或者(2)使式(IV)表示的化合物与式(V)表示的化合物反应，[化2] (式中，R1为卤素、烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2及R3分别独立为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基；m为0～4；n为0或1；q为0～4，条件是，R1为苯环2位取代的氟原子、氯原子、溴原子或甲基、并且其他的R1为苯环4位取代的卤素时，该4位的卤素为氟原子或氯原子)；[化3] (式中，R1、A及m如前所述)；[化4] (式中，R2、R3、n及q如前所述，并且Z为氯原子、-OH或C1-4烷氧基)；[化5] (式中，R1、R2、R3、m、n及q如前所述)；式(V)A-NH2(式中，A如前所述)。
15.一种有害生物防除剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
16.一种农业园艺用有害生物防除剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
17.一种杀虫、杀螨或杀线虫剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
18.一种动物寄生生物防除剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
19.一种动物外部寄生性生物的防除剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
20.一种寄生动物引起的动物疾病的预防或治疗剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
21.一种防除有害生物的方法，施用有效量的权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐来防除有害生物。
全文摘要
本发明提供作为有害生物防除剂的有用的新的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐、其制造方法及将这些化合物作为有效成分的有害生物防除剂。即，提供式(1)表示的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐。式中，R
文档编号A61P33/10GK1918144SQ20058000452
公开日2007年2月21日 申请日期2005年2月16日 优先权日2004年2月18日
发明者小柳彻, 森田雅之, 中元健一, 久松彰弘 申请人:石原产业株式会社
技术领域：
专利文献1、专利文献2、专利文献3及专利文献4分别公开了具有特定的化学结构的邻氨基苯甲酰胺类化合物。但是，这些专利文献中，都没有记载具有相当于后述本发明式(I)中的A的化合物，该A作为取代基是被C3-4环烷基取代的烷基。
另外，专利文献5公开了苯环的4位具有氰基的邻氨基苯甲酰胺类化合物。但是，在后述的本发明的式(I)中的R1的定义中不包含氰基，两者的化学结构不同。
专利文献1国际公开公报WO03/24222号专利文献2国际公开公报WO03/15518号专利文献3国际公开公报WO03/15519号专利文献4国际公开公报WO01/70671号专利文献5国际公开公报WO04/67528号发明内容多年以来，虽然使用了很多有害生物防除剂，但是不少防除剂存在效果不充分、有害生物获得抵抗性后其使用受到限制等各种问题。
本发明希望开发这样的缺点少的新的有害生物防除剂，例如，可防除在农业园艺领域中成为问题的各种有害生物、或寄生于动物的有害生物的有害生物防除剂。
本发明人为了找到更优异的有害生物防除剂，对邻氨基苯甲酰胺类化合物进行了各种研究。其结果发现，新的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐在低药量下对于有害生物具有极高的防除效果，从而完成了本发明。
即，本发明涉及式(I)表示的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐、其制造方法及含有它们的有害生物防除剂等，[化1] (式中，R1为卤素、烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2及R3分别独立为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基；m为0～4；n为0或1；q为0～4，条件是，R1为在苯环2位取代的氟原子、氯原子、溴原子或甲基、并且其他的R1为苯环4位取代的卤素时，该4位的卤素为氟原子或氯原子)。
将上述式(I)的新的邻氨基苯甲酰胺类化合物作为有效成分的有害生物防除剂，在低药量下具有对于有害生物极高的防除效果。
具体实施例方式
作为R1中的可以被取代的苯氧基羰基的取代基，可列举出例如，卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氰基、硝基等。这样的取代基的取代数可以为1或2以上，在2以上的场合，各取代基可以相同或不同。另外，各取代基的取代位置可以在任一位置。
A中的取代基Y的取代数可以为1或2以上，在2以上的场合，各取代基Y可以相同或不同。另外，取代基Y的取代位置可以为任一位置。A中的取代基Y的取代数优选为1。
作为Y中的C3-4环烷基的取代基的卤素、烷基或卤代烷基的取代数，可以为1或2以上，在2以上的场合，各取代基可以相同或不同。另外，各取代基的取代位置可以为任一位置。Y中的C3-4环烷基优选为无取代，或在具有上述取代基的场合，其取代数优选为1～5。
作为R1、R2、R3或Y中的卤素或作为取代基的卤素，可列举出，氟、氯、溴或碘的各原子。作为取代基的卤素的数可以为1或2以上，在2以上的场合，各卤素可以相同或不同。另外，卤素的取代位置可以为任一位置。
R1、R2、R3、A或Y中的烷基或烷基部分，可以是直链或支链的任一种。作为其具体例，可列举出，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基这样的C1-6的烷基等。
R1中的链烯基或链烯基部分，可以是直链或支链的任一种。作为其具体例，可列举出，乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、1，3-丁二烯基、1-己烯基这样的C2-6的链烯基等。
R1中的炔基或炔基部分，可以是直链或支链的任一种。作为其具体例，可列举出乙炔基、2-丁炔基、2-戊炔基、3-己炔基这样的C2-6的炔基等。
作为Y中的C3-4环烷基或环烷基部分的具体例，可列举出环丙基或环丁基，其中优选环丙基。
作为上述式(I)的邻氨基苯甲酰胺类化合物的盐，包含农业上被允许的所有的盐。可列举出例如，钠盐、钾盐这样的碱金属盐；镁盐、钙盐这样的碱土类金属盐；二甲铵盐、三乙铵盐这样的铵盐；盐酸盐、高氯酸盐、硫酸盐、硝酸盐这样的无机酸盐；醋酸盐、甲磺酸盐这样的有机酸盐等。
在上述式(I)的邻氨基苯甲酰胺类化合物中，有时存在光学异构体、几何异构体这样的异构体，本发明包含各异构体及异构体混合物这两者。此外，在该技术领域的技术常识的范围内，本发明也包含上述以外的各种异构体。另外，虽然有时因异构体的种类导致形成与上述式(I)不同的化学结构的情况，但只要是本领域技术人员就能充分认识这是存在异构体的关系，因此很明显是在本发明的范围内的。
上述式(I)的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐(以下简称为本发明化合物)，可根据以下的反应[A]～[B]和通常的盐的制造方法进行制造。
R1、R2、R3、A、m、n以及q如上所述，Z为氯原子、-OH或C1-4烷氧基。
Z为氯原子的场合，反应[A]通常可在碱的存在下进行。
作为碱，可适当选择例如，氢氧化钠、氢氧化钾这样的碱金属氢氧化物；碳酸钠、碳酸钾这样的碱金属碳酸盐；氢化钠、氢化钾这样的碱金属氢化物；三甲胺、三乙胺、三异丙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2，6-二甲基吡啶、4-吡咯烷吡啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N-乙基-N-甲基苯胺、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷这样的叔胺类等中的1种或2种以上。可相对于式(II)的化合物以1～5倍摩尔、优选1～2.5倍摩尔来使用碱。
Z为氯原子的场合，反应[A]根据需要可在溶剂的存在下进行。作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂，任一种都可以。例如可适当选择乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯这样的卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯这样的酯类；丙酮、二乙基酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮这样的酮类等中的1种或2种以上。
