美容用角蛋白纤维护理或化妆组合物的制作方法
专利名称：美容用角蛋白纤维护理或化妆组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种美容用的角蛋白纤维护理或化妆组合物。
本发明还涉及该组合物在角蛋白纤维化妆方面，特别是在睫毛、眉毛和头发化妆方面的应用，以及对所述纤维进行化妆或美容护理的方法。
背景技术：
本发明的化妆方法和组合物尤其用于角蛋白纤维，特别是主要用于人体上的纵向角蛋白纤维，如睫毛、眉毛和头发，包括人工睫毛；优选地，本发明的化妆方法和组合物用于眼睫毛。
该组合物可以是化妆组合物，或是一种化妆品基质，也称为“基质油(basecoat)”，或是一种涂在妆层上面的组合物，也称为“外涂油(topcoat)”，或是角蛋白纤维美容处理或护理用的组合物。本发明尤其涉及可以定义为眼部化妆组合物的组合物，如睫毛膏。
眼部化妆组合物，尤其是睫毛化妆组合物，如睫毛膏，可能有多种形态，例如两相的水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液的形态，或者是含水或无水的分散体。
这些组合物以其中的固体含量为特征，其中部分固体来自于例如由一或多种蜡组成的分散的脂相，目的是使物质附着于睫毛从而获得浓密的化妆效果。
从现有技术可知，组合物中固体含量越高，物质在眼睫毛上的沉积量也会越高，从而可以获得更浓密的化妆效果。
然而，增加固体含量，换句话说通常是增加组合物如一种乳液或分散体中蜡的含量，会使最终产品的稠度增大，由于产品变得粘稠，结果造成应用于睫毛上时复杂而困难涂覆起来困难并且不均匀，易纠结成团。
因此固体含量的提高经常受到稠度提高的限制，通常固体含量不超过组合物总重量的45％。
限制固体含量通常通过限制脂肪相中蜡的含量来实现，即为了可行的原因不超过25％；当蜡含量在20％-25％重量时，该组合物通常会非常稠厚，难于上妆，并显示出令人不满意的化妆效果。
提高固体成分含量的另一种方法是加入固体颗粒，如填充剂或着色剂，但固体成分含量的最高百分比同样会受到稠度提高的限制；而且大量固体颗粒的使用不利于达到光滑和均匀的沉积，原因不仅在于稠度而且在于所加入固体颗粒的大小，从而使沉积的外观粗糙并呈现颗粒状。
这就是通常被称作浓密睫毛膏的情况。这种情况下难以使用并带来不均匀的化妆效果。
相反，可以配制低稠度和便于涂覆的组合物，但是在这种情况下，由于蜡含量很低，会产生不满意的化妆效果。
因此，要获得一种角蛋白纤维化妆组合物，特别是眼部的化妆组合物，使其含有较高的固体成分并具有一定的稠度，既能达到使人满意的方便均匀的涂覆效果，又有令人满意的使睫毛浓密而分离的效果，这是不可能的。
所以需要一种固体成分含量高、又表现出并保持低稠度指数的美容用角蛋白纤维化妆组合物。
另外还需要一种美容用角蛋白纤维化妆组合物，如睫毛膏之类的眼部化妆组合物。该组合物在使用时显示极好的涂覆特性换句话说，特别是涂覆方便均匀，又具有极好的最终化妆效果，尤其是有好的睫毛浓密而分离的效果。
还需要一种能够使角蛋白纤维获得快速美容的组合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种美容用的角蛋白纤维护理或化妆组合物，除了具有其它的特征之外，还能满足上述需要。
本发明的另一个目的是提供一种角蛋白纤维护理或化妆组合物，如睫毛膏组合物，以解决现有组合物存在的问题，并且没有现有组合物的各种缺陷、限制、不足和不利因素。
本发明是通过一种美容用角蛋白纤维护理或化妆组合物而达到以上以及其他目的，其中以干固体提取物定义的固体含量按重量计超过47％，稠度指数小于1000Pa。
根据本发明所述的组合物展现出一种高固体含量，特别是以重量计固体含量超过47％，和低稠度指数，特别是稠度指数小于1000Pa的结合，而这些在现有技术中均没有被详述或提示过。
稠度指数是一个反映产品总稠度的参数。
由于本发明最终组合物的高固体含量，和有利的、令人满意的低稠度指数(通常与现有技术中已知睫毛膏的水平接近)，导致易于上妆，涂覆均匀，从而达到满意的使睫毛浓密和分离的意外效果。
换句话说，由于将两种特定的参数结合在一起，而且每个参数都在一个特别的区间范围内，因此根据本发明得到的组合物第一次将极佳的涂覆性能和极佳的化妆品沉积特性合而为一。
根据本发明得到的组合物解决了现有组合物的问题，并且没有现有组合物的缺点、局限性及一些不利因素。
特别是本发明的组合物克服了以往技术中广泛存在的偏见，即认为要获得一种化妆组合物，特别是眼部化妆组合物，使其既有高固态成分含量，又有一定的稠度，达到使人满意的方便均匀的涂覆，又有令人满意的使睫毛浓密而分离的效果，这是不可能的。
况且，根据本发明得到的组合物在长时间放置后仍然是稳定的、均相的。干固体提取物的重量百分比大于48％有利，优选超过50％。特别是组合物中干提取物的重量百分比应小于85％，优选小于75％，小于65％更好。
由干固体提取物定义的固体成分的含量越高，使睫毛浓密的效果就越好，同时即使在固体成分含量如此高时，涂覆依然方便，沉积依然均匀。
稠度指数从1到900都有利，优选从10到800，在这些优选的范围内，涂覆性能进一步提高，而且伴有极好的睫毛浓密而分离的效果。
本发明所述的组合物中有利地包含至少一种脂相，该脂相包含至少一种特别的、特定结构化助剂(structuring agent)，令人惊讶的是，该结构化助剂即使非常大量加入到组合物中，例如达到组合物重量的50％，也不会使稠度指数大大增加或引起组合物固化。
该组合物中脂相总量按组合物的总重量计可以为10-60％，优选为15-50％，更优选为20-40％。
此种特定的结构化助剂部分或全部加入脂相，而不使稠度指数显著增加是可能的。因此，利用这些特定结构化助剂的特性，使固体成分含量超过47％，即大大高于以往技术也是可能的。
令人惊讶的是，这种特定的结构化助剂加入组合物中的脂相使同时获得高含量的固体成分和令人满意的稠度成为可能，进而使获得既易于上妆，均匀涂覆，又有令人满意的使睫毛浓密而分离的效果成为可能。
换句话说，根据本发明，能获得稳定、均匀且通过使用特殊结构化助剂使干固体提取物的含量大于47％的组合物，此外，还令人惊奇地使稠度指数保持小于1000Pa。
在本发明组合物中使用这种特定结构化助剂的另外一个可能的有益效果是由于其可选择的粘性，可以提高对角蛋白纤维-如睫毛-的均匀快捷的附着力。
现已发现将这样一种试剂加入到本发明组合物的脂相中，这里所述的试剂是通过某些参数的特定数值来定义的，可以切实使同时获得高固体含量和理想的低稠度成为可能，进而使同时获得所要求的性质与效果变为可能。
这种结构化助剂可选自增粘蜡(tackifying wax)，也可以是一种特定的化合物和至少一种油的结合，以及上述物质的混合物。
在这种情况下，油的存在特别适合于美容用的角蛋白纤维护理或治疗组合物，尤其适用于眼睫毛。
第一类结构化助剂包括一种或多种增粘蜡。
这里所述的蜡被定义为增粘蜡。
在本发明的组合物中所用的蜡其粘性通常大于或等于0.7N.S，特别是0.7N.S-30N.S，优选是大于或等于1N.S，特别是1N.S-20N.S，更优选大于或等于2N.S，特别是2N.S-10N.S，更好是2N.S-5N.S。
增粘蜡通常硬度小于或等于3.5MPa，优选在0.01至3.5MPa范围内，更优选在0.05至3MPa范围内，在0.1至2.5MPa范围内更好。
为达到本发明的目的，所述的蜡是这样一种亲脂性的脂类化合物在室温(25℃)和常压(760mmHg或105Pa)下为固态，而且可以在固态和液态之间可逆性的转换，其熔化温度应大于30℃，优选是大于55℃，可最高200℃，特别是最高120℃。
当蜡被加热到熔化温度时，就可以与油混溶，形成在显微镜下均相的混合物，但当混合物的温度降至室温时，蜡就在混合物的油中重结晶。
本发明的熔点值相当于用差示扫描量热计(DSC)测定的熔化峰值，如Mettler公司出售的DSC30型，每分钟温度升高5-10℃。
测定20℃时蜡的粘性使用的是Rheo公司TA-TX2I结构分析仪。该设备具有一个45°角的圆锥形的丙烯酸聚合物移动器(Traveller)，通过该仪器可以测定作为时间函数的压力或拉力(F)的变化，具体操作如下移动器以每秒钟0.5mm的速度移动，穿入蜡层2mm。当移动器穿入蜡层2mm时，停顿1秒钟(相当于弛豫时间)，然后以每秒钟0.5mm的速度撤回。在弛豫时间内，压力迅速下降为零，然后在移动器回收的过程中，拉力在增加至零之前出现负值。粘度值相当于在拉力为负值时向作为时间函数对应的曲线部分所作的曲线积分。粘度值以N.s为单位。
为了测定蜡的粘性，蜡在超过其熔点10℃的温度下被熔化。熔融状态下的蜡被倾倒入一个直径25mm，深度20mm的容器中。在室温(25℃)下放置24小时重结晶，以使其表面平坦光滑，然后，在进行粘度测定之前，蜡还要在20℃储存至少1小时。
测定20℃时蜡的硬度使用的是Rheo公司TA-TX2I结构分析仪。该设备具有一个直径2mm的圆筒形的不锈钢移动器，通过该仪器可以测定作为时间函数的压力或拉力(F)的变化，具体操作如下移动器以每秒钟0.1mm的速度移动，穿入蜡层0.3mm。当移动器穿入蜡层0.3mm时，停顿1秒钟(相当于弛豫时间)，然后以每秒钟0.1mm的速度撤回。在弛豫时间内，压力迅速下降为零，而在移动器回收的过程中，拉力在增加至零之前出现负值。硬度值等于当移动器的表面同蜡接触时在它们之间测得的最大压力。压力值以MPa为单位。
为了进行蜡的硬度测定，蜡在超过其熔点20℃的温度下被熔化。熔融状态下的蜡被倾倒入一个直径30mm，深度20mm的容器中。在室温(25℃)下放置24小时后重结晶，以使其表面平坦光滑，然后，在进行硬度测定之前，蜡还要在20℃储存至少1小时。
增粘蜡可以使用(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯(烷基具有20-40个碳原子)，尤其是12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯，如式(I)所示
其中n是18-38范围内的一个整数，或者是如式(I)所示化合物的混合。
本发明还提供了一种角蛋白材料的护理化妆组合物，该组合物可以在一种美容上可接受的介质中包含一种(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯(尤其是12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯)，特别如上式(I)所示。
这种蜡特别是Koster Keunen公司出售的名为Kester Wax K 82 P和kesterWaxK80P的物质。
第二类结构化助剂包括一种油和特殊化合物的组合。
这种特殊的化合物选自半结晶聚合物；脂相流变剂，例如聚酰胺型聚合物和疏水硅石；及其混合物。
根据本发明，在上面提及的组合的情况中，“油”一词是指一种在室温下为液态的脂类物质。
更详细地说，“挥发性化合物”一词，例如“挥发油”，在本发明中是指任何一种在常温常压下与皮肤或角蛋白纤维接触后能够在1小时内蒸发的化合物(或非水介质)。挥发性化合物是一种挥发性的美容用化合物，它在常温下是液态的，在常温常压下有一个特定的非零蒸气压，蒸气压的范围从0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg)，特别是从1.3Pa到13000Pa(0.01到100mmHg)，更特别是从1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)。
相反，一种“非挥发性化合物”，如“非挥发性油”，是一种在常温常压下经过至少几个小时之后仍能保留在皮肤或角蛋白纤维上，特别是并且蒸气压小于10-3mmHg(0.13Pa)的化合物。
油可以选自挥发性和非挥发性的烃和/或硅氧烷和/或氟化油及其混合物。这些油可以是动物油、植物油、矿物油或合成油。其中“烃油”是指油中主要含有碳原子和氢原子，并可选地有一种或多种选自羟基、酯、醚和羧基基团的官能团。可以在本发明中使用的油类包括-动物来源的烃油，例如全氢化角鲨烯；-植物来源的烃油，例如4至24个碳原子的液态脂肪酸甘油三酯，如庚酸或辛酸的甘油三酯，或葵花籽油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油、澳大利亚坚果油、蓖麻油或鳄梨油，辛酸/癸酸甘油三酯，如Stearineries Dubois公司出售的产品或Dynamit Nobel公司出售的Miglyol810、812和818，西蒙得木油和牛油果油；-矿物或人工合成的直链或支链烃，例如液态石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯和氢化聚异丁烯如Parleam；-合成的酯和醚，特别是脂肪酸的合成酯和醚，例如通式为R1COOR2的油，其中R1表示含有1-40个碳原子的高级脂肪酸残基，R2表示含有1-40个碳原子的烃链，同时R1+R2≥10，例如purcellin油，异壬酸异壬酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸2-乙基己酯，硬脂酸2-辛基十二烷基酯，芥酸2-辛基十二烷基酯，异硬脂酸异十八酯，偏苯三酸十三酯；羟基酯，例如乳酸异十八酯，羟基硬脂酸辛酯，羟基硬脂酸辛基十二烷基酯，苹果酸二异十八酯，柠檬酸三异十六酯和脂肪烷基庚酸酯，辛酸酯和癸酸酯；多羟基酯，例如二辛酸丙二醇酯，二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二甘醇酯；和季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯；-含有12-26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基十五烷醇和油醇；-可选地部分含有烃和/或硅氧烷部分的氟化油；-硅油，例如挥发性或非挥发性直链或环状的聚二甲基硅氧烷(PDMS)；含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团位于硅氧烷链的侧端或末端，含有2至24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯三甲基硅氧烷，苯二甲基硅氧烷，苯三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯二甲基硅氧烷，二苯甲基二苯三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(2-phenylethyltrimethylsiloxysilicate)；和-上述物质的混合物。