Z为氯原子的场合，反应[A]通常在-20～+60℃下进行，优选在0～30℃下进行。其反应时间通常为1～24小时左右，优选为2～12小时左右。
Z为-OH的场合，反应[A]通常可在脱水缩合剂及溶剂的存在下进行。
作为脱水缩合剂，可列举出N，N′-二环己基碳二亚胺、1，3-二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐这样的碳二亚胺类；另外，可列举出，1，1′-羰基-双-1H-咪唑、二氯磷酸苯酯、氰基膦酸二乙酯、1，3，5-三氮杂-2，4，6-三膦-2，2，4，4，6，6-六氯、氰尿酰氯、氯甲酸异丁酯、氯磺酸异氰酸酯、三氟乙酸酐等。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯这样的卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯这样的酯类；丙酮、二乙基酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮这样的酮类；戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷这样的脂肪族烃类等中的1种或2种以上。
Z为-OH的场合，反应[A]通常可在-20～+60℃下进行，优选在0～30℃下进行。其反应时间通常为05～24小时左右，优选为1～12小时左右。
Z为C1-4烷氧基的场合，反应[A]通常可在碱及溶剂的存在下进行。
作为碱，例如可适当选择，氢化钠、氢化钾这样的碱金属氢化物；甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠这样的碱金属醇盐；三甲胺、三乙胺、三异丙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、2，6-二甲基吡啶、4-吡咯烷吡啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、N-乙基-N-甲基苯胺、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一烯、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷这样的叔胺类等中的1种或2种以上。可相对于式(II)的化合物以1～5倍摩尔、优选1～2.5倍摩尔来使用碱。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇这样的醇类等中的1种或2种以上。
Z为C1-4烷氧基的场合，反应[A]通常可在0～120℃下进行，优选在20～80℃下进行。其反应时间通常为0.5～24小时左右，优选为1～12小时左右。
上述式(II)或式(III)的化合物分别为公知化合物，或可根据公知资料制备。例如，式(II)的化合物可以根据Synthesis、1980年、505页记载的方法制备。式(III)的化合物可以根据WO03/24222中的方案9～22记载的方法制备。
R1、R2、R3、A、m、n及q如上所述。
反应[B]通常可在溶剂的存在下进行。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择，乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯这样的卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂等中的1种或2种以上。
反应[B]通常可在0～120℃下进行，优选在20～80℃下进行。其反应时间通常可为0.5～24小时左右，优选为1～12小时左右。
上述式(IV)的化合物为公知化合物，或可根据公知资料进行制备。例如，式(IV)的化合物可以根据Org.Prep.Proceed.Int.，1993年、25卷、585页记载的方法、WO03/24222中的方案8～10记载的方法或根据它们衍变的方法制备。
上述式(V)化合物中包含新的化合物。该化合物可按照Gabriel法制备，例如可根据下面的反应[C]进行制备。
在反应[C]中，A为如上所述，T为卤素、-OSO2G(G为磺酸酯残基)或-OH。T为卤素或-OSO2G时，M为钠或钾，T为-OH时，M为氢原子。作为上述磺酸酯残基，可列举出甲基、乙基这样的C1-6的烷基；可以被C1-6的烷基取代的苯基等。
在T为卤素或-OSO2G、并且M为钠或钾的场合，反应[C]的第1工序通常可在溶剂的存在下进行。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择，乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；乙腈、丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酰胺、环丁砜、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮这样的极性非质子溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇这样的醇类等中的1种或2种以上。
在T为卤素或-OSO2G、并且M为钠或钾的场合，反应[C]的第1工序通常可在0～150℃下进行，优选在30～110℃下进行。其反应时间通常可为0.5～24小时左右，优选为1～12小时左右。
在T为-OH、并且M为氢原子的场合，反应[C]的第1工序通常按照光延法进行。例如，可在溶剂的存在下使用偶氮二羧酸二烷基酯和三苯基膦来进行。上述偶氮二羧酸二烷基酯和三苯基膦通常以相对于式(VI)的化合物分别为等摩尔的程度来使用。作为上述偶氮二羧酸二烷基酯，可列举出例如，偶氮二羧酸二乙酯、偶氮二羧酸二异丙酯等。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择，乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烯这样的卤代烃类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类等中的1种或2种以上。
在T为-OH、并且M为氢原子的场合，反应[C]的第1工序通常可在0～80℃下进行，优选在20～60℃下进行。其反应时间通常可为0.5～24小时左右，优选为1～16小时左右。
反应[C]的第2工序通常可在溶剂的存在下，通过使用肼来分解式(VIII)的化合物来进行。上述肼通常相对于式(VIII)化合物可在等摩尔的程度使用。
作为溶剂，只要是对于反应惰性的溶剂任一种都可以。例如可适当选择，乙醚、丁基乙基醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷这样的醚类；苯、甲苯、二甲苯这样的芳香族烃类；甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、叔丁醇这样的醇类等中的1种或2种以上。
反应[Cl的第2工序通常可在0～140℃下进行，优选在30～100℃下进行。其反应时间通常可为0.5～24小时左右，优选为2～12小时左右。
含有本发明化合物的有害生物防除剂的优选形态如下所述。含有本发明化合物的有害生物防除剂，作为例如在农业园艺领域中成为问题的各种有害生物的防除剂、即农业园艺用有害生物防除剂，或寄生于动物的有害生物的防除剂、即动物寄生生物防除剂特别有用。
作为农业园艺用有害生物防除剂，例如，作为杀虫、杀螨、杀线虫、杀土壤害虫剂是有用的，具体地说，对于防除二斑叶螨、红叶螨、神泽叶螨、柑桔全爪螨、苹果全爪螨、侧多食跗线螨、桔刺皮瘿螨、水芋根螨等的植物寄生性螨类；菜蛾、甘蓝夜蛾、斜纹夜蛾、苹果蠹蛾、棉铃虫、烟夜蛾、烟毒蛾、稻纵卷叶野螟、棉褐带卷蛾、苹果小卷蛾、桃小食心蛾、梨小食心虫、小地老虎、黄地老虎、马铃薯叶甲、黄守瓜、墨西哥棉铃象、蚜虫类、飞虱类、棉叶跳虫类、介壳虫类、蝽类、粉虱类、蓟马类、蝗虫类、花蝇类、金龟子类、蚁类、斑潜蝇类等的农业害虫类；根结线虫类、异皮线虫类、根斑线虫类、稻干尖线虫、草莓芽线虫、松木线虫等的植物寄生性线虫类；蛞蝓、壮蜗牛等的腹足类；鼠妇、潮虫等的等足类这样的土壤害虫类；巴氏禽刺螨、家蝇、库蚊、蟑螂类等的卫生害虫类；麦蛾、绿豆象、赤拟谷盗、黄粉甲等的粮库害虫类；袋衣蛾、地毯圆皮蠢、家白蚁等这样的衣类、房屋害虫类；腐食酪螨、粉尘螨、南爪螨等这样的室内粉尘性螨类等的防除有效。其中，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂，对于防除植物寄生性螨类、农业害虫类、植物寄生性线虫类等特别有效。另外，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂，对于防除对有机磷剂、氨基甲酸酯剂、合成除虫菊酯剂等的药剂的各种抵抗性害虫也有效。进而，本发明化合物因为具有优异的浸透转移性，所以通过使用含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂来处理土壤，在防除土壤有害昆虫类、螨类、线虫类、腹足类、等足类的同时也可防除茎叶部的害虫类。
作为含有本发明化合物的有害生物防除剂的其他的优选形态，可列举出综合防除上述植物寄生性螨类、农业害虫类、植物寄生性线虫类、腹足类、土壤害虫类等的农业园艺用有害生物防除剂。
含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂，通常混合该化合物与各种农药上的辅助剂，形成粉剂、颗粒剂、颗粒可湿性粉剂、可湿性粉剂、水性悬浮剂、油性悬浮剂、水溶剂、乳剂、液剂、糊剂、气雾剂、微量散布剂等的各种形态的制剂来使用，但只要适合本发明的目的，则可以制成通常在该领域中使用的所有制剂形态。作为制剂中使用的辅助剂，可以列举出硅藻土、消石灰、碳酸钙、滑石、白炭墨、高岭土、膨润土、高岭石和绢云母的混合物、粘土、碳酸钠、小苏打、芒硝、沸石、淀粉等的固体载体；水、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、二烷、丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、氯苯、环己烷、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、醇等的溶剂；脂肪酸盐、苯甲酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚羧酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木质磺酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯盐、萘磺酸甲醛缩合物的盐这样的阴离子类的表面活性剂或展开剂；脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚二醇醚、乙炔二醇、炔属醇、氧化烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯这样的非离子类的表面活性剂、展开剂；橄榄油、瓜哇木棉油、蓖麻油、棕榈油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、落花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻子油、桐油、液体石蜡等的植物油或矿物油等。这些辅助剂的各种成分，只要不脱离本发明的目的，可以适当选择1种或2种以上来使用。另外，也可以在上述的辅助剂之外从该领域公知的物质中适当选择使用。也可以使用例如增量剂、增稠剂、防沉降剂、防冻剂、分散稳定剂、药害减轻剂、防霉剂等通常使用的各种辅助剂。本发明化合物与各种辅助剂的配合比例为0.001∶99.999～95∶5，优选为0.005∶99.995～90∶10。这样的制剂在实际使用时，可以直接使用，也可以用水等的稀释剂稀释到规定浓度后，根据需要添加各种展开剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)来使用。
含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂的施用，根据气象条件、制剂形态、施用时期、施用场所、病害虫的种类或发生状况等的不同而不同，不能一概而定，但是一般以0.05～800000ppm，优选为0.5～500000ppm的有效成分浓度来进行施用，其每单位面积的施用量是每1公顷本发明化合物为0.05～50000g，优选为1～30000g。另外，作为含有本发明化合物的有害生物防除剂的其他的优选形态的农业园艺用有害生物防除剂的施用，可根据上述有害生物防除剂的施用进行。本发明也包含利用这样的施用方法的有害生物的防除方法，特别是植物寄生性螨类、农业害虫类、植物寄生性线虫类的防除方法。
含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂的各种制剂、或其稀释物的施用，通常可以利用一般进行的施用方法即散布(例如散布、喷射、喷雾(misting)、雾化(atomizing)、撒粒、水面施用法等)、土壤施用(混入、灌注等)、表面施用(涂布、粉衣、被覆等)、浸渍毒饵等来进行。另外，将上述有效成分混合至饲料中给予家畜，也可以阻碍在其排泄物中的害虫、特别是有害昆虫的发生及生育。另外可以利用所谓的超高浓度少量散布法(ultra low volume)施用。在该方法中，可以含有100％的活性成分。
另外，含有本发明化合物的农业园艺用有害生物防除剂可以与其他的农药、肥料、药害减轻剂等混用或合用，这样的场合显示更优异的效果、作用性。作为其他的农药，可列举出除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、杀菌剂、抗病毒剂、引诱剂、抗生素、植物激素、植物生长调节剂等。特别是混用或合用了本发明化合物和其他的农药的有效成分化合物的1种或2种以上的混合有害生物防除组合物，可以将适用范围、药剂处理的时期、防除活性等向好的方向改良。另外，本发明化合物和其他的农药的有效成分化合物，可以将分别制成的制剂在散布时混合使用，也可以将两者一起制成制剂使用。本发明也包含这样的混合有害生物防除组合物。
本发明化合物和其他的农药的有效成分化合物的混合比，根据气象条件、制剂形态、施用时期、施用场所、病害虫的种类或发生状况等的不同而不同，不能一概而定，但是一般为1∶300～300∶1，优选为1∶100～100∶1。另外，施用适合量是作为每1公顷的总有效成分化合物量为0.1～50000g，优选为1～30000g。本发明包含利用这样的混合有害生物防除组合物的施用方法的有害生物的防除方法。
作为上述其他的农药中的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀土壤害虫剂，即害虫防除剂的有效成分化合物(通用名；包含一部申请中)，可列举出例如丙溴磷(Profenofos)、敌敌畏(Dichlorvos)、苯线磷(Fenamiphos)、杀螟松(Fenitrothion)、苯硫磷(EPN)、二嗪磷(Diazinon)、甲基氯吡磷(Chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(Acephate)、丙硫磷(Prothiofos)、噻唑磷(Fosthiazate)、Phosphocarb、硫线磷(Cadusafos)、乙拌磷(Dislfoton)、氯吡硫磷(Chlorpyrifos)、灭赐松(Demeton-S-methyl)、乐果(Dimethoate)、甲胺磷(Methamidophos)、对硫磷(Parathion)这样的有机磷酸酯类化合物；甲萘威(Carbaryl)、残杀威(Propoxur)、涕灭威(Aldicarb)、克百威(Carbofuran)、硫双威(Thiodicarb)、灭多威(Methomyl)、杀线威(Oxamyl)、乙硫苯威(Ethiofencarb)、抗蚜威(Pirimicarb)、仲丁威(Fenobucarb)、丁硫克百威(Carbosulfan)、丙硫克百威(Benfuracarb)这样的氨基甲酸酯类化合物；杀螟丹(Cartap)、杀虫环(Thiocyclam)、杀虫磺(Bensultap)这样的沙蚕毒素类衍生物；三氯杀螨醇(Dicofol)、三氯杀螨砜(Tetradifon)、硫丹(Endosulfan)这样的有机氯类化合物；苯丁锡(Fenbutatin