油的分子量优选大于或等于250g/mol，特别是在250和10000g/mol之间，优选大于或等于300g/mol，特别是在300到8000g/mol之间，更好是大于或等于400g/mol，特别是在400到5000g/mol之间。
在脂相中，油与特殊化合物的比例一般是从10/90到90/10，优选从20/80到80/20，更优选从30/70到70/30。
油可以选自-聚丁烯，例如Amoco公司生产和出售的Indopol H-100(摩尔质量或MM＝965g/mol)，Indopol H-300(摩尔质量或MM＝1340g/mol)，和Indopol H-1500(摩尔质量或MM＝2160g/mol)；-氢化聚异丁烯，例如Amoco公司生产或出售的Panalane H-300E(M＝1340g/mol)，Synteal公司生产或出售的Viseal 20000(MM＝6000g/mol)，Witco公司生产或出售的Rewopal PIB 1000(MM＝1000g/mol)；-聚癸烯和氢化聚癸烯，例如Mobil化学公司生产或出售的Puresyn 10(MM＝723g/mol)和Puresyn 150(MM＝9200g/mol)，-酯，例如-碳原子总数在30-70之间的直链脂肪酸的酯，例如四壬酸季戊四醇酯(MM＝697.05g/mol)，-羟基酯，例如苹果酸二异硬脂酰酯(MM＝639g/mol)，-芳香酯，例如偏苯三酸十三烷基酯(MM＝757.19g/mol)，-C24-C28的支链脂肪酸或脂肪醇的酯，例如已经在EP-A-0955039中记载的种类，和特别是柠檬酸三异十六酯(MM＝865g/mol)，四异壬酸季戊四醇酯(MM＝697.05g/mol)，三异硬脂酸甘油酯(MM＝891.51g/mol)，2-十三烷基十四烷酸甘油酯(MM＝1143.98g/mol)，四异硬脂酸季戊四醇酯(MM＝1202.02g/mol)，聚-2-甘油基四异硬脂酸酯(MM＝1232.04g/mol)，或2-四癸基四癸酸季戊四醇酯(MM＝1538.66g/mol)，-植物油，如芝麻油(MM＝820.6g/mol)，和-上述物质的混合物。
在本发明涉及的组合物的第二种具体情况中，结构化助剂包括一种特殊化合物，如半结晶聚合物，和一种油的结合，这种结构化助剂的特征是-粘度值≥0.1N.S，特别是从0.1到30N.S；优选≥0.5N.S，特别是从0.5到20N.S；更优选≥0.8N.S，特别是从0.8到10N.S；≥1N.S更好，特别是从1到5N.S；-硬度值≤30MPa，特别是在0.01到30MPa之间，优选在0.05到25MPa之间，在0.1到20MPa之间更好。
更详细地，上述与油结合的特殊化合物，其含义是为达到本发明目的的聚合物是含有至少2个重复单元的化合物，优选含至少3个重复单元，含至少10个重复单元更好。
本发明中“半结晶聚合物”一词指的是在骨架中含有一个可结晶的部分、一个可结晶侧链或一个可结晶的嵌段，以及在骨架中含有无定形部分的聚合物。该聚合物具有一个第一级可逆相变换温度，特别是指熔化(固-液转换)温度。当可结晶部分在聚合物的骨架中呈现为可结晶嵌段的形式时，聚合物的无定形部分就呈现出无定形嵌段的形式；在这种情况下，半结晶聚合物就是嵌段共聚物，例如，包含至少一种可结晶嵌段和至少一种无定形嵌段的二嵌段、三嵌段或多嵌段类型的共聚物。通常，一个嵌段中包含至少5个等同的重复单元。可结晶嵌段在化学性质上不同于无定形嵌段。
本发明涉及的半结晶聚合物具有大于或等于30℃的熔点温度(尤其是在30℃至80℃的范围内)，优选是在30℃至60℃的范围内。这个熔点温度就是第一级相变换温度。
这个熔点温度可以用任意已知方法测定，特别是使用差示扫描量热计(DSC)的方法。
本发明所使用的半结晶聚合物其数均分子量大于或等于1000。
本发明涉及的组合物中半结晶聚合物的数均分子量Mn从2000到800000为好，优选从3000到500000，从4000到150000更好，尤其是小于100000，更好是从4000到99000。优选的是聚合物的数均分子量大于5600，例如从5700到99000。
对本发明而言，一个“可结晶链或嵌段”就是这样的一条链或一个嵌段如果它是独立的，那么它可以根据温度是否超过或低于熔点而可逆地从无定形状态转化到结晶状态。对本发明而言，一条链就是在聚合物骨架侧面或旁边的一组原子。嵌段就是属于骨架的一组原子。这组原子构成了聚合物的一个重复单元。本发明所说的“可结晶侧链”以含有至少6个碳原子的链为好。
半结晶聚合物的可结晶嵌段或链优选至少占每个聚合物总重量的30％，占至少40％更好。本发明的含可结晶嵌段的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段聚合物。该聚合物是通过含反应双键(或烯键)的单体聚合或缩聚而得到的。当本发明的聚合物是含有可结晶侧链的聚合物时，其形态可以是随机的或有统计意义的。
本发明的半结晶聚合物优选来源于合成的。而且，它们不包含多聚糖骨架。一般说，本发明所述的半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)来自一个或多个单体。这些单体含有用于制备半结晶聚合物的可结晶嵌段或链。
本发明涉及的半结晶聚合物可以选自含有至少一个可结晶嵌段和至少一个无定形嵌段的嵌段共聚物、每个重复单元至少携带一个可结晶侧链的均聚物和共聚物，以及上述物质的混合物。
用于本发明的半结晶聚合物特别是-受控结晶的嵌段聚烯烃共聚物，特别是由EP-A-0 951 897记载的单体构成的，-缩聚物，尤其是脂肪族的或芳香族的聚酯型，或脂肪族的/芳香族的共聚酯型的缩聚物，-携带至少一条可结晶侧链的均聚物或共聚物，和在骨架上携带至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物，例如US-A-5 156 911记载的，-携带至少一条可结晶侧链的均聚物或共聚物，特别是含有一个或多个含氟基团，例如WO-A-01/19333记载的，-和上述物质的混合物。在后面两种情况中可结晶的侧链或嵌段是疏水的。
A)含可结晶侧链的半结晶聚合物这里提到的特别是在US-A-5 156 911和WO-A-01/19333记载的那些。这些都是含有50％至100％重量结构单元的均聚物或共聚物，结构单元是由带有可结晶疏水侧链的一种或多种单体的聚合作用产生的。
·只要这些均聚物或共聚物符合上述的条件，它们可以是任意类型的。
它们可产生于-聚合反应，尤其是一或多个含有对于聚合反应而言可反应的或烯烃双键-即含有乙烯基、(甲基)丙烯酸基或烯丙基的单体的自由基聚合反应；-缩聚反应，即带有共反应基团(羧酸或磺酸、醇、胺或异氰酸酯)的一个或多个单体——例如聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲和聚酰胺——的缩聚反应；通常而言，这些聚合物尤其选自由至少一个可以用下式X表示的可结晶链单体的聚合反应得到的均聚物和共聚物 其中M代表聚合骨架上的一个原子，S代表一个间隔基团，C代表一个可结晶的基团。
可结晶链“-S-C”可以是脂肪族的或芳香族的，可选地氟化或全部氟化的。“S”尤其代表一个(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)基团，它们可以是直链的或支链的或环合的，其中n是从0到22的任意整数。“S”优选直链基团。以“S”和“C”不同为优选。
当可结晶链“-S-C”是脂肪族的烃链时，它们含有具至少11个，不超过40个，优选不超过24个碳原子的烷基烃链。它们尤其是具有至少12个碳原子的脂肪族链或烷基链，并且所提及的链以C14-C24的烷基链为优选。当所提及的分子链是氟化或全氟化烷基链时，它们含有至少6个氟化的碳原子，并尤其是至少有6个碳原子被氟化的至少11个碳原子。
含有一个或多个可结晶链的半结晶聚合物或共聚物的例子包括了由以下的一个或多个单体的聚合反应产生的带有C14-C24烷基基团的(甲基)丙烯酸饱和烷基酯，带有一个C11-C15全氟化烷基基团的(甲基)丙烯酸全氟化烷基酯，带有一个有或没有氟原子的C14到C24烷基基团的N-烷基(甲基)丙烯酰胺，含有具C14到C24烷基基团的烷基或氟化烷基链(一条氟化烷基链至少有6个氟原子)的乙烯基酯，含有具C14-C24烷基基团的烷基或氟化烷基链(一条氟化烷基链至少有6个氟原子)的乙烯基醚，C14到C24的α-烯烃，例如十八烯，带有一个含12到24个碳原子的烷基基团的对-烷基苯乙烯，以及上述物质的混合物。
当聚合物产生于缩聚反应时，上面定义的烃类和/或氟化的可结晶链由可以是二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯的单体所携带。
当本发明的聚合物是共聚物时，它们也包含0-50％的由共聚反应产生的Y或Z基团α)其中Y基团是极性或非极性单体或二者的混合·当Y是极性单体时，它是带有聚氧化烯基团(特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化)的单体，(甲基)丙烯酸羟烷基酯-例如丙烯酸羟乙酯，(甲基)丙烯酰胺，N-烷基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺-例如N，N-二异丙基丙烯酰胺，或N-乙烯吡咯烷酮(NVP)，N-乙烯己内酰胺，或带有至少一个羧酸基团-如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或延胡索酸，或者带有一个酸酐基团如马来酸酐的单体，以及上述物质的混合物。
·当Y是非极性单体时，它可能是直链、支链或环状的(甲基)丙烯酸的烷基酯类型的酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、α-烯烃、苯乙烯或被一个C1-C10烷基基团取代的苯乙烯-例如α-甲基苯乙烯，或具有乙烯不饱和度的聚有机硅氧烷类大分子单体。
本发明中的“烷基”是一个饱和基团，尤其是C8到C24的基团，如没有特指，优选是一个C14到C24基团。
β)其中Z是一个极性单体或极性单体的混合物。在这里，“Z”和上述的“极性Y”的定义一样。
包含一可结晶侧链的半结晶聚合物优选是带有上述定义的烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物，其中烷基基团优选是C14-C24基团，以及这些单体与亲水单体的共聚物，所述亲水单体优选不同于(甲基)丙烯酸的单体，如N-乙烯吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羟乙基酯，以及上述物质的混合物。
B)在骨架上带有至少一个可结晶嵌段的聚合物这些聚合物尤其是含有至少2个化学性质不同的、其中一个为可结晶性的嵌段的嵌段共聚物。
-可以用在US-A-5 156 911专利中定义的嵌段聚合物。
-含有一个可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物，例如从以下物质的嵌段聚合反应得到的·环丁烯，环己烯，环辛烯，降冰片烯(即双环[2.2.1]庚-2-烯)，5-甲基-降冰片烯，5-乙基降冰片烯，5，6-二甲基降冰片烯，5，5，6-三甲基降冰片烯，5-亚乙基降冰片烯，5-苯基降冰片烯，5-苄基降冰片烯，5-乙烯基-降冰片烯，1，4，5，8-二甲桥-1，2，3，4，4a，5，8a-八氢化萘，二聚环戊二烯，或者上述物质的混合物，·乙烯，丙烯，1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，4-甲基1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-二十碳烯，或上述物质的混合物，·以及，尤其是嵌段共聚(乙烯/降冰片烯)和嵌段(乙烯/丙烯/亚乙基-降冰片烯)三元共聚物。也可以使用由至少两个C2-C16，优选是C2-C12，更好是C4-C12的α-烯烃的嵌段共聚反应产生的，例如上述的那些，尤其是乙烯和1-辛烯形成的嵌段二聚物。
-共聚物可以是具有至少一个可结晶嵌段的共聚物，而且共聚物的残基是无定形的(常温下)。这些共聚物可以进一步含有两个化学性质不同的可结晶嵌段。优选的共聚物在常温下既有可结晶嵌段又有既疏水又亲脂的无定形嵌段，而且嵌段是按顺序分布的；例如，具有下列可结晶嵌段之一和下列无定形嵌段之一的聚合物·天然的可结晶嵌段a)聚酯，例如聚(对苯二酸亚烃酯)(poly(alkyleneterephthalate))，b)聚烯烃，例如聚乙烯或聚丙烯。