Oxide)这样的有机金属类化合物；氰戊菊酯(Fenvalerate)、氯菊酯(Permethrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、七氟菊酯(Tefluthrin)、醚菊酯(Ethofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、联苯菊酯(Bifenthrin)这样的拟除虫菊酯类化合物；除虫脲(Diflubenzuron)、定虫隆(Chlorfluazuron)、四氟脲(Teflubenzuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、氯芬新(Lufenuron)、敌草胺(Novaluron)、双三氟虫脲(Bistrifluron)、多氟虫酰脲(Noviflumuron)这样的苯甲酰脲类化合物；烯虫酯(Methoprene)、吡丙醚(Pyriproxyfen)、苯氧威(Fenoxycarb)这样的类青春激素化合物；哒螨灵(Pyridaben)这样的哒嗪酮类化合物；唑螨酯(Fenpyroximate)、氟虫腈(Fipronil)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、乙虫清(Ethiprole)、唑虫酰胺(Tolfenpyrad)、Acetoprole、Pyrafluprole、Pyriprole这样的吡唑类化合物；吡虫啉(Imidacloprid)、烯啶虫胺(Nitenpyram)、啶虫脒(Acetamiprid)、噻虫啉(Thiacloprid)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、可尼丁(Clothianidin)、呋虫胺(Dinotefuran)等的新烟碱类；虫酰肼(Tebufenozide)、甲氧虫酰肼(Methoxyfenozide)、环虫酰肼(Chromafenozide)、氯虫酰肼(Halofenozide)等的肼类化合物；二硝基类化合物、有机硫化合物、尿素类化合物、三嗪类化合物、腙类化合物、或作为其他的化合物可列举，氟啶虫酰胺(Flonicamid)、噻嗪酮(Buprofezin)、噻螨酮(Hexythiazox)、双甲脒(Amitraz)、杀虫脒(Chlordimeform)、氟硅菊酯(Silafluofen)、唑蚜威(Triazamate)、吡蚜酮(Pymetrozine)、嘧螨醚(Pyrimidifen)、虫螨腈(Chlorfenapyr)、茚虫威(Indoxacarb)、灭螨醌(Acequinocyl)、乙螨唑(Etoxazole)、环丙氨嗪(Cyromazine)、1，3-二氯丙烯(1，3-dichloropropene)、杀螨隆(Diafenthiuron)、Benclothiaz、Flufenerim、啶虫丙醚(Pyridalyl)、季酮螨酯(Spirodiclofen)、联苯肼酯(Bifenazate)、季酮甲螨酯(Spiromesifen)、克螨特(Propargite)、四螨嗪(Clofentezine)、嘧螨酯(Fluacrypyrim)、Flubendiamide、Cyflumetofen、Metaflumizone、Amidoflumet这样的化合物。进而，也可以混用、并用BT剂、昆虫病原病毒剂、昆虫病原丝状菌剂、线虫病原丝状菌剂等这样的微生物农药；阿维菌素(Avermectin)、因灭汀苯甲酸盐(Emamectin-Benzoate)、密灭汀(Milbemectin)、多杀菌素(Spinosad)、伊维菌素(Ivermectin)、Lepimectin这样的抗生素；苦楝素(Azadirachtin)、鱼藤酮(Rotenone)这样的天然物等。
作为上述其他的农药中的杀菌剂的有效成分化合物(通用名；包含一部分申请中)，可列举出例如嘧菌胺(Mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(Pyrimethanil)和环丙嘧啶(Cyprodinil)这样的乙胺嘧啶类化合物；三唑酮(Triadimefon)、双苯三唑醇(Bitertanol)、氟菌唑(Triflumizole)、乙环唑(Etaconazole)、丙环唑(Propiconazole)、戊菌唑(Penconazole)、氟硅唑(Flusilazole)、腈菌唑(Myclobutanil)、环唑醇(Cyproconazole)、戊唑醇(Terbuconazole)、己唑醇(Hexaconazole)、呋醚唑(Furconazole-cis)、咪鲜安(Prochloraz)、叶菌唑(Metconazole)、依普座(Epoxiconazole)、氟醚唑(Tetraconazole)、咪唑(Oxpoconazole)、Sipconazole这样的氮杂茂类化合物；灭螨锰(Quinomethionate)这样的喹喔啉类化合物；代森锰(Maneb)、代森锌(Zineb)、代森锰锌(Mancozeb)、代森福美锌(Polycarbamate)、甲基代森锌(Propineb)这样的二硫代氨基甲酸酯类化合物；四氯苯酞(Fthalide)、百菌清(Chlorothalonil)、五氯硝基苯(Quintozene)这样的有机氯类化合物；苯菌灵(Benomyl)、甲基托布津(Thiophanate-Methyl)、多菌灵(Carbendazim)、氰霜唑(Cyazofamid)这样的咪唑类化合物；氟啶胺(Fluazinam)这样的吡啶胺类化合物；清菌脲(Cymoxanil)这样的氰基乙酰胺类化合物；甲霜灵(Metalaxyl)、霜灵(Oxadixyl)、甲呋酰胺(Ofurace)、苯霜灵(Benalaxyl)、呋霜灵(Furalaxyl)、酯菌胺(Cyprofuram)、这样的苯基酰胺类化合物；苯氟磺胺(Dichlofluanid)这样的次磺酸类化合物；氢氧化铜(Cupric hydroxide)和喹啉铜(Oxine Copper)这样的铜类化合物；羟基异唑(Hydroxyisoxazole)这样的异唑类化合物；藻菌磷(Fosetyl-Al)、甲基立枯磷(Tolcofos-Methyl)、S-苄基O，O-二异丙基硫代磷酸酯、O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯、乙基卤代磷酸铝这样的有机磷类化合物；克菌丹(Captan)、敌菌丹(Captafol)、灭菌丹(Folpet)这样的N-卤代硫代烷基类化合物；
腐霉利(Procymidone)、异丙定(Iprodione)和烯菌酮(Vinclozolin)这样的二碳酰亚胺类化合物。
氟酰胺(Flutolanil)、丙氧灭锈胺(Mepronil)、苯酰菌胺(Zoxamid)这样的苯甲酰苯胺类化合物；嗪氨灵(Triforine)这样的哌嗪类化合物；啶斑肟(Pyrifenox)这样的吡啶类化合物；异嘧菌醇(Fenarimol)、粉唑醇(Flutriafol)这样的甲醇类化合物；苯锈啶(Fenpropidine)这样的哌啶类化合物；丁苯吗啉(Fenpropimorph)这样的吗啉类化合物；三苯基氢氧化锡(Fentin Hydroxide)、乙酸三苯基锡(FentinAcetate)这样的有机锡类化合物；戊菌隆(Pencycuron)这样的脲类化合物；烯酰吗啉(Dimethomorph)这样的肉桂酸类化合物；乙霉威(Diethofencarb)这样的氨基甲酸苯酯类化合物；氟菌(Fludioxonil)和拌种咯(Fenpiclonil)这样的氰基吡咯类化合物；腈嘧菌酯(Azoxystrobin)、醚菌酯(Kresoxim-Methyl)、叉氨苯酰胺(Metominofen)、肟菌酯(Trifloxystrobin)、啶氧菌酯(Picoxystrobin)、唑菌胺酯(Pyraclostrobin)、这样的亚胺菌(strobilurin)类化合物；唑酮菌(Famoxadone)这样的唑烷酮类化合物；噻唑菌胺(Ethaboxam)这样的噻唑酰胺类化合物；硅噻菌胺(Silthiopham)这样的甲硅烷基酰胺类化合物；丙森锌(Iprovalicarb)这样的氨基酸酰胺氨基甲酸酯类化合物；咪唑菌酮(Fenamidone)这样的咪唑啉类化合物；环酰菌胺(Fenhexamid)这样的羟基苯胺类化合物；磺菌胺(Flusulfamid)这样的苯磺酰胺类化合物；蒽醌类化合物；巴豆酸类化合物；作为抗生素或其他的化合物，可列举出稻瘟灵(Isoprothiolane)、三环唑(Tricyclazole)、咯喹酮(Pyroquilon)、哒菌酮(Diclomezine)、烯丙苯噻唑(Probenazole)、喹氧灵(Quinoxyfen)、百维灵单盐酸盐(Propamocarb Hydrochloride)、螺环菌胺(Spiroxamine)、氯化苦(Chloropicrin)、棉隆(Dazomet)、威百亩(Metam-sodium)等。
此外，作为可与本发明化合物混用或并用的农药，例如有《农业化学手册》(Farm Chemicals Handbook 2002年版)记载的除草剂的有效成分化合物，特别是土壤处理型的化合物等。
作为动物寄生生物防除剂，对于例如寄生于宿主动物的体表(背、腋下、下腹部、胯内侧等)的外部寄生生物、或寄生于宿主动物的体内(胃、肠管、肺、心脏、肝脏、血管、皮下、淋巴组织等)的内部寄生生物的防除有效，其中，对外部寄生生物的防除有效。
作为外部寄生生物，可列举出例如动物寄生型的螨、蚤等。这样的种类非常多，难以全部列出，举其中的一例。
作为动物寄生性螨，可列举出例如微小牛蜱(Boophilus microplus)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、铃头血蜱(Haemaphysaliscampanulata)、嗜群血蜱(Haemaphysalis concinna)、日本血蜱(Haemaphysalis japonica)、Haemaphysalis kitaokai、Haemaphysalis ias、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、日本硬蜱(Ixodes nipponensis)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、龟形花蜱(Amblyomma testudinarium)、Haemaphysalis megaspinosa、网纹革蜱(Dermacentor reticulatus)、Dermacentor taiwanesis这样的硬蜱类；鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、林禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)、囊禽刺螨(Ornithonyssus bursa)这样的林禽刺螨类、Eutrombicula wichmanni、红纤恙螨(Leptotrombidium akamushi)、苍白纤恙螨(Leptotrombidiumpallidum)、富士恙螨(Leptotrombidium fuji)、Leptotrombidium tosa、Neotrombicula autumnalis、Eutrombicula alfreddugesi、Heleniculamiyagawai这样的恙螨类；兔毛虫(Cheyletiella yasguri)、寄食姬螯螨(Cheyletiella parasitivorax)、Cheyletiella blakei这样的肉食螨类；兔耳恙虫(Psoroptes cuniculi)、牛足螨(Chorioptes bovis)、犬猫耳螨(Otodectescynotis)、疥螨(Sarcoptes scabiei)、猫背肛螨(Notoedres cati)这样的疥螨类；犬蠕形螨(Demodex canis)这样的蠕形螨类等。其中，含有本发明化合物的动物寄生生物防除剂对于防除硬蜱类等特别有效。
作为蚤，可列举出例如属于蚤目(Siphonaptera)的外部寄生性无翅昆虫，更具体地可列举出属于蚤科(Pulicidae)、欧洲鼠蚤科(Ceratephyllus)等的蚤类。作为属于蚤科的蚤类，可列举出例如犬栉首蚤(Ctenocephalidescanis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、鸡蚤(Echidnophaga gallinacea)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、缓慢细蚤(Leptopsylla segnis)、具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus)、不等单蚤(Monopsyllus anisus)等。其中，含有本发明化合物的动物寄生生物防除剂对于防除属于蚤科的蚤类，特别是犬栉首蚤、猫栉首蚤等有效。
作为其他的外部寄生生物，可列举出例如牛盲虱、马吸血虱、羊虱、长鼻牛虱、头虱这样的虱类；狗啮毛虱这样的咬虱；虻、蜢、蚋这样的吸血性双翅目害虫等。另外，作为内部寄生生物，可列举出例如肺虫、鞭虫、结节壮线虫、胃内寄生虫、蛔虫、丝虫类这样的线虫类；曼氏裂头绦虫、广节裂头绦虫、复孔绦虫、多头绦虫、包生绦虫、多包绦虫这样的绦虫类；日本血吸虫、片吸虫这样的吸虫类；球虫、疟原虫、肠内肉孢子虫、弓形虫、隐孢子虫这样的原生动物等。
作为宿主动物，可列举出各种的宠物、家畜、家禽等，更具体地说，可列举出狗、猫、小鼠、大鼠、仓鼠、豚鼠、松鼠、兔、雪貂、鸟(例如鸽、鹦鹉、九官鸟、文鸟、鹦哥、白腰文鸟、金丝雀等)牛、马、猪、羊、鸭、鸡等。其中，含有本发明化合物的动物寄生生物防除剂，对于防除寄生于宠物或家畜的有害生物、特别是外部寄生生物有效。在宠物或家畜中对于狗、猫、牛或马特别有效。
本发明化合物作为动物寄生生物防除剂使用时，可直接使用，或与适当的辅助剂一起制剂为粉剂、颗粒剂、片剂、散剂、胶囊剂、液剂、乳剂、水性悬浮剂、油性悬浮剂等的各种形态使用。并且，上述制剂形式以外，只要适合本发明的目的，也可以为在通常该领域中使用的所有的制剂形式。作为在制剂中使用的辅助剂，可列举出作为上述的农业园艺用有害生物防除剂的制剂用辅助剂例示的阴离子类的表面活性剂或非离子类的表面活性剂；十六烷基三甲基溴化铵这样的阳离子类的表面活性剂；水、丙酮、乙腈、单甲基乙酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、煤油、三丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇、苄醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、液体聚氧乙烯二醇、丁基二甘醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单乙醚、二甘醇正丁醚、一缩二丙二醇单甲醚、一缩二丙二醇正丁醚这样的溶剂；丁基羟基苯甲醚、丁基羟基甲苯、抗坏血酸、焦亚硫酸氢钠、丙基没食子酸盐、硫代硫酸钠这样的抗氧化剂；聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、乙酸乙烯基酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物这样的被膜形成剂；作为上述的农业园艺用有害生物防除剂的制剂用辅助剂例示的植物油或矿物油；乳糖、蔗糖、葡萄糖、淀粉、面粉、玉米粉、大豆油粕、脱脂米糠、碳酸钙、其他的市售饲料原料这样的载体等。这些辅助剂的各种成分，只要不脱离本发明的目的，可适当选择1种或2种以上使用。另外，也可以从上述辅助剂以外的该领域已知物中适当选择使用，进而，可从上述农业园艺领域中使用的各种辅助剂等中适当选择使用。
本发明化合物和各种辅助剂的配合比例，通常为0.1∶99.9～90∶10左右。在实际使用这些制剂时，可以直接使用，或用水等的稀释剂稀释至规定浓度后，根据需要添加各种展开剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)使用。
可通过口服或非口服将本发明化合物给予宿主动物。作为口服给药法，可列举出例如给予含有本发明化合物的片剂、液剂、胶囊剂、薄饼、饼干、肉沫、其他的饲料等的方法。作为非口服给药法，可列举出例如，将本发明化合物制成适当制剂后，通过静脉注射给药、肌肉内给药、皮内给药、皮下给药等注入体内的方法；通过点滴处理(spot-on)、浇淋处理(pour-on)、喷雾处理等给予到体表的方法；将含有本发明化合物的树脂片等埋入宿主动物的皮下的方法等。
本发明化合物对于宿主动物的给药量，根据给药方法、给药目的、疾病症状等而不同，但通常以相对于宿主动物的1Kg体重为0.01mg～100g、优选0.1mg～10g的比例给药是适当的。
本发明也包含基于上述那样的给药方法或给药量的有害生物的防除方法，特别是外部寄生生物或内部寄生生物的防除方法。
另外，在本发明中，有时通过上述那样防除动物寄生性的有害生物，可预防或治疗因此引起的宿主动物的各种疾病。这样本发明也包含含有本发明化合物作为有效成分的寄生动物引起的动物疾病的预防或治疗剂、以及预防或治疗寄生动物引起的动物疾病的方法。
将本发明化合物作为动物寄生生物防除剂使用时，可与辅助剂一起同时混用或并用各种维生素类、矿物质类、氨基酸类、营养剂、酶制剂、解热剂、镇静剂、消炎剂、杀菌剂、着色剂、芳香剂、防腐剂等。另外，根据需要可混用或并用其他的各种动物药或农药，例如驱虫剂、抗球虫剂、杀虫剂、杀螨剂、杀蚤剂、杀线虫剂、杀菌剂、抗菌剂等，这样的场合有时显示更优异的效果。本发明包含混用或并用了上述那样的各种成分的混合有害生物防除组合物，另外也包含使用该组合物的有害生物的防除方法，特别是外部寄生生物或内部寄生生物的防除方法。
以下例示几个本发明化合物的优选形态。例示的形态中，对于下述的(1)～(8)可适当组合任意的2个以上，并且基于该组合的化合物也是本发明化合物的优选形态。另外，含有以下的化合物作为有效成分的有害生物防除剂、农业园艺用有害生物防除剂、杀虫、杀螨或杀线虫剂、动物寄生生物防除剂、动物外部寄生性生物的防除剂、寄生生物引起的动物疾病的预防或治疗剂，也是本发明的优选形态。此外，施用以下的化合物的有效量来防除有害生物的方法也是本发明的优选形态。但本发明并不限定于此。
(1)R1的至少1个在4位进行取代，并且该R1为氟原子或氯原子的上述式(I)的化合物。
(2)R1的至少1个在4位进行取代，并且该R1为氯原子的上述式(I)的化合物。
(3)R1的至少1个在4位进行取代，并且该R1为烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基的上述式(I)的化合物。
(4)R2为卤素、卤代烷基、卤代烷氧基的上述式(I)的化合物。
(5)R3为卤素的上述式(I)的化合物。
(6)R3为卤素，并且3-或5-单取代、或者3，5-双取代的上述式(I)的化合物。
(7)Y为环丙基的上述式(I)的化合物。