·无定形和亲脂的嵌段，例如无定形的聚烯烃或共聚(烯烃)，如聚(异丁烯)，氢化聚丁二烯和氢化聚(异戊二烯)。
这些含有一个可结晶嵌段和一个无定形嵌段，且嵌段种类不同的共聚物，其可能的实例包括α)嵌段聚(ε-己内酯)-b-聚(丁二烯)共聚物，优选使用其氢化物，详细记述见“聚(ε-己内酯)-嵌段-聚(丁二烯)共聚物的熔化行为”一文(“Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers”)，作者S.Nojima，Macromolécules，32，3727-3734(1999)。
β)氢化聚(对苯二酸丁二酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段或多嵌段共聚物，引自“PP/PBT的形态及结构研究”一文(“Study of morphological and mechanicalproperties of PP/PBT”)，作者B.Boutevin等，《聚合物公报》(PolymerBulletin)，34，117-123(1995)。
γ)聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，引自“乙烯-(乙烯-alt-丙烯)的半结晶嵌段共聚物的形态学”一文(“Morphology of semi-crystalline blockcopolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)”)，作者P.Rangarajan等，Macromolecules，26，4640-4645(1993)，和“具有结晶核心的聚合物聚集体聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)系统”(“Polymer aggregates with crystalline coresthesystem poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene )”)， 作者P.Richter等，Macromolécules，30，1053-1068(1997)。
δ)聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物，引自综述文章“嵌段共聚物的结晶作用”一文(“Crystallization in block copolymers”)，作者T.W.Hamley，Advances in Polymer Science，Vol.148，113-137(1999)。
本发明组合物中的半结晶聚合物可以是非交联或部分交联的，因为交联度不会对于它们通过加热到熔点之上在液态脂相中的溶解或分散产生不利影响。它可能是化学交联，在聚合过程中通过与多官能单体的反应。也可能是物理交联，可以由于聚合物基团之间建立的氢键或偶极键而产生，例如，羧化离子聚合物之间的偶极相互作用，这些相互作用量小且是由聚合物骨架所产生的；或是由于聚合物带有的可结晶嵌段和无定形嵌段之间相分离所产生的。
本发明的组合物中的半结晶聚合物优选是非交联的。
根据本发明的一个特定实施方案，聚合物选自含有一个可结晶链的至少一种单体与至少一个可以用下式表示的可选地氟化的C1-C10一元羧酸酯或酰胺的聚合反应产生的共聚物，单体选自(甲基)丙烯酸的C14-C24饱和烷基酯，(甲基)丙烯酸的C11-C15全氟化烷基酯，有或没有氟原子的C14-C24的N-烷基-(甲基)丙烯酰胺，含有C14-C24烷基或全氟化烷基链的乙烯基酯，含有C14-C24烷基或全氟化烷基链的乙烯基醚，C14-C24的α-烯烃，带有含12个到24个碳原子的烷基基团的对-烷基苯乙烯，可选地氟化的C1-C10一元羧酸酯或酰胺的结构式如下 其中R1是H或CH3，R代表一个可选地氟化的C1-C10烷基基团，X代表O，NH或NR2，其中R2代表可选地氟化的C1-C10烷基基团。
依据本发明的另一种特定实施方式，聚合物是由含有一个可结晶链的一种单体衍生而来的，单体可选自(甲基)丙烯酸的C14-C24饱和烷基酯。
作为可以在本发明的组合物中使用的，一种结构化半结晶聚合物的特定实例，可以是由Landec公司提供的Interlimer产品，该产品在“Interlimer聚合物”的宣传册中有记载，见Landec IP22(Rev.4-97)。这些聚合物在常温下(25℃)为固态形式。它们带有可结晶侧链和上述的结构式X。
半结晶聚合物特别是指那些在专利US-A-5,156,911的实施例3，4，5，7，9和13中记载的，含有一个-COOH基团，由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5-C16烷基酯共聚而得的种类，以及更为特别地来自于以下单体共聚反应的半结晶聚合物·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸异癸酯按重量比1/16/3的聚合，·丙烯酸和丙烯酸十五酯按重量比1/19的聚合，·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸乙酯按重量比2.5/76.5/20的聚合，·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸甲酯按重量比5/85/10的聚合，·丙烯酸和甲基丙烯酸十八酯按重量比2.5/97.5的聚合，·丙烯酸十六酯、含有8个乙二醇单元的聚乙二醇甲基丙烯酸酯单甲醚和丙烯酸按重量比8.5/1/0.5的聚合。
也可以用来自National Starch公司的带有“O”结构的聚合物，如US-A-5,736,125中所述的，其熔点为44℃，还有带有可结晶侧链并在可结晶侧链上含有氟化基团的半结晶聚合物，如WO-A-01/19333中实施例1，4，6，7和8所述的。
另外，也可以用通过丙烯酸十八酯和丙烯酸或NVP共聚获得的半结晶聚合物，如US-A-5 519 063或EP-A-550745所述，其熔点分别为40℃和38℃。
也可以用通过丙烯酸二十二酯和丙烯酸或NVP共聚获得的半结晶聚合物，如US-A-5 519 063和EP-A-550745所述，其熔点分别为60℃和58℃。
半结晶聚合物优选不含有羧基基团。
上述的其它组合可以包括一种流变剂和一种油的组合。
此流变剂具有使油相增稠和/或胶凝的作用。其用量可以是有效地增加油相的粘度，特别是直到获得一种固态胶，也就是一种在自身重量下不会流动的产品的量。
这种流变剂选自亲脂胶凝剂、有机胶凝剂(geller)和及其混合物为有利。
亲脂胶凝剂可以是有机的或无机的，聚合的或分子的。
作为无机亲脂性胶凝剂，可以是可选地改性的粘土，例如用C10到C22脂肪酸氯化铵改性的水辉石，例如用氯化二硬脂酰二甲基铵改性的水辉石。
也可以是可选地经过表面疏水化处理的焦化二氧化硅，其粒径小于1μm。它可以通过一个使二氧化硅表面的硅烷醇基团数目减少的化学反应而改变二氧化硅表面的化学性质。特别地它可以通过疏水基团取代硅烷醇基团，这样就获得了疏水的二氧化硅。疏水基团可以是-三甲基甲硅烷氧基(trimethylsiloxyl)，特别是在六甲基二硅氮存在条件下通过处理焦化二氧化硅得到的。根据CTFA(第6版，1995)，用这种方法处理的二氧化硅叫作“硅烷化二氧化硅”。这些均有出售，例如，Degussa公司出售的Aerosil R812和Cabot公司出售的CAB-O-SIL TS-530。
-二甲基甲硅烷基氧基(dimethylsilyloxyl)或聚二甲基硅氧烷基团，特别是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理焦化二氧化硅得到的。根据CTFA(第6版，1995)，用这种方法处理的二氧化硅叫作“二甲基硅烷化二氧化硅”。这些是有售的，例如，Degussa公司出售的Aerosil R972，AerosilR974和Cabot公司的CAB-O-SIL TS-610和CAB-O-SIL TS-720。
疏水的焦化二氧化硅颗粒大小优选为纳米到毫米，例如从5到200nm左右。
聚合的有机亲脂胶凝剂的实例为具有三维结构的部分或全部交联的弹性有机聚合硅氧烷，如Shin-Etsu公司出售的KSG6、KSG16和KSG18，由Dow-Corning公司出售的Trefil E-505C或Trefil E-506C，由Grant Industries公司出售的Gransil SR-CYC，SR-DMF10，SR-DC556，SR5CYC凝胶，SR DMF10凝胶，SR DC 556凝胶，General Electric公司出售的SF 1204和JK 113；还有乙基纤维素，如Dow Chemical公司出售的Ethocel；聚酰胺，例如一个C36的二元酸与乙二胺缩合的共聚物，其重均分子量大约6000，如Arizona Chemical公司出售的Uniclear 80和Uniclear 100，树胶，尤其是硅橡胶纯胶料，如粘度大于100000厘沲(centistoke)的PDMS，被一个饱和或不饱和烷基链取代，且每个糖单元含有1-6个、优选2-4个羟基基团的乳甘露聚糖，例如用C1-C6的烷基链、更好是C1-C3烷基链烷基化的果阿胶，以及上述化合物的混合物。
优选的亲脂胶凝剂是非聚合的分子有机胶凝剂，又称为有机胶凝剂，这些化合物的分子具有彼此之间发生物理相互作用的能力，可产生具有3D大分子网络构型的分子自聚体，这是能使液态脂肪相胶凝的原因。
本发明中“液态脂肪相”是指在室温(25℃)和常压(760mmHg)下呈液态的脂肪相，它由一或多种在室温下呈液态并通常彼此互容的也称为油的脂肪物质组成。
这种超分子网络结构可能来自原纤维网络结构的形成(由于有机胶凝剂分子的堆积或集聚)，它可以使液态脂相分子固定化。
形成此原纤维网络进而形成凝胶的能力，取决于有机胶凝剂的性质(或化学类别)，取决于一定类别的分子所携带的取代基的性质，还取决于液态脂相的性质。
物理相互作用各种各样，但不包括共结晶作用。这些物理相互作用尤其是这样一些相互作用如自加氢作用，不饱和环之间的π键作用，偶极作用，有机金属衍生物的配位键作用，以及上述相互作用的组合。通常，一种有机胶凝剂中的每个分子都能和邻近的分子之间建立多种类型的物理相互作用。因此，本发明的有机胶凝剂分子应有利地包括至少一个具有建立氢键结合能力的基团，更好的是，至少有两个这样的基团，至少一个芳环，更好的是，至少两个芳环，至少一个或更多个具有烯烃不饱和度的键和/或至少一个或更多个不对称碳原子。能形成氢键的基团优选自羟基、羰基、胺、羧酸、酰胺、脲和苄基以及上述基团的组合。
加热后本发明的有机胶凝剂在液态脂相中是可溶解的，能得到澄清均匀的液相。在常温常压下它们可以是固体或液体。
可用于本发明组合物的分子有机胶凝剂，特别是在“表面活性剂说明”一文(D.Robb编辑，1997，p.209-263，第8章，作者P.Terech)、欧洲专利申请EP-A-1068854和EP-A-1086945，还有其他的专利申请WO-A-02/47031中描述的。
在这些有机胶凝剂中，特别提到的是羧酸的酰胺，尤其是三羧酸的酰胺，例如环己烷-三羧酸酰胺(参见EP-A-1068854)；含烃基链且每条链上有1到22个碳原子-如6到18个碳原子-的二酰胺，所述烃链是未被取代的或被至少一个取代基取代，取代基选自酯、脲和氟代基团(参见EP-A-1086945)；以及特别从二氨基环己烷-尤其是从反式二氨基环己烷，和酰氯的反应中产生的二酰胺，如N，N’-双(十二烷酰)-1，2-二氨基环己烷；N-酰基氨基酸的酰胺，如从N-酰基氨基酸和含有1到22个碳原子的胺反应中得到的二酰胺，例如WO-93/23008记载的，以及特别是N-酰基谷氨酸的酰胺，其中酰基基团为C8-C22烷基链，如N-月桂酰-L-谷氨酸二丁基酰胺，由Ajinomoto公司生产和出售的GP-1，以及上述物质的混合物。
无论结构化助剂是增粘蜡的形式还是组合的形式，或者是两者的混合物，组合物中都可含有10-60重量％的结构化助剂，优选含15-50％，含20-40％更好，以使组合物中总固体含量大于47％，优选大于48％，大于50％更好，同时保持令人满意的稠度指数，小于1000Pa，优选在1到900Pa之间，在10到800Pa之间更好。
通常的眼部化妆组合物，如睫毛膏，一般具有此数量级的稠度指数，而干提取物的含量一般小于47％，通常小于40％，如在30％-40％之间，这样会影响使睫毛浓密的效果。
具体实施例方式
实施例A本发明具有增粘蜡形式的结构化助剂如下商品名称KosterKeunen公司的Kester蜡K82P和Kester蜡K80P粘度＝3.38N.s硬度＝0.96MPa实施例B本发明由半结晶聚合物与油结合构成的结构化助剂如下脂相＝聚丁烯(1)/丙烯酸十八酯-N-乙烯吡咯烷酮(40/60)共聚物(2)的混合物，熔点为56℃。
(1)AMOCO公司的IndopolH 100(2)熔点为56℃的碱性聚合物，用如下方法制备1升的反应罐装配有带固定器的中央搅拌器、冷凝器和温度计，装满120g环己烷，45分钟内从室温加热到80℃，在80℃保持2小时，加入以下混合物C140g环己烷+4g Triganox 141[2，5-双(2-乙基过氧己酰)-2，5-二甲基己烷]。
开始加入混合物C130分钟之后，1小时30分钟之内再加入混合物C2，混合物C2的组成是
190g丙烯酸十八酯+10g N-乙烯吡咯烷酮+400g环己烷。