(8)Y为环丙基，并且该环丙基被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的1～5个取代基取代的上述式(I)的化合物。
(9)R1为卤素、烷基、卤代烷基、烷基羰基或甲酰基；R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基；R3为卤素或卤代烷基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素及烷基组成的组中的至少1个取代基取代的环丙基；m为1或2；n为0；q为1的上述式(I)的化合物。
(10)R1为2-单取代或2，4-双取代，R1为3-单取代的上述(9)记载的化合物。
(11)R1为卤素、烷基或卤代烷基，R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基，R3为卤素，A为被Y取代的烷基；Y为环丙基；m为2；n为0；q为1的上述式(I)的化合物。
(12)R1为2，4-双取代，R3为3-单取代的上述(11)记载的化合物。
(13)4位的R1为氯原子的上述(12)记载的化合物。
(14)式(I)为式(I-1)，并且R1a为卤素或烷基；R1b及R1d分别为氢原子；R1c为烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基；R3a为卤素或卤代烷基；R3b、R3c及R3d分别为氢原子；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的1～5个取代基取代的环丙基；n为0的化合物。
(15)R1c为卤代烷基、烷基羰基或甲酰基的上述(14)记载的化合物。
(16)R1c为卤代烷基的上述(14)记载的化合物。
(17)Y为环丙基的上述(14)记载的化合物。
(18)式(I)为式(Ia)，并且R1为卤素或烷基；R2及R3分别为卤素或-CF3；A为被Y取代的烷基；Y为可被卤素或烷基取代的C3-4环烷基；m为1或2；n为0的化合物。
(19)式(I)为上述式(Ia)，并且R1为卤素或烷基；R2及R3分别独立为卤素或-CF3；A为-X-Y；X为亚烷基；Y为可被卤素或烷基取代的C3-4环烷基；m为1或2；n为0或1的化合物。
实施例下面记载本发明的实施例，但是本发明不限定于此。首先记载本发明化合物的合成例。
合成例1N-[6-[[(环丙甲基)氨基]羰基]-2-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(后述化合物No.1)的合成向0.8g环丙甲基胺盐酸盐及40ml四氢呋喃的混合液中，在冰冷下缓缓滴加1.49g三乙胺后，室温下搅拌30分钟。接着缓缓滴加1g的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-8-甲基-4H-3，1-苯并嗪-4-酮及10ml四氢呋喃的混合液。滴加终止后，在回流下使混合溶液反应4小时。反应终止后，减压下馏去溶剂，在残渣中加入乙酸乙酯和水进行提取。用水及饱和盐水洗涤有机层，然后加入无水硫酸镁干燥。在减压下馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/1)进行精制，获得0.54g熔点199.4℃的目的物。
合成例2N-[4-氯-2-甲基-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-(三氟甲基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(后述化合物No.3)的合成向0.82g的α-甲基-环丙甲基胺盐酸盐及40ml四氢呋喃的混合液中，在冰冷下缓缓滴加1.37g三乙胺后，室温下搅拌30分钟。接着缓缓滴加1g的2-[1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并嗪-4-酮及10ml四氢呋喃的混合液。滴加终止后，在回流下使混合溶液反应4小时。反应终止后，减压下馏去溶剂，在残渣中加入乙酸乙酯和水进行提取。用水及饱和盐水洗涤有机层，然后加入无水硫酸镁干燥。在减压下馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/1)进行精制，获得0.45g熔点210.0℃的目的物。
合成例3N-[4-氯-2-甲基-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(后述化合物No.9)的合成向0.65g的α-甲基-环丙甲基胺盐酸盐及40ml四氢呋喃的混合液中，在冰冷下缓缓滴加1.07g三乙胺后，室温下搅拌30分钟。接着缓缓滴加0.8g的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3，1-苯并嗪-4-酮及10ml四氢呋喃的混合液。滴加终止后，在回流下使混合溶液反应4小时。反应终止后，减压下馏去溶剂，在残渣中加入乙酸乙酯和水进行提取。用水及饱和盐水洗涤有机层，然后加入无水硫酸镁干燥。在减压下馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/1)进行精制，获得0.33g熔点183.6℃的目的物。
合成例4N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(后述化合物No.15)的合成向0.6g的α-甲基-环丙甲基胺盐酸盐及40ml四氢呋喃的混合液中，在冰冷下缓缓滴加1g三乙胺后，室温下搅拌1小时。接着缓缓滴加0.85g的2-[3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-溴-4H-3，1-苯并嗪-4-酮及10ml四氢呋喃的混合液。滴加终止后，在回流下使混合溶液反应4小时。反应终止后，减压下馏去溶剂，在残渣中加入乙酸乙酯和水进行提取。用水及饱和盐水洗涤有机层，然后加入无水硫酸镁干燥。在减压下馏去溶剂，将残渣用硅胶柱色谱(洗脱液正己烷/乙酸乙酯＝1/2)进行精制，获得0.7g熔点260.6℃的目的物。
下面，在表1中列举上述式(I)表示的本发明化合物的代表例。这些化合物可根据上述合成例或上述本发明化合物的各种制造方法进行合成。
表1中，No.表示化合物序号。另外，表1中，Me表示甲基、Et表示乙基、iPr表示异丙基、CPr表示环丙基、CBu表示环丁基、Ph表示苯基。另外，表1中，A1表示-CH2-[CPr]、A2表示-CH(Me)-[CPr]、A3表示-CH2-[2-Me-CPr]、A4表示-CH2-[2，2-Cl2-1-Me-CPr]、A5表示-CH2-[1-Me-CPr]、A6表示-CH(Me)-[CBu]。另外在表1中，2-Me-CPr表示2位甲基取代的环丙基，CO2Ph(4-Cl)表示苯基的4位氯原子取代的苯氧基羰基，其他同样的记载以此为准。
另外，在表1中，只要不是特别写出，则n为0。
表1
表1(续)
表1(续)
以下记载试验例试验例1 对于斜纹夜蛾(Spodopteralitura)效果试验在将本发明化合物的浓度配制为50ppm或3.1ppm的药液中，将甘蓝的叶片浸渍处理10秒钟，然后风干。将湿的滤纸铺在直径9cm的陪替氏培养皿中，将风干的叶片放置于其上。将10头2～3龄的斜纹夜蛾幼虫放于其上，盖上盖放置于带照明恒温室内。放虫后第5天判断生死，根据下述计算式求死亡率。另外异常虫也看作死亡。对于上述化合物No.8、20～22、25、41、91～93及96求50ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No.1～3、5、9～19、23、24、38～40、42、80、81及90求3.1ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
死亡率(％)＝(死亡数/放虫数)×100试验例2 对于银叶粉虱(Bemisiaargentifoli)的效果试验在残留1片第1本叶而切除其他叶的盆栽的黄瓜中，放入银叶粉虱的成虫并且使产卵约8小时。其后，在25℃的带照明恒温室内放置7～10天。调查孵化幼虫数后，在将本发明化合物的浓度配制为200ppm或50ppm的药液中将寄生叶片浸渍处理约10秒钟，然后风干。在25℃的带照明恒温室内放置10～14天后，调查老龄幼虫数及蛹数，利用下述计算式求防除价。对于上述化合物No.11及21求200ppm的防除价时，显示了80％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No.3、9、12、14～20、22、38及39求50ppm的防除价时，全部化合物显示了80％以上的高的防除效果。