加入两种原料后，使混合物在80℃保持3小时以上，再在大气压下蒸馏除去反应混合物中的全部环己烷。
得到活性物质含量为100％重量的聚合物。
以聚苯乙烯标准物表示，聚合物的重均分子量MW是38000，DSC测定其熔点Tf为56℃。
粘度＝2.63N.s硬度＝5.84MPa。
粘度(粘着性)测定方案下面介绍蜡的粘度测定方案，虽然这个方案也适用于其它的结构化助剂，尤其是由特定化合物和油组成的结构化助剂。
在20℃下，使用由Rheo生产的TA-TX2i结构分析仪(texturometer)，该测定仪还配有一个锥角为45°的丙烯酸聚合物锥形移动器，在下述操作过程中，通过测定力(压力或拉力)(F)随时间的变化来测定蜡的粘着性移动器以0.5mm/s的速度移动并穿入蜡层2mm深处。当移动器穿入蜡层2mm时，使该移动器固定停留1秒(相当于弛豫时间)，然后再以0.5mm/s的速度将其撤回。在弛豫时间内，该力(压力)迅速降至零，然后在抽回移动器的过程中，该力(拉力)先变为负值后又增加至零。所测得的粘度相当于力随时间变化的曲线中拉力处于负值的那段曲线的积分。粘度数值的单位是N.s。
为了进行蜡的粘度测定，首先在其熔点+10℃的温度下将蜡熔融。然后再将蜡倒入直径为25mm、深度为20mm的容器中。该蜡在室温(25℃)下重结晶24小时以使蜡的表面平整光滑，然后在进行粘度测定之前，将蜡在20℃下储存至少1小时。
硬度测定方案下面介绍蜡的硬度测定方案，虽然这个方案也适用于其它的结构化助剂，尤其是由特定化合物和油组成的结构化助剂。
在20℃下，使用由Rheo生产的TA-TX2i结构分析仪，该测定仪配有一个直径为2mm的圆筒形不锈钢移动器，在下述操作过程中，通过测定力(压力或拉力)(F)随着时间的变化来测定蜡的硬度移动器以0.1mm/s的速度移动并穿入蜡层0.3mm深处。当移动器穿入蜡层0.3mm深时，使该移动器固定停留1秒(相当于弛豫时间)，然后以0.1mm/s的速度将其撤回。在弛豫时间内，该力(压力)迅速降至零，然后在抽回移动器的过程中，该力(拉力)先变为负值后又增加至零。所测得的硬度相当于移动器表面与蜡接触时二者之间的最大压力。该力值的单位是MPa。
为了进行蜡的硬度测定，首先在其熔点+20℃的温度下将蜡熔融。然后再将蜡倒入直径为30mm、深度为20mm的容器中。该蜡在室温(25℃)下重结晶24小时以使蜡的表面平整光滑，然后在进行硬度测定之前，将蜡在20℃下储存至少1小时。
稠度指数测定方案本发明中的组合物均借助于由Rheo提供的名为TA-TX2i的结构分析仪进行了表征。
该测定包括将一个直径为12mm的圆柱形不锈钢探针与该产品(一个直径为35mm、深度为15mm装满了产品的圆柱形容器，该产品的表面经过平整化以得到一个完全平滑的表面)相接触。
对于每个产品均测定3次。
在探针与产品的接触过程中，测定稠度指数。在这个接触过程中发生0.2mm的恒定位移。因此该探针以10mm/s的速度进入产品0.2mm深处。此刻在该点测得的力(或应力)就是该产品的稠度指数(Pa)。探针在该位置停留1秒。
固体含量测定方案此方案包括使用Mettler Toledo HG 53天平(卤素水分分析器)对睫毛膏液中的干提取物进行测定。
将睫毛膏的试样(2-3g)沉积在铝盘中并在120℃的温度下放置60分钟。干提取物的测定就是监测试样的质量随时间的变化。因此，最终固体含量就是最后的质量(60分钟后)相对于初始质量的百分比DE＝(最终质量/初始质量)×100。
本发明的组合物是一种化妆组合物、化妆品基质、应用于妆层之上的“外涂油”组合物，或者一种角蛋白纤维美容处理或护理组合物。
本发明所使用的组合物更特别地应用于睫毛。因此，本发明的组合物可以是涂在睫毛上的组合物，具体而言是化妆睫毛也称为睫毛膏的组合物；应用于睫毛妆层之上的组合物，也称之为外涂油；或处理睫毛尤其是人类的睫毛或人工睫毛的组合物。更特别地该组合物是一种睫毛膏。
本发明的组合物形成一种生理学上可接受的介质。
在本说明书中，一种生理学上可接受的介质是一种与人类角蛋白纤维尤其睫毛或眉毛相容的无毒介质，如一种美容介质，该美容介质既可以是亲水性的也可以是亲脂性的美容介质。
本发明所述的组合物还可以包括附加的蜡，该蜡不同于上述增粘蜡。
此附加的蜡可以选自诸如蜂蜡、石蜡、氢化蓖麻油和硅氧烷蜡。
这些存在于组合物中的蜡(增粘蜡和/或附加的蜡)在水性介质中分散成微粒的形态。特别是以一种水包蜡乳液的形式存在。
这些存在于组合物中的蜡(增粘蜡和/或附加的蜡)也可以一种蜡颗粒的水性微分散体的形式存在。水性微分散体是一种蜡颗粒的水性分散体，其中蜡颗粒的大小小于或等于约1Nm。
蜡的微分散体是胶状蜡颗粒的稳定分散体，特别记载于1997年《AcademicPress》第21-32页L.M.prince Ed.的《Microemulsions Theory and Practice》一文中。
需要特别指出，这些蜡的微分散体可以这样获得，即在有表面活性剂和可选地有一部分水的条件下把蜡熔融，并不断加入热水并搅拌。可以观察到油包水型的乳液作为中间产物出现，并伴随着相的转换，最终获得一种水包油型的微乳液。冷却后得到一种稳定的固体，即胶态蜡颗粒的微分散体。
也可以通过另外一种方式获得蜡的微分散体，即借助于诸如超声、高压均化器或涡轮机等搅拌装置搅拌蜡、表面活性剂和水的混合物。
蜡微分散体的颗粒优选具有小于1Nm的平均大小(尤其是在0.02Nm至0.99Nm之间)，优选小于0.5Nm(尤其在0.06Nm至0.5Nm之间)。
这些颗粒基本由一种蜡或蜡的混合物组成。然而，它们可含有少部分的油性和/或糊状脂肪添加剂、一种表面活性剂和/或一种常用的脂溶性的添加剂或活性成分。
附加的蜡占本发明组合物总重量的0.1％至50％，优选是在0.5％至30％重量之间，更佳范围是1％至20％重量。
本发明的组合物可包括至少一种在室温下呈糊状的脂肪化合物。按照本发明的意义来看，糊状脂肪物质是一种熔点在20-55℃，优选25-45℃，和/或在40℃通过带有一个以60Hz旋转的转轴的Contrave TV或Rhéomat 80测其粘度为0.1-40Pa.s(1-400泊)，优选0.5-25Pa.s的脂肪物质。本领域的技术人员能够根据他或她的常规知识，在转轴MS-r3和MS-r4中选择可进行粘度测定的转轴，从而能对糊状试样化合物进行测定。
这些脂肪物质优选为烃类化合物、可选地是聚合物型，还可选自硅氧烷化合物，也可以是烃类化合物和/或硅氧烷化合物的混合物形式。当使用不同种糊状脂肪物质组成的混合物时，优选使用绝大部分为糊状烃类化合物(主要包含碳原子和氢原子以及可选的酯基)的混合物。
这些可应用于本发明组合物的糊状化合物包括粘度为18-21Pa.s，优选19-20.5Pa.s和/或熔点为30-55℃的羊毛脂和羊毛脂衍生物如乙酰化羊毛脂或氧丙烯化羊毛脂或异丙基羊毛酯(isopropyl lanolate)及其混合物。也可以使用脂肪醇或酸的酯，尤其是含20-65个碳原子的酯(熔点为20-35℃、40℃下粘度为0.1-40Pa.s)，如柠檬酸三异硬脂酯或柠檬酸鲸蜡酯、丙酸花生酯、聚月桂酸乙烯酯、胆甾醇酯如从植物中提取的甘油三酯-例如氢化植物油、粘性聚酯如聚(12-羟硬脂)酸及其混合物。
该糊状化合物还包括硅氧烷糊状脂肪物质，如具有8-24个碳原子的烷基或烷氧基侧链、熔点为20-55℃的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如硬脂酰聚二甲基硅氧烷，特别是那些由DOW Corning以商品名为DC2503和DC25514出售的产品及其混合物。
本发明组合物中的该糊状脂肪物质可以占组合物总重的0.01％-60％，优选0.5％-45％，更好的是2％-30％。
本发明的组合物可包括乳化表面活性剂，该活性剂的含量为组合物总重量的2％-30％，更好是5％-15％。这些表面活性剂可选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。可参考《Encyclopedia of Chemical Technology》(Kirk-Othmer，卷22，333432页，第三版，1979，Wiley)关于表面活性剂性质和功能(乳化剂)的定义，尤其是参考第347-377页关于阴离子和非离子表面活性剂的定义。
在本发明的组合物中优选使用的表面活性剂选自-非离子表面活性剂脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化和聚甘油化脂肪醇如聚乙氧基化硬脂醇和聚乙氧基化鲸蜡基硬脂醇、脂肪酸和蔗糖的酯、烷基葡萄糖的酯，特别是聚氧乙烯化的脂肪酸C1-C6烷基葡萄糖酯及其混合物。
-阴离子表面活性剂被胺、氨水或碱金属盐中和的C16-C30脂肪酸及其混合物。
优选使用可形成水包油或水包蜡乳液的表面活性剂。
本发明的组合物可包括至少一种成膜聚合物。
该成膜聚合物以固体含量计可为组合物总重量的0.1％-60％，优选0.5％-40％，更优选1％-30％。
本发明中的术语“成膜聚合物”是指一种能够通过自身或在辅助性成膜剂存在的情况下在载体，尤其是角蛋白材料如睫毛上形成连续的粘附膜的聚合物。
存在于本发明组合物中的该成膜聚合物不同于先前定义的“半结晶聚合物”。
优选的成膜聚合物不包括可结晶部分。如果该成膜聚合物包括可结晶部分，那么该可结晶部分也需低于聚合物总重量的30％。
可用于本发明组合物中的成膜聚合物还可以是合成聚合物、自由基型或缩聚物型聚合物和天然聚合物，及其混合物。
自由基成膜聚合物是一种由包含不饱和键特别是烯键的单体聚合得到的聚合物，其中每个单体都能够进行均聚(与缩聚不同)。
自由基型的成膜聚合物特别可以是乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可由包含不饱和烯键和至少一个酸基的单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺聚合而成。
可使用α，β-烯键不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸作为带酸基的单体。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选(甲基)丙烯酸。
所述酸单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称之为(甲基)丙烯酸酯)，尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯，以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯可包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸环己酯。
(甲基)丙烯酸羟烷基酯可以包括丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
(甲基)丙烯酸芳基酯包括丙烯酸苄酯和丙烯酸苯基酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，酯的烷基既可以是氟化的也可是全氟化的，也就是说烷基中的部分或全部氢原子被氟原子取代。
所述酸单体的酰胺可能的例子包括(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是其中烷基为C2-C12的N-烷基(甲基)丙烯酰胺。N-烷基(甲基)丙烯酰胺可包括N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物也可由选自乙烯基酯和苯乙烯的单体均聚或共聚而得。特别地，这些单体可与如上所述的酸单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。
乙烯基酯可能的例子包括醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
成膜缩聚物包括聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。
其中聚氨酯可选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯，丙烯酸聚氨酯，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲，聚脲-聚氨酯及其混合物。
聚酯可由二羧酸与多元醇特别是二元醇经过常规的缩聚反应获得。
二羧酸可以是脂肪族、脂环族和芳香族二羧酸。这些酸可能的例子包括草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片烯二羧酸、二甘醇酸、磺基二丙酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸。这些二羧酸单体可以单独使用，也可用至少两种二羧酸单体联合使用。在这些单体中，优选邻苯二甲酸、间苯二甲酸和/或对苯二甲酸。
二元醇可选自脂肪族、脂环族和芳香族二元醇。所用的二元醇优选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、环己烷二甲醇和1，4-丁二醇。也可使用其它的多元醇如甘油、季戊四醇、山梨糖醇和三羟甲基丙烷。
该聚酯酰胺也可采用与聚酯类似的方法获得，通过二元酸与二元胺或氨基醇缩聚而成。其中可用的二元胺包括1，2-乙二胺、环己基二胺、间苯二胺或对苯二胺。可用的氨基醇是单乙醇胺。