防除价(％)＝(1-((Ta×Cb)/(Tb×Ca)))×100Ta在处理区处理后的老龄幼虫数+蛹数Tb在处理区处理前的孵化幼虫数Ca在无处理区处理后的老龄幼虫数+蛹数Cb在无处理区处理前的孵化幼虫数试验例3 对于桃蚜(Myzuspersicae)的效果试验在只残留1片本叶的盆栽茄子的叶柄上涂布粘附剂后，在该本叶上放入2～3头桃蚜的无翅胎生雌成虫。放虫2日后除去成虫后，调查幼虫数。在将本发明化合物的浓度配制为800ppm的药液中将该幼虫寄生的茄子叶浸渍处理约10秒钟，风干后放置于25℃的带照明恒温室内。处理5天后调查生存虫数，利用下述计算式求死亡率。对于上述化合物No.2、9、11、14～18、20、22、23、38、39、42及90求死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
死亡率(％)＝(1-(生存虫数/处理虫数))×100试验例4 对于棉蚜(Aphisgossypii)的效果试验在只残留1片本叶的盆栽茄子的叶柄上涂布粘附剂后，在该本叶上放入3～4头棉蚜的无翅胎生雌成虫。放虫2日后除去成虫，调查幼虫数。在将本发明化合物的浓度配制为50ppm的药液中将该幼虫寄生的茄子叶浸渍处理约10秒钟，风干后放置于25℃的带照明恒温室内。处理5天后调查生存虫数，与上述试验例3同样求死亡率。对于上述化合物No.16、18及22求死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
试验例5 对于三叶草斑潜蝇(Liriomyzatrifolii)的效果试验在将本发明化合物的浓度配制为25ppm或12.5ppm的药液中，将均匀地产生三叶草斑潜蝇的卵的菜豆的叶片浸渍处理约10秒钟，然后风干。将湿的滤纸铺在直径9cm、高4cm的塑料杯中，将已风干的菜豆的叶片放置于其上。其后，盖上盖放置于25℃的带照明恒温室内。处理6～8天后调查生存老龄幼虫数及蛹数，利用下述计算式求防除价。对于上述化合物No.9、14及23求25ppm的防除价时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No2、3、11、12、15～18、20及22求12.5ppm的防除价时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
防除价(％)＝(1-((处理区的老龄幼虫数+蛹数)/(无处理区的老龄幼虫数+蛹数)))×100试验例6 对于棕榈蓟马(Thripspalmi)的效果试验在盆栽的黄瓜上只残留1片第1本叶而切除其他的叶。在将本发明化合物的浓度配制为50ppm的药液中将残留的叶部浸渍处理约10秒钟，然后风干。其后，将1龄幼虫寄生的黄瓜的叶片放置在上述处理叶的上面。第二天，切除黄瓜的叶片，并调查转移到处理叶上的幼虫数。将湿的滤纸铺在直径9cm、高4cm的塑料杯中，将已切取的处理叶放置于其上。其后，盖上盖放置于25℃的带照明恒温室内。处理12～15天后调查生存虫数，与上述试验例2同样地求防除价。对于上述化合物No.11、12、16、22、38及39求防除价时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
试验例7 对于茄二十八星瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)的效果试验在本发明化合物的浓度配制为25ppm或12.5ppm的药液中将茄子的叶片浸渍处理约10秒钟，然后风干。将湿的滤纸铺在直径9cm、高4cm的塑料杯中，将风干的茄子的叶片放置于其上。将5头1～2龄的茄二十八星瓢虫幼虫放于其上，盖上盖放置于25℃的带照明恒温室内。放虫后第4～6日判断生死，与上述试验例1同样地求死亡率。另外异常虫也看作死亡。对于上述化合物No.9及11求25ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No.3、16、22、38及39求12.5ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
试验例8 对于家蝇(Muscadomestica)的效果试验将10g饵培养基装入直径6cm、高3cm的塑料杯后，加入10ml将本发明化合物的浓度配制为200ppm的药液，进行混合。放入20或30头孵化4日龄幼虫，盖上盖在25℃的带照明恒温室内放置15～16天。其后调查成虫数，利用下述计算式求羽化抑制率。对于上述化合物No.3、9、11、12及14～20求羽化抑制率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
羽化抑制率(％)＝(1-(成虫数/放虫数))×100试验例9 对于家白蚁(Coptotermesformosanus)的效果试验将滤纸铺在直径9cm的玻璃培养皿内，并且用1ml将本发明化合物的浓度配制为50ppm的药液进行处理。其后，放入10头家白蚁的工蚁及1头兵蚁，盖上盖在25℃的带照明恒温室内放置。处理6天后调查工蚁的死亡数，并利用下述计算式求死亡率。对于上述化合物No.3、9、11、12、14～16、及22求死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
死亡率(％)＝(工蚁的死虫数/10)×100试验例10 斜纹夜蛾(Spodopteralitura)渗透转移性试验用10ml将本发明化合物的浓度配制为80ppm或200ppm的药液处理5～6叶期的盆栽甘蓝的根。将滤纸铺在直径9cm的陪替氏培养皿中，放置处理10日后切取的甘蓝叶片。将10头2～3龄的斜纹夜蛾幼虫放入其中，盖上盖放置于25℃的带照明恒温室内。放虫后第4～5天判断生死，与上述试验例1同样地求死亡率。另外，异常虫也看作死亡。对于上述化合物No.8求800ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果，另外，对于上述化合物No.3、9、11、16、18及22求200ppm的死亡率时，全部化合物显示了90％以上的高的防除效果。
试验例11 对于长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)的药效试验用微量移液管将1ml供试化合物的丙酮溶液(浓度10μg/ml)滴下处理9cm直径培养皿。另一方面，作为对照区，同样用1ml丙酮进行滴下处理。培养皿内面干燥后，放入约100条的幼蜱，用聚乙烯薄片盖上并用橡筋带密封。其后除了观察时以外，将培养皿在25℃恒温、相对湿度100％、恒暗条件下静置。从将幼蜱放入培养皿开始每经过一定时间后(5分钟、10分钟、15分钟、20分钟、30分钟、45分钟、1小时、2小时、4小时、6小时及24小时后)进行观察，记录接触药剂后的横滚蜱数。以上的操作反复进行2次。
利用下述Abbott校正公式来校正各观察时的横滚率，接着划概率单位-时间直线，然后求半数横滚时间(KT50值)。各供试化合物的KT50值，上述化合物No.3为9分钟和8分钟、上述化合物No.9为7.5分钟和6分钟，而下述比较化合物A为80分钟和40分钟，下述化合物B为120分钟和80分钟。
校正横滚率(％)＝[(对照区的非横滚率-处理区的非横滚率)/对照区的非横滚率]×100比较化合物A是作为WO03/24222中的化合物484、WO03/15518中的化合物497、WO03/15519中的化合物2的下述化合物。
比较化合物A比较化合物B是作为WO03/24222中的化合物509、WO03/15518中的化合物530、WO03/15519中的化合物27的下述化合物。
比较化合物B试验例12 对于猫蚤(Ctenocephalidesfelis)的药效试验用0.5ml配制为5.3ppm的本发明化合物的丙酮溶液对底面平滑的玻璃管(内径2.6cm、底面积5.3cm3、高12cm)进行滴下处理。在室温下使丙酮蒸散，形成底面含有本发明化合物的干膜。将10头猫蚤(Ctenocephalides felis)的成虫(羽化后5日以内的未吸血成虫)放入其中。并使本发明的化合物暴露。试验以三次重复进行。
暴露48小时后判断蚤的生死，与上述试验例1同样地求死亡率。对于上述化合物No.16求死亡率时，显示了90％以上的高的防除效果。
以下记载制剂例。
制剂例1(1)本发明化合物20重量份(2)粘土72重量份(3)木质素磺酸钠8重量份均匀混合以上成分制成可湿性粉剂。
制剂例2(1)本发明化合物5重量份(2)滑石95重量份均匀混合以上成分制成粉剂。
制剂例3(1)本发明化合物20重量份(2)N，N′-二甲基乙酰胺 20重量份(3)聚氧乙烯烷基苯基醚 10重量份
(4)二甲苯 50重量份均匀混合、溶解以上成分制成乳剂。
制剂例4(1)粘土68重量份(2)木质素磺酸钠2重量份(3)聚氧乙烯烷基芳基硫酸酯 5重量份(4)微粉二氧化硅25重量份以4∶1的重量比例混合以上各成分和本发明化合物后制成可湿性粉剂。
制剂例5(1)本发明化合物 50重量份(2)氧化聚烷基苯基磷酸酯-三乙醇胺2重量份(3)聚硅氧烷 0.2重量份(4)水 47.8重量份在均匀混合、粉碎以上成分的原液中进一步加入(5)聚羧酸钠 5重量份(6)无水硫酸钠 42.8重量份并且进行均匀混合、造粒、干燥后制成颗粒可湿性粉剂。
制剂例6(1)本发明化合物5重量份(2)聚氧乙烯辛基苯基醚 1重量份(3)聚氧乙烯的磷酸酯0.1重量份(4)粒状碳酸钙 93.9重量份预先均匀混合(1)～(3)，用适量的丙酮稀释后，喷涂在(4)上，除去丙酮制成颗粒剂。
制剂例7(1)本发明化合物 2.5重量份(2)N-甲基-2-吡咯烷酮2.5重量份
(3)大豆油 95.0重量份均匀混合、溶解以上成分制成微量散布剂(ultra low volumeformulation)。
制剂例8(1)本发明化合物40重量份(2)氧化聚烷基苯基磷酸酯-三乙醇胺 2重量份(3)聚硅氧烷0.2重量份(4)Zanthan gum 0.1重量份(5)乙二醇 5重量份(6)水 52.7重量份均匀混合、粉碎以上成分后制成水性悬浮剂。
制剂例9(1)本发明化合物10重量份(2)二甘醇单乙醚90重量份均匀混合以上成分后制成溶液剂。
另外，作为本发明说明书公开的内容，在此引入了作为本申请主张优先权基础的日本专利申请2004-041295号(2004年2月18日向日本专利局申请)、日本专利申请2004-133722号(2004年4月28日向日本专利局申请)、日本专利申请2004-261507号(2004年9月8日向日本专利局申请)以及日本专利申请2004-295778号(2004年10月8日向日本专利局申请)的说明书全部内容。
权利要求
1.一种式(1)表示的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐，[化1] (式中，R1为卤素、烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2及R3分别独立为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基；m为0～4；n为0或1；q为0～4，条件是，R1为苯环2位取代的氟原子、氯原子、溴原子或甲基、并且其他的R1为苯环4位取代的卤素时，该4位的卤素为氟原子或氯原子)。
2.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1为卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C2-6炔基、C2-6卤代炔基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷基羰基、C1-6卤代烷基羰基、C1-6烷氧基羰基、C1-6卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2及R3分别独立为卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基或氰基；A为被Y取代的C1-6烷基；Y为可被选自卤素、C1-6烷基及C1-6卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基；m为0～4；n为0或1；q为0～4。
3.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1的可被取代的苯氧基羰基的取代基为选自卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、氰基、硝基组成的组中的至少1个。
4.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中Y的C3-4环烷基为无取代。
5.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中Y的C3-4环烷基被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的1～5个取代基取代。
6.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中Y为环丙基。
7.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1的至少1个在4位取代，并且该R1为烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基。
8.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1为卤素、烷基、卤代烷基、烷基羰基或甲酰基；R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基；R3为卤素或卤代烷基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素及烷基组成的组中的至少1个取代基取代的环丙基；m为1或2；n为0；q为1。
9.如权利要求1所述的化合物或其盐，其中R1为卤素、烷基或卤代烷基；R2为卤素、卤代烷基或卤代烷氧基；R3为卤素；A为被Y取代的烷基；Y为环丙基；m为2；n为0；q为1。
10.N-[6-[[(环丙甲基)氨基]羰基]-2-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
11.N-[4-氯-2-甲基-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-(三氟甲基)-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
12.N-[4-氯-2-甲基-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
13.N-[2-溴-4-氯-6-[[α-甲基-(环丙甲基)氨基]羰基]-苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
14.一种式(I)表示的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐的制造方法，其特征在于，(1)使式(II)表示的化合物与式(III)表示的化合物反应，或者(2)使式(IV)表示的化合物与式(V)表示的化合物反应，[化2] (式中，R1为卤素、烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、可被取代的苯氧基羰基、硝基或甲酰基；R2及R3分别独立为卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或氰基；A为被Y取代的烷基；Y为可被选自卤素、烷基及卤代烷基组成的组中的至少1个取代基取代的C3-4环烷基；m为0～4；n为0或1；q为0～4，条件是，R1为苯环2位取代的氟原子、氯原子、溴原子或甲基、并且其他的R1为苯环4位取代的卤素时，该4位的卤素为氟原子或氯原子)；[化3] (式中，R1、A及m如前所述)；[化4] (式中，R2、R3、n及q如前所述，并且Z为氯原子、-OH或C1-4烷氧基)；[化5] (式中，R1、R2、R3、m、n及q如前所述)；式(V)A-NH2(式中，A如前所述)。
15.一种有害生物防除剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
16.一种农业园艺用有害生物防除剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
17.一种杀虫、杀螨或杀线虫剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
18.一种动物寄生生物防除剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
19.一种动物外部寄生性生物的防除剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
20.一种寄生动物引起的动物疾病的预防或治疗剂，其含有权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐作为有效成分。
21.一种防除有害生物的方法，施用有效量的权利要求1～13的任1项所述的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐来防除有害生物。
全文摘要
本发明提供作为有害生物防除剂的有用的新的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐、其制造方法及将这些化合物作为有效成分的有害生物防除剂。即，提供式(1)表示的邻氨基苯甲酰胺类化合物或其盐。式中，R
文档编号A61P33/10GK1918144SQ20058000452
公开日2007年2月21日 申请日期2005年2月16日 优先权日2004年2月18日
发明者小柳彻, 森田雅之, 中元健一, 久松彰弘 申请人:石原产业株式会社
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