该聚酯可进一步包括至少一种带有至少一个-SO3M基团的单体，其中M表示氢原子、铵离子NH4+或金属离子如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。尤其可以使用一种包含-SO3M基团的双官能团芳香族单体。
如上所述进一步带有-SO3M基团的双官能团芳香族单体的芳香核可选自如苯、萘、蒽、联苯、氧化联苯、磺酰联苯和亚甲基联苯核。进一步带有-SO3M基团的双官能团芳香单体可包括磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸和4-磺基萘-2，7-二羧酸。
优选使用基于间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯的共聚物，更特别地是通过缩合二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和/或磺基间苯二甲酸获得的共聚物。
可选地经过改性的天然聚合物可选自紫胶树脂、桧树胶、达玛脂、榄香脂、珂巴脂(copals)、纤维素聚合物及其混合物。
根据本发明组合物的第一实施方案，该成膜聚合物可以是水溶性聚合物并可存在于组合物的水相中，因此该聚合物溶于组合物的水相中。水溶性成膜聚合物可能的例子包括-蛋白质，如植物蛋白质-如小麦蛋白质和大豆蛋白质，以及动物蛋白质-如角蛋白，例如角蛋白水解产物和磺酸角蛋白；-纤维素聚合物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和季铵化纤维素衍生物；-丙烯酸聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-乙烯基聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯酯和苹果酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物，和聚乙烯醇；-可选地经过改性的天然聚合物，如
·阿拉伯树胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物和刺梧桐胶；·藻酸盐和角叉菜聚糖；·葡糖氨基聚糖(glycoaminoglycans)和透明质酸及其衍生物；·紫胶树脂、桧树胶、达玛脂、榄香脂和珂巴脂；·脱氧核糖核酸；·粘多糖，如硫酸软骨素及以上物质的混合物。
根据本发明组合物的另一不同的实施方案，该成膜聚合物可以是一种溶解在包含上述油或有机溶剂的液态脂肪相中的聚合物(在这种情况下，该成膜聚合物称之为脂溶性聚合物)。为实现本发明目的所用的液态脂肪相是一种在室温(25℃)和大气压(760mmHg或105Pa)下呈液态的脂肪相，该脂肪相由一或多种在室温呈液态并通常彼此相容的也被称之为油的脂肪物质构成。
该液态脂肪相优选包括可选地与一种非挥发性油混合的挥发油，它可从上述的油中进行选择。
脂溶性聚合物可能的例子包括含有至少一种其它单体的乙烯基酯共聚物(乙烯基团直接与酯基的氧原子相连，该乙烯基酯具有1-19个碳原子的饱和、线型或支链型烃基，其中烃基与酯基中的羰基相连)，所述的其他单体可以是乙烯基酯(不同于已经存在的乙烯基酯)、α-烯烃(有8-28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基包含2-18个碳原子)或烯丙基酯或甲代烯丙基酯(具有1-19个碳原子的饱和、线型或支链型烃基，其中烃基与酯基中的羰基相连)。
这些共聚物可以通过交联剂进行交联，该交联剂既可以是乙烯基型也可以是烯丙基型或甲代烯丙基型交联剂，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
这些共聚物可包括醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/十八碳烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、醋酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯醚、丙酸乙烯酯/鲸蜡基乙烯醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙酯、2，2-二甲辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2，2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙基酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交联的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、用0.2％四烯丙氧基乙烷交联的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、用0.2％二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/烯丙基硬脂酸酯、用0.2％二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/1-十八碳烯和用0.2％二乙烯基苯交联的丙酸烯丙基酯/硬脂酸烯丙酯。
脂溶性成膜聚合物也包括脂溶性共聚物，特别是那些由含9-22个碳原子的乙烯基酯或带有10-20个碳原子烷基的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯共聚所得的产物。
这种脂溶性共聚物可选自聚硬脂酸乙烯酯共聚物，用二乙烯基苯、二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯交联的聚硬脂酸乙烯酯共聚物，聚(甲基)丙烯酸十八酯共聚物，聚月桂酸乙烯酯共聚物，聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物，其中这些聚(甲基)丙烯酸酯可利用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯进行交联。
如上定义的脂溶性共聚物是已知的，特别是已被专利申请FR-A-2232303披露，该共聚物可具有2000-500000，优选4000-200000的重均分子量。
可用于本发明的脂溶性成膜聚合物包括聚烯烃(polyalkylenes)，尤其是C2-C20烯烃的共聚物-如聚丁烯，带有线型或支化以及饱和或不饱和C1-C8烷基的烷基纤维素-如乙基纤维素和丙基纤维素，乙烯吡咯烷酮(VP)共聚物-特别是乙烯吡咯烷酮及C2-C40或优选C3-C20烯烃的共聚物。可应用于本发明的VP共聚物可能的例子包括VP/醋酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙基酯、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯和VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
根据本发明组合物的另一不同实施方案，该成膜聚合物也可能以分散在水相或非水溶剂相中的颗粒形态存在于组合物中，通常称为胶乳或假胶乳。这些分散体的制备工艺对本领域的技术人员而言是公知的。
成膜聚合物的水相分散体可包括市售的由Avecia-Neoresins提供的名为Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、NeocrylA-1079和Neocryl A-523，以及由Dow Chemical提供的名为Dow Latex 432，由Daito Kasei Kogyo提供的名为Daitosol 5000 AD的丙烯酸分散体；或者由Avecia-Neoresins提供的名为Neorez R-981和Neorez R-974，由Goodrich提供的名为Avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure 878和Sancur 2060，和由Bayer公司提供的名为Impranil 85，由Hydromer提供的名为Aquamere H-1511的含水聚氨酯分散体；由Eastman Chemical Products提供的商标名为Eastman AQ的磺基聚酯；乙烯基分散体如Mexomere PAM和分散于异十二烷中的丙烯酸分散体如Chimex提供的Mexomere PAP。
本发明的组合物可包含促进成膜聚合物的膜形成的增塑剂。该增塑剂可选自本领域普通技术人员所知的可实现该预期功能的所有化合物。
本发明的组合物可进一步包括着色剂如粉状着色剂、脂溶性着色剂和水溶性着色剂。该着色剂在组合物中的重量百分含量可以为组合物总重的0.01％-30％。
粉状着色剂可选自颜料和珍珠母。
该颜料可以是白色或有色的、无机的和/或有机的、有涂层或无涂层的。无机颜料包括可选地经过表面处理的二氧化钛、氧化锌、二氧化铈、氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。有机颜料包括碳黑、D&C型颜料和基于胭脂虫红、钡、锶、钙和铝的色淀。
珍珠母可选自白色珠光颜料，如镀钛或氯氧化铋的云母，有色珠光颜料，如含氧化铁的钛云母，尤其是含有铁蓝或氧化铬的钛云母，含上述有机颜料的钛云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶性染料如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树橙。水溶性染料如甜菜根的汁、亚甲蓝、丽春红的二钠盐、茜素绿的二钠盐、喹啉黄、苋菜红的三钠盐、酒石黄的二钠盐、罗丹明的单钠盐、品红的二钠盐和叶黄素。
本发明的组合物可进一步包括通常用于美容术中的任何添加剂，如抗氧化剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、维他命及其混合物。
依照本发明一种特定的实施方案，该组合物不含紫外过滤剂(有机或无机过滤剂；吸收或反射紫外线的过滤剂)。
本领域的技术人员当然可以谨慎选择补充的辅料和/或其用量以使本发明组合物的优异性能不受或基本不受该添加剂的不利影响。
本发明的组合物可以采用化妆品领域常规使用的已知方法进行制备。
该组合物可含有水和可选地一或多种亲水性有机溶剂，或者说，一或多种可与水混溶的有机溶剂，比如醇-特别是有2到5个碳原子的一元醇，如乙醇、异丙醇或正丙醇，有2到8个碳原子的多元醇，如甘油、双甘油、丙二醇、乙二醇，1，3-丁二醇、山梨醇、戊二醇、C3-C4的酮和C2-C4的醛。
水或水与亲水性有机溶剂混合物的重量相当于本发明中组合物总重的0.1％～90％，并且优选是在0.1％～60％之间。
依照其他实施方案，上文所述的脂相可以形成该组合物的连续相。
特别指出的是本发明所述的组合物可以是无水的。
本发明同样涉及一种处理或化妆角蛋白纤维的美容方法，包括将如上所述的组合物涂覆于角蛋白纤维上。
本发明同样涉及一种涂覆睫毛的方法，包括将如上所述的组合物涂于睫毛上。
本发明还涉及将如上所述的组合物用于化妆角蛋白纤维的用途，涉及利用所述组合物获得角蛋白纤维快速化妆的用途，以及利用本组合物获得方便而均匀的涂覆和表现出优良的浓密效果的妆层的用途。
结合下面的实施例对本发明进行描述，该实施例仅作为例证，但本发明不限于此。
实施例根据本发明，制备了许多睫毛膏组合物并对其进行表征。
本发明的制剂为脂肪相/水乳液型制剂，基本上如下所示脂肪相 X％硬脂酸 5.82％中和剂 2.9％氧化铁黑 Y％羟乙基纤维素 0.91％阿拉伯树胶 3.45％添加剂、防腐剂、水 适量下表例1至3中所述的是本发明的组合物，其固体含量和稠度指数均经过测定。
表中同样显示了3种现有化妆品组合物中的固体含量和稠度指数以作对照。
表
睫毛膏Volum Express是市售的Maybelline品牌的浓密型睫毛膏。
睫毛膏Intencils是市售的Lancme品牌的浓密型睫毛膏。
睫毛膏Effet Faux Cils是市售的Yves Saint Laurent品牌的浓密型睫毛膏。
上表显示，仅有本发明的组合物兼具低稠度和高或甚至很高的固体含量。
这使得能够以无颗粒方式进行快速而均匀的睫毛化妆，并显示好的增稠和分离的效果。
权利要求
1.一种美容用角蛋白纤维护理或化妆组合物，其特征在于其用干固体提取物定义的固体含量超过47％重量，且其稠度指数小于1000Pa。
2.根据权利要求1所述的组合物，它含有重量超过48％、优选超过50％的干固体提取物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其稠度指数在1至900之间，优选是在10至800之间。
4.根据上述任一权利要求所述的组合物，它含有包含至少一种结构化助剂的至少一种脂相。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中脂相占组合物总重量的10％～60％，优选15％～50％，更优选20％～40％。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中的结构化助剂选自增粘蜡、一种特定化合物和至少一种油的组合、以及它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中的结构化助剂由一种或多种增粘蜡组成。
8.根据权利要求6或7所述的组合物，其中蜡的粘度大于或等于0.7N.s，尤其在0.7N.s至30N.s之间；优选大于或等于1N.s，尤其在1N.s至20N.s之间；更优选大于或等于2N.s，尤其在2N.s至10N.s之间，在2N.s至5N.s之间更好。
9.根据权利要求6至8中任一权利要求所述的组合物，其中蜡的硬度小于或等于3.5MPa，优选在0.01至3.5MPa之间，更优选在0.05MPa至3MPa之间，且在0.1MPa至2.5MPa之间更好。
10.根据权利要求6所述的组合物，其中结构化助剂由一种特定化合物和至少一种油的组合构成。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中的特定化合物选自半结晶聚合物；脂相流变剂，例如聚酰胺型聚合物和疏水性二氧化硅，及其混合物。
12.根据权利要求10或9所述的组合物，其中的油选自挥发性和非挥发性烃类，和/或硅氧烷，和/或氟化油，和它们的混合物。
13.根据权利要求10至12中任一权利要求所述的组合物，其中油的分子量大于或等于250g/mol，尤其是在250g/mol至10000g/mol之间，优选大于或等于300g/mol，尤其是在300～8000g/mol之间，且大于或等于400g/mol更好，特别是在400～5000g/mol之间。
14.根据权利要求10至13中任一权利要求所述的组合物，其中，在脂相中油与特定化合物的比例在10/90至90/10之间，优选在20/80至80/20之间，更优选在30/70至70/30之间。
15.根据权利要求10至14中任一权利要求所述的组合物，其中结构化助剂的粘度值≥0.1N.s，尤其在0.1～30N.s之间；优选≥0.5N.s，尤其在0.5～20N.s之间；更优选≥0.8N.s，尤其在0.8～10N.s之间；且≥1更好，尤其是在1～5N.s之间。
16.根据权利要求10至15中任一权利要求所述的组合物，其中结构化助剂的硬度值≤30MPa，尤其在0.01至30MPa之间；优选在0.05至25MPa之间；在0.1至20MPa之间更好。
17.根据权利要求4至16中任一权利要求所述的组合物，含有10至60％重量之间，优选15～50％重量之间，更优选20～40％重量之间的结构化助剂。
18.根据权利要求1至17中任一权利要求所述的组合物，含有水或水与亲水性有机溶剂的混合物。
19.根据权利要求18所述的组合物，其中亲水性有机溶剂选自含有2至5个碳原子的一元醇、含有2至8个碳原子的多元醇、C3-C4酮和C2-C4醛。
20.根据权利要求18或19中任一权利要求所述的组合物，其中水或水与亲水性有机溶剂的混合物的重量为该组合物总重的0.1％～90％，并且优选是在0.1％～60％之间。
21.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种成膜聚合物。
22.根据权利要求21所述的组合物，其中的成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纤维素聚合物。
23.根据权利要求22所述的组合物，其中的成膜聚合物以干聚合物材料计，重量相当于该组合物总重的0.1％至60％，优选在0.5％至40％之间，并且在1％至30％之间更好。
24.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种着色剂。
25.根据权利要求24所述的组合物，其中的着色剂选自颜料、珍珠母、脂溶性染料和水溶性染料。
26.根据权利要求24或25所述的组合物，其中的着色剂的重量相当于该组合物总重量的0.01％～30％。
27.根据在前权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种选自抗氧化剂、填充剂、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、表面活性剂、美容或治疗皮肤病的活性剂、增塑剂、胶凝剂或它们的混合物的化妆品添加剂。
28.根据在前权利要求中任一权利要求所述的组合物，作为一种化妆品组合物、化妆品基质、涂于妆层之上的外涂油组合物，或者一种角蛋白纤维处理或护理组合物。
29.根据在前权利要求中任一权利要求所述的组合物，用作睫毛涂覆，尤其是用作睫毛化妆的组合物-也称为睫毛膏，用作涂于睫毛妆层之上的组合物-也称为外涂油，或者是用作睫毛处理的组合物，尤其是用作人或人工睫毛处理的组合物。
30.根据权利要求29所述的组合物，它是一种睫毛膏。
31.一种用于处理或化妆角蛋白纤维的美容方法，它包括给所述角蛋白纤维涂覆权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物。
32.一种涂覆睫毛的方法，它包括给睫毛涂覆权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物。
33.根据权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物在角蛋白纤维化妆中的用途。
34.根据权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物在获得角蛋白纤维快速化妆中的用途。
35.根据权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物在得到方便而均匀的涂覆及具有优异的浓密和分离效果的妆层方面的用途。
全文摘要
一种美容用的角蛋白纤维护理或化妆组合物，其中用干固体提取物计的固体含量超过47％重量，且稠度指数小于1000Pa。
文档编号A61K8/64GK1494890SQ0315148
公开日2004年5月12日 申请日期2003年9月6日 优先权日2002年9月6日
发明者V·德拉波特里, V 德拉波特里, T·多比格, 雀 申请人:莱雅公司
技术领域：
本发明涉及一种美容用的角蛋白纤维护理或化妆组合物。
本发明还涉及该组合物在角蛋白纤维化妆方面，特别是在睫毛、眉毛和头发化妆方面的应用，以及对所述纤维进行化妆或美容护理的方法。
背景技术：
本发明的化妆方法和组合物尤其用于角蛋白纤维，特别是主要用于人体上的纵向角蛋白纤维，如睫毛、眉毛和头发，包括人工睫毛；优选地，本发明的化妆方法和组合物用于眼睫毛。
该组合物可以是化妆组合物，或是一种化妆品基质，也称为“基质油(basecoat)”，或是一种涂在妆层上面的组合物，也称为“外涂油(topcoat)”，或是角蛋白纤维美容处理或护理用的组合物。本发明尤其涉及可以定义为眼部化妆组合物的组合物，如睫毛膏。
眼部化妆组合物，尤其是睫毛化妆组合物，如睫毛膏，可能有多种形态，例如两相的水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液的形态，或者是含水或无水的分散体。
这些组合物以其中的固体含量为特征，其中部分固体来自于例如由一或多种蜡组成的分散的脂相，目的是使物质附着于睫毛从而获得浓密的化妆效果。
从现有技术可知，组合物中固体含量越高，物质在眼睫毛上的沉积量也会越高，从而可以获得更浓密的化妆效果。
然而，增加固体含量，换句话说通常是增加组合物如一种乳液或分散体中蜡的含量，会使最终产品的稠度增大，由于产品变得粘稠，结果造成应用于睫毛上时复杂而困难涂覆起来困难并且不均匀，易纠结成团。
因此固体含量的提高经常受到稠度提高的限制，通常固体含量不超过组合物总重量的45％。
限制固体含量通常通过限制脂肪相中蜡的含量来实现，即为了可行的原因不超过25％；当蜡含量在20％-25％重量时，该组合物通常会非常稠厚，难于上妆，并显示出令人不满意的化妆效果。
提高固体成分含量的另一种方法是加入固体颗粒，如填充剂或着色剂，但固体成分含量的最高百分比同样会受到稠度提高的限制；而且大量固体颗粒的使用不利于达到光滑和均匀的沉积，原因不仅在于稠度而且在于所加入固体颗粒的大小，从而使沉积的外观粗糙并呈现颗粒状。
这就是通常被称作浓密睫毛膏的情况。这种情况下难以使用并带来不均匀的化妆效果。
相反，可以配制低稠度和便于涂覆的组合物，但是在这种情况下，由于蜡含量很低，会产生不满意的化妆效果。
因此，要获得一种角蛋白纤维化妆组合物，特别是眼部的化妆组合物，使其含有较高的固体成分并具有一定的稠度，既能达到使人满意的方便均匀的涂覆效果，又有令人满意的使睫毛浓密而分离的效果，这是不可能的。
所以需要一种固体成分含量高、又表现出并保持低稠度指数的美容用角蛋白纤维化妆组合物。
另外还需要一种美容用角蛋白纤维化妆组合物，如睫毛膏之类的眼部化妆组合物。该组合物在使用时显示极好的涂覆特性换句话说，特别是涂覆方便均匀，又具有极好的最终化妆效果，尤其是有好的睫毛浓密而分离的效果。
还需要一种能够使角蛋白纤维获得快速美容的组合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种美容用的角蛋白纤维护理或化妆组合物，除了具有其它的特征之外，还能满足上述需要。
本发明的另一个目的是提供一种角蛋白纤维护理或化妆组合物，如睫毛膏组合物，以解决现有组合物存在的问题，并且没有现有组合物的各种缺陷、限制、不足和不利因素。
本发明是通过一种美容用角蛋白纤维护理或化妆组合物而达到以上以及其他目的，其中以干固体提取物定义的固体含量按重量计超过47％，稠度指数小于1000Pa。
根据本发明所述的组合物展现出一种高固体含量，特别是以重量计固体含量超过47％，和低稠度指数，特别是稠度指数小于1000Pa的结合，而这些在现有技术中均没有被详述或提示过。
稠度指数是一个反映产品总稠度的参数。
由于本发明最终组合物的高固体含量，和有利的、令人满意的低稠度指数(通常与现有技术中已知睫毛膏的水平接近)，导致易于上妆，涂覆均匀，从而达到满意的使睫毛浓密和分离的意外效果。
换句话说，由于将两种特定的参数结合在一起，而且每个参数都在一个特别的区间范围内，因此根据本发明得到的组合物第一次将极佳的涂覆性能和极佳的化妆品沉积特性合而为一。
根据本发明得到的组合物解决了现有组合物的问题，并且没有现有组合物的缺点、局限性及一些不利因素。
特别是本发明的组合物克服了以往技术中广泛存在的偏见，即认为要获得一种化妆组合物，特别是眼部化妆组合物，使其既有高固态成分含量，又有一定的稠度，达到使人满意的方便均匀的涂覆，又有令人满意的使睫毛浓密而分离的效果，这是不可能的。
况且，根据本发明得到的组合物在长时间放置后仍然是稳定的、均相的。干固体提取物的重量百分比大于48％有利，优选超过50％。特别是组合物中干提取物的重量百分比应小于85％，优选小于75％，小于65％更好。
由干固体提取物定义的固体成分的含量越高，使睫毛浓密的效果就越好，同时即使在固体成分含量如此高时，涂覆依然方便，沉积依然均匀。
稠度指数从1到900都有利，优选从10到800，在这些优选的范围内，涂覆性能进一步提高，而且伴有极好的睫毛浓密而分离的效果。
本发明所述的组合物中有利地包含至少一种脂相，该脂相包含至少一种特别的、特定结构化助剂(structuring agent)，令人惊讶的是，该结构化助剂即使非常大量加入到组合物中，例如达到组合物重量的50％，也不会使稠度指数大大增加或引起组合物固化。
该组合物中脂相总量按组合物的总重量计可以为10-60％，优选为15-50％，更优选为20-40％。
此种特定的结构化助剂部分或全部加入脂相，而不使稠度指数显著增加是可能的。因此，利用这些特定结构化助剂的特性，使固体成分含量超过47％，即大大高于以往技术也是可能的。
令人惊讶的是，这种特定的结构化助剂加入组合物中的脂相使同时获得高含量的固体成分和令人满意的稠度成为可能，进而使获得既易于上妆，均匀涂覆，又有令人满意的使睫毛浓密而分离的效果成为可能。
换句话说，根据本发明，能获得稳定、均匀且通过使用特殊结构化助剂使干固体提取物的含量大于47％的组合物，此外，还令人惊奇地使稠度指数保持小于1000Pa。
在本发明组合物中使用这种特定结构化助剂的另外一个可能的有益效果是由于其可选择的粘性，可以提高对角蛋白纤维-如睫毛-的均匀快捷的附着力。
现已发现将这样一种试剂加入到本发明组合物的脂相中，这里所述的试剂是通过某些参数的特定数值来定义的，可以切实使同时获得高固体含量和理想的低稠度成为可能，进而使同时获得所要求的性质与效果变为可能。
这种结构化助剂可选自增粘蜡(tackifying wax)，也可以是一种特定的化合物和至少一种油的结合，以及上述物质的混合物。
在这种情况下，油的存在特别适合于美容用的角蛋白纤维护理或治疗组合物，尤其适用于眼睫毛。
第一类结构化助剂包括一种或多种增粘蜡。
这里所述的蜡被定义为增粘蜡。
在本发明的组合物中所用的蜡其粘性通常大于或等于0.7N.S，特别是0.7N.S-30N.S，优选是大于或等于1N.S，特别是1N.S-20N.S，更优选大于或等于2N.S，特别是2N.S-10N.S，更好是2N.S-5N.S。
增粘蜡通常硬度小于或等于3.5MPa，优选在0.01至3.5MPa范围内，更优选在0.05至3MPa范围内，在0.1至2.5MPa范围内更好。
为达到本发明的目的，所述的蜡是这样一种亲脂性的脂类化合物在室温(25℃)和常压(760mmHg或105Pa)下为固态，而且可以在固态和液态之间可逆性的转换，其熔化温度应大于30℃，优选是大于55℃，可最高200℃，特别是最高120℃。
当蜡被加热到熔化温度时，就可以与油混溶，形成在显微镜下均相的混合物，但当混合物的温度降至室温时，蜡就在混合物的油中重结晶。
本发明的熔点值相当于用差示扫描量热计(DSC)测定的熔化峰值，如Mettler公司出售的DSC30型，每分钟温度升高5-10℃。
测定20℃时蜡的粘性使用的是Rheo公司TA-TX2I结构分析仪。该设备具有一个45°角的圆锥形的丙烯酸聚合物移动器(Traveller)，通过该仪器可以测定作为时间函数的压力或拉力(F)的变化，具体操作如下移动器以每秒钟0.5mm的速度移动，穿入蜡层2mm。当移动器穿入蜡层2mm时，停顿1秒钟(相当于弛豫时间)，然后以每秒钟0.5mm的速度撤回。在弛豫时间内，压力迅速下降为零，然后在移动器回收的过程中，拉力在增加至零之前出现负值。粘度值相当于在拉力为负值时向作为时间函数对应的曲线部分所作的曲线积分。粘度值以N.s为单位。
为了测定蜡的粘性，蜡在超过其熔点10℃的温度下被熔化。熔融状态下的蜡被倾倒入一个直径25mm，深度20mm的容器中。在室温(25℃)下放置24小时重结晶，以使其表面平坦光滑，然后，在进行粘度测定之前，蜡还要在20℃储存至少1小时。
测定20℃时蜡的硬度使用的是Rheo公司TA-TX2I结构分析仪。该设备具有一个直径2mm的圆筒形的不锈钢移动器，通过该仪器可以测定作为时间函数的压力或拉力(F)的变化，具体操作如下移动器以每秒钟0.1mm的速度移动，穿入蜡层0.3mm。当移动器穿入蜡层0.3mm时，停顿1秒钟(相当于弛豫时间)，然后以每秒钟0.1mm的速度撤回。在弛豫时间内，压力迅速下降为零，而在移动器回收的过程中，拉力在增加至零之前出现负值。硬度值等于当移动器的表面同蜡接触时在它们之间测得的最大压力。压力值以MPa为单位。
为了进行蜡的硬度测定，蜡在超过其熔点20℃的温度下被熔化。熔融状态下的蜡被倾倒入一个直径30mm，深度20mm的容器中。在室温(25℃)下放置24小时后重结晶，以使其表面平坦光滑，然后，在进行硬度测定之前，蜡还要在20℃储存至少1小时。
增粘蜡可以使用(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯(烷基具有20-40个碳原子)，尤其是12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯，如式(I)所示
其中n是18-38范围内的一个整数，或者是如式(I)所示化合物的混合。
本发明还提供了一种角蛋白材料的护理化妆组合物，该组合物可以在一种美容上可接受的介质中包含一种(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯(尤其是12-(12’-羟基硬脂酰氧基)硬脂酸C20-C40烷基酯)，特别如上式(I)所示。
这种蜡特别是Koster Keunen公司出售的名为Kester Wax K 82 P和kesterWaxK80P的物质。
第二类结构化助剂包括一种油和特殊化合物的组合。
这种特殊的化合物选自半结晶聚合物；脂相流变剂，例如聚酰胺型聚合物和疏水硅石；及其混合物。
根据本发明，在上面提及的组合的情况中，“油”一词是指一种在室温下为液态的脂类物质。
更详细地说，“挥发性化合物”一词，例如“挥发油”，在本发明中是指任何一种在常温常压下与皮肤或角蛋白纤维接触后能够在1小时内蒸发的化合物(或非水介质)。挥发性化合物是一种挥发性的美容用化合物，它在常温下是液态的，在常温常压下有一个特定的非零蒸气压，蒸气压的范围从0.13Pa到40000Pa(10-3到300mmHg)，特别是从1.3Pa到13000Pa(0.01到100mmHg)，更特别是从1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)。
相反，一种“非挥发性化合物”，如“非挥发性油”，是一种在常温常压下经过至少几个小时之后仍能保留在皮肤或角蛋白纤维上，特别是并且蒸气压小于10-3mmHg(0.13Pa)的化合物。
油可以选自挥发性和非挥发性的烃和/或硅氧烷和/或氟化油及其混合物。这些油可以是动物油、植物油、矿物油或合成油。其中“烃油”是指油中主要含有碳原子和氢原子，并可选地有一种或多种选自羟基、酯、醚和羧基基团的官能团。可以在本发明中使用的油类包括-动物来源的烃油，例如全氢化角鲨烯；-植物来源的烃油，例如4至24个碳原子的液态脂肪酸甘油三酯，如庚酸或辛酸的甘油三酯，或葵花籽油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油、澳大利亚坚果油、蓖麻油或鳄梨油，辛酸/癸酸甘油三酯，如Stearineries Dubois公司出售的产品或Dynamit Nobel公司出售的Miglyol810、812和818，西蒙得木油和牛油果油；-矿物或人工合成的直链或支链烃，例如液态石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯和氢化聚异丁烯如Parleam；-合成的酯和醚，特别是脂肪酸的合成酯和醚，例如通式为R1COOR2的油，其中R1表示含有1-40个碳原子的高级脂肪酸残基，R2表示含有1-40个碳原子的烃链，同时R1+R2≥10，例如purcellin油，异壬酸异壬酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸2-乙基己酯，硬脂酸2-辛基十二烷基酯，芥酸2-辛基十二烷基酯，异硬脂酸异十八酯，偏苯三酸十三酯；羟基酯，例如乳酸异十八酯，羟基硬脂酸辛酯，羟基硬脂酸辛基十二烷基酯，苹果酸二异十八酯，柠檬酸三异十六酯和脂肪烷基庚酸酯，辛酸酯和癸酸酯；多羟基酯，例如二辛酸丙二醇酯，二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二甘醇酯；和季戊四醇酯，例如四异硬脂酸季戊四醇酯；-含有12-26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基十五烷醇和油醇；-可选地部分含有烃和/或硅氧烷部分的氟化油；-硅油，例如挥发性或非挥发性直链或环状的聚二甲基硅氧烷(PDMS)；含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团位于硅氧烷链的侧端或末端，含有2至24个碳原子；苯基硅氧烷，例如苯三甲基硅氧烷，苯二甲基硅氧烷，苯三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯二甲基硅氧烷，二苯甲基二苯三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(2-phenylethyltrimethylsiloxysilicate)；和-上述物质的混合物。
油的分子量优选大于或等于250g/mol，特别是在250和10000g/mol之间，优选大于或等于300g/mol，特别是在300到8000g/mol之间，更好是大于或等于400g/mol，特别是在400到5000g/mol之间。
在脂相中，油与特殊化合物的比例一般是从10/90到90/10，优选从20/80到80/20，更优选从30/70到70/30。
油可以选自-聚丁烯，例如Amoco公司生产和出售的Indopol H-100(摩尔质量或MM＝965g/mol)，Indopol H-300(摩尔质量或MM＝1340g/mol)，和Indopol H-1500(摩尔质量或MM＝2160g/mol)；-氢化聚异丁烯，例如Amoco公司生产或出售的Panalane H-300E(M＝1340g/mol)，Synteal公司生产或出售的Viseal 20000(MM＝6000g/mol)，Witco公司生产或出售的Rewopal PIB 1000(MM＝1000g/mol)；-聚癸烯和氢化聚癸烯，例如Mobil化学公司生产或出售的Puresyn 10(MM＝723g/mol)和Puresyn 150(MM＝9200g/mol)，-酯，例如-碳原子总数在30-70之间的直链脂肪酸的酯，例如四壬酸季戊四醇酯(MM＝697.05g/mol)，-羟基酯，例如苹果酸二异硬脂酰酯(MM＝639g/mol)，-芳香酯，例如偏苯三酸十三烷基酯(MM＝757.19g/mol)，-C24-C28的支链脂肪酸或脂肪醇的酯，例如已经在EP-A-0955039中记载的种类，和特别是柠檬酸三异十六酯(MM＝865g/mol)，四异壬酸季戊四醇酯(MM＝697.05g/mol)，三异硬脂酸甘油酯(MM＝891.51g/mol)，2-十三烷基十四烷酸甘油酯(MM＝1143.98g/mol)，四异硬脂酸季戊四醇酯(MM＝1202.02g/mol)，聚-2-甘油基四异硬脂酸酯(MM＝1232.04g/mol)，或2-四癸基四癸酸季戊四醇酯(MM＝1538.66g/mol)，-植物油，如芝麻油(MM＝820.6g/mol)，和-上述物质的混合物。
在本发明涉及的组合物的第二种具体情况中，结构化助剂包括一种特殊化合物，如半结晶聚合物，和一种油的结合，这种结构化助剂的特征是-粘度值≥0.1N.S，特别是从0.1到30N.S；优选≥0.5N.S，特别是从0.5到20N.S；更优选≥0.8N.S，特别是从0.8到10N.S；≥1N.S更好，特别是从1到5N.S；-硬度值≤30MPa，特别是在0.01到30MPa之间，优选在0.05到25MPa之间，在0.1到20MPa之间更好。
更详细地，上述与油结合的特殊化合物，其含义是为达到本发明目的的聚合物是含有至少2个重复单元的化合物，优选含至少3个重复单元，含至少10个重复单元更好。
本发明中“半结晶聚合物”一词指的是在骨架中含有一个可结晶的部分、一个可结晶侧链或一个可结晶的嵌段，以及在骨架中含有无定形部分的聚合物。该聚合物具有一个第一级可逆相变换温度，特别是指熔化(固-液转换)温度。当可结晶部分在聚合物的骨架中呈现为可结晶嵌段的形式时，聚合物的无定形部分就呈现出无定形嵌段的形式；在这种情况下，半结晶聚合物就是嵌段共聚物，例如，包含至少一种可结晶嵌段和至少一种无定形嵌段的二嵌段、三嵌段或多嵌段类型的共聚物。通常，一个嵌段中包含至少5个等同的重复单元。可结晶嵌段在化学性质上不同于无定形嵌段。
本发明涉及的半结晶聚合物具有大于或等于30℃的熔点温度(尤其是在30℃至80℃的范围内)，优选是在30℃至60℃的范围内。这个熔点温度就是第一级相变换温度。
这个熔点温度可以用任意已知方法测定，特别是使用差示扫描量热计(DSC)的方法。
本发明所使用的半结晶聚合物其数均分子量大于或等于1000。
本发明涉及的组合物中半结晶聚合物的数均分子量Mn从2000到800000为好，优选从3000到500000，从4000到150000更好，尤其是小于100000，更好是从4000到99000。优选的是聚合物的数均分子量大于5600，例如从5700到99000。
对本发明而言，一个“可结晶链或嵌段”就是这样的一条链或一个嵌段如果它是独立的，那么它可以根据温度是否超过或低于熔点而可逆地从无定形状态转化到结晶状态。对本发明而言，一条链就是在聚合物骨架侧面或旁边的一组原子。嵌段就是属于骨架的一组原子。这组原子构成了聚合物的一个重复单元。本发明所说的“可结晶侧链”以含有至少6个碳原子的链为好。
半结晶聚合物的可结晶嵌段或链优选至少占每个聚合物总重量的30％，占至少40％更好。本发明的含可结晶嵌段的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段聚合物。该聚合物是通过含反应双键(或烯键)的单体聚合或缩聚而得到的。当本发明的聚合物是含有可结晶侧链的聚合物时，其形态可以是随机的或有统计意义的。
本发明的半结晶聚合物优选来源于合成的。而且，它们不包含多聚糖骨架。一般说，本发明所述的半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)来自一个或多个单体。这些单体含有用于制备半结晶聚合物的可结晶嵌段或链。
本发明涉及的半结晶聚合物可以选自含有至少一个可结晶嵌段和至少一个无定形嵌段的嵌段共聚物、每个重复单元至少携带一个可结晶侧链的均聚物和共聚物，以及上述物质的混合物。
用于本发明的半结晶聚合物特别是-受控结晶的嵌段聚烯烃共聚物，特别是由EP-A-0 951 897记载的单体构成的，-缩聚物，尤其是脂肪族的或芳香族的聚酯型，或脂肪族的/芳香族的共聚酯型的缩聚物，-携带至少一条可结晶侧链的均聚物或共聚物，和在骨架上携带至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物，例如US-A-5 156 911记载的，-携带至少一条可结晶侧链的均聚物或共聚物，特别是含有一个或多个含氟基团，例如WO-A-01/19333记载的，-和上述物质的混合物。在后面两种情况中可结晶的侧链或嵌段是疏水的。
A)含可结晶侧链的半结晶聚合物这里提到的特别是在US-A-5 156 911和WO-A-01/19333记载的那些。这些都是含有50％至100％重量结构单元的均聚物或共聚物，结构单元是由带有可结晶疏水侧链的一种或多种单体的聚合作用产生的。
·只要这些均聚物或共聚物符合上述的条件，它们可以是任意类型的。
它们可产生于-聚合反应，尤其是一或多个含有对于聚合反应而言可反应的或烯烃双键-即含有乙烯基、(甲基)丙烯酸基或烯丙基的单体的自由基聚合反应；-缩聚反应，即带有共反应基团(羧酸或磺酸、醇、胺或异氰酸酯)的一个或多个单体——例如聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲和聚酰胺——的缩聚反应；通常而言，这些聚合物尤其选自由至少一个可以用下式X表示的可结晶链单体的聚合反应得到的均聚物和共聚物 其中M代表聚合骨架上的一个原子，S代表一个间隔基团，C代表一个可结晶的基团。
可结晶链“-S-C”可以是脂肪族的或芳香族的，可选地氟化或全部氟化的。“S”尤其代表一个(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)基团，它们可以是直链的或支链的或环合的，其中n是从0到22的任意整数。“S”优选直链基团。以“S”和“C”不同为优选。
当可结晶链“-S-C”是脂肪族的烃链时，它们含有具至少11个，不超过40个，优选不超过24个碳原子的烷基烃链。它们尤其是具有至少12个碳原子的脂肪族链或烷基链，并且所提及的链以C14-C24的烷基链为优选。当所提及的分子链是氟化或全氟化烷基链时，它们含有至少6个氟化的碳原子，并尤其是至少有6个碳原子被氟化的至少11个碳原子。
含有一个或多个可结晶链的半结晶聚合物或共聚物的例子包括了由以下的一个或多个单体的聚合反应产生的带有C14-C24烷基基团的(甲基)丙烯酸饱和烷基酯，带有一个C11-C15全氟化烷基基团的(甲基)丙烯酸全氟化烷基酯，带有一个有或没有氟原子的C14到C24烷基基团的N-烷基(甲基)丙烯酰胺，含有具C14到C24烷基基团的烷基或氟化烷基链(一条氟化烷基链至少有6个氟原子)的乙烯基酯，含有具C14-C24烷基基团的烷基或氟化烷基链(一条氟化烷基链至少有6个氟原子)的乙烯基醚，C14到C24的α-烯烃，例如十八烯，带有一个含12到24个碳原子的烷基基团的对-烷基苯乙烯，以及上述物质的混合物。
当聚合物产生于缩聚反应时，上面定义的烃类和/或氟化的可结晶链由可以是二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯的单体所携带。
当本发明的聚合物是共聚物时，它们也包含0-50％的由共聚反应产生的Y或Z基团α)其中Y基团是极性或非极性单体或二者的混合·当Y是极性单体时，它是带有聚氧化烯基团(特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化)的单体，(甲基)丙烯酸羟烷基酯-例如丙烯酸羟乙酯，(甲基)丙烯酰胺，N-烷基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺-例如N，N-二异丙基丙烯酰胺，或N-乙烯吡咯烷酮(NVP)，N-乙烯己内酰胺，或带有至少一个羧酸基团-如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或延胡索酸，或者带有一个酸酐基团如马来酸酐的单体，以及上述物质的混合物。
·当Y是非极性单体时，它可能是直链、支链或环状的(甲基)丙烯酸的烷基酯类型的酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、α-烯烃、苯乙烯或被一个C1-C10烷基基团取代的苯乙烯-例如α-甲基苯乙烯，或具有乙烯不饱和度的聚有机硅氧烷类大分子单体。
本发明中的“烷基”是一个饱和基团，尤其是C8到C24的基团，如没有特指，优选是一个C14到C24基团。
β)其中Z是一个极性单体或极性单体的混合物。在这里，“Z”和上述的“极性Y”的定义一样。
包含一可结晶侧链的半结晶聚合物优选是带有上述定义的烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物，其中烷基基团优选是C14-C24基团，以及这些单体与亲水单体的共聚物，所述亲水单体优选不同于(甲基)丙烯酸的单体，如N-乙烯吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羟乙基酯，以及上述物质的混合物。
B)在骨架上带有至少一个可结晶嵌段的聚合物这些聚合物尤其是含有至少2个化学性质不同的、其中一个为可结晶性的嵌段的嵌段共聚物。
-可以用在US-A-5 156 911专利中定义的嵌段聚合物。
-含有一个可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物，例如从以下物质的嵌段聚合反应得到的·环丁烯，环己烯，环辛烯，降冰片烯(即双环[2.2.1]庚-2-烯)，5-甲基-降冰片烯，5-乙基降冰片烯，5，6-二甲基降冰片烯，5，5，6-三甲基降冰片烯，5-亚乙基降冰片烯，5-苯基降冰片烯，5-苄基降冰片烯，5-乙烯基-降冰片烯，1，4，5，8-二甲桥-1，2，3，4，4a，5，8a-八氢化萘，二聚环戊二烯，或者上述物质的混合物，·乙烯，丙烯，1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，4-甲基1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-二十碳烯，或上述物质的混合物，·以及，尤其是嵌段共聚(乙烯/降冰片烯)和嵌段(乙烯/丙烯/亚乙基-降冰片烯)三元共聚物。也可以使用由至少两个C2-C16，优选是C2-C12，更好是C4-C12的α-烯烃的嵌段共聚反应产生的，例如上述的那些，尤其是乙烯和1-辛烯形成的嵌段二聚物。
-共聚物可以是具有至少一个可结晶嵌段的共聚物，而且共聚物的残基是无定形的(常温下)。这些共聚物可以进一步含有两个化学性质不同的可结晶嵌段。优选的共聚物在常温下既有可结晶嵌段又有既疏水又亲脂的无定形嵌段，而且嵌段是按顺序分布的；例如，具有下列可结晶嵌段之一和下列无定形嵌段之一的聚合物·天然的可结晶嵌段a)聚酯，例如聚(对苯二酸亚烃酯)(poly(alkyleneterephthalate))，b)聚烯烃，例如聚乙烯或聚丙烯。
·无定形和亲脂的嵌段，例如无定形的聚烯烃或共聚(烯烃)，如聚(异丁烯)，氢化聚丁二烯和氢化聚(异戊二烯)。
这些含有一个可结晶嵌段和一个无定形嵌段，且嵌段种类不同的共聚物，其可能的实例包括α)嵌段聚(ε-己内酯)-b-聚(丁二烯)共聚物，优选使用其氢化物，详细记述见“聚(ε-己内酯)-嵌段-聚(丁二烯)共聚物的熔化行为”一文(“Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers”)，作者S.Nojima，Macromolécules，32，3727-3734(1999)。
β)氢化聚(对苯二酸丁二酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段或多嵌段共聚物，引自“PP/PBT的形态及结构研究”一文(“Study of morphological and mechanicalproperties of PP/PBT”)，作者B.Boutevin等，《聚合物公报》(PolymerBulletin)，34，117-123(1995)。
γ)聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，引自“乙烯-(乙烯-alt-丙烯)的半结晶嵌段共聚物的形态学”一文(“Morphology of semi-crystalline blockcopolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)”)，作者P.Rangarajan等，Macromolecules，26，4640-4645(1993)，和“具有结晶核心的聚合物聚集体聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)系统”(“Polymer aggregates with crystalline coresthesystem poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene )”)， 作者P.Richter等，Macromolécules，30，1053-1068(1997)。
δ)聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物，引自综述文章“嵌段共聚物的结晶作用”一文(“Crystallization in block copolymers”)，作者T.W.Hamley，Advances in Polymer Science，Vol.148，113-137(1999)。
本发明组合物中的半结晶聚合物可以是非交联或部分交联的，因为交联度不会对于它们通过加热到熔点之上在液态脂相中的溶解或分散产生不利影响。它可能是化学交联，在聚合过程中通过与多官能单体的反应。也可能是物理交联，可以由于聚合物基团之间建立的氢键或偶极键而产生，例如，羧化离子聚合物之间的偶极相互作用，这些相互作用量小且是由聚合物骨架所产生的；或是由于聚合物带有的可结晶嵌段和无定形嵌段之间相分离所产生的。
本发明的组合物中的半结晶聚合物优选是非交联的。
根据本发明的一个特定实施方案，聚合物选自含有一个可结晶链的至少一种单体与至少一个可以用下式表示的可选地氟化的C1-C10一元羧酸酯或酰胺的聚合反应产生的共聚物，单体选自(甲基)丙烯酸的C14-C24饱和烷基酯，(甲基)丙烯酸的C11-C15全氟化烷基酯，有或没有氟原子的C14-C24的N-烷基-(甲基)丙烯酰胺，含有C14-C24烷基或全氟化烷基链的乙烯基酯，含有C14-C24烷基或全氟化烷基链的乙烯基醚，C14-C24的α-烯烃，带有含12个到24个碳原子的烷基基团的对-烷基苯乙烯，可选地氟化的C1-C10一元羧酸酯或酰胺的结构式如下 其中R1是H或CH3，R代表一个可选地氟化的C1-C10烷基基团，X代表O，NH或NR2，其中R2代表可选地氟化的C1-C10烷基基团。
依据本发明的另一种特定实施方式，聚合物是由含有一个可结晶链的一种单体衍生而来的，单体可选自(甲基)丙烯酸的C14-C24饱和烷基酯。
作为可以在本发明的组合物中使用的，一种结构化半结晶聚合物的特定实例，可以是由Landec公司提供的Interlimer产品，该产品在“Interlimer聚合物”的宣传册中有记载，见Landec IP22(Rev.4-97)。这些聚合物在常温下(25℃)为固态形式。它们带有可结晶侧链和上述的结构式X。
半结晶聚合物特别是指那些在专利US-A-5,156,911的实施例3，4，5，7，9和13中记载的，含有一个-COOH基团，由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5-C16烷基酯共聚而得的种类，以及更为特别地来自于以下单体共聚反应的半结晶聚合物·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸异癸酯按重量比1/16/3的聚合，·丙烯酸和丙烯酸十五酯按重量比1/19的聚合，·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸乙酯按重量比2.5/76.5/20的聚合，·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸甲酯按重量比5/85/10的聚合，·丙烯酸和甲基丙烯酸十八酯按重量比2.5/97.5的聚合，·丙烯酸十六酯、含有8个乙二醇单元的聚乙二醇甲基丙烯酸酯单甲醚和丙烯酸按重量比8.5/1/0.5的聚合。
也可以用来自National Starch公司的带有“O”结构的聚合物，如US-A-5,736,125中所述的，其熔点为44℃，还有带有可结晶侧链并在可结晶侧链上含有氟化基团的半结晶聚合物，如WO-A-01/19333中实施例1，4，6，7和8所述的。
另外，也可以用通过丙烯酸十八酯和丙烯酸或NVP共聚获得的半结晶聚合物，如US-A-5 519 063或EP-A-550745所述，其熔点分别为40℃和38℃。
也可以用通过丙烯酸二十二酯和丙烯酸或NVP共聚获得的半结晶聚合物，如US-A-5 519 063和EP-A-550745所述，其熔点分别为60℃和58℃。
半结晶聚合物优选不含有羧基基团。
上述的其它组合可以包括一种流变剂和一种油的组合。
此流变剂具有使油相增稠和/或胶凝的作用。其用量可以是有效地增加油相的粘度，特别是直到获得一种固态胶，也就是一种在自身重量下不会流动的产品的量。
这种流变剂选自亲脂胶凝剂、有机胶凝剂(geller)和及其混合物为有利。
亲脂胶凝剂可以是有机的或无机的，聚合的或分子的。
作为无机亲脂性胶凝剂，可以是可选地改性的粘土，例如用C10到C22脂肪酸氯化铵改性的水辉石，例如用氯化二硬脂酰二甲基铵改性的水辉石。
也可以是可选地经过表面疏水化处理的焦化二氧化硅，其粒径小于1μm。它可以通过一个使二氧化硅表面的硅烷醇基团数目减少的化学反应而改变二氧化硅表面的化学性质。特别地它可以通过疏水基团取代硅烷醇基团，这样就获得了疏水的二氧化硅。疏水基团可以是-三甲基甲硅烷氧基(trimethylsiloxyl)，特别是在六甲基二硅氮存在条件下通过处理焦化二氧化硅得到的。根据CTFA(第6版，1995)，用这种方法处理的二氧化硅叫作“硅烷化二氧化硅”。这些均有出售，例如，Degussa公司出售的Aerosil R812和Cabot公司出售的CAB-O-SIL TS-530。
-二甲基甲硅烷基氧基(dimethylsilyloxyl)或聚二甲基硅氧烷基团，特别是通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理焦化二氧化硅得到的。根据CTFA(第6版，1995)，用这种方法处理的二氧化硅叫作“二甲基硅烷化二氧化硅”。这些是有售的，例如，Degussa公司出售的Aerosil R972，AerosilR974和Cabot公司的CAB-O-SIL TS-610和CAB-O-SIL TS-720。
疏水的焦化二氧化硅颗粒大小优选为纳米到毫米，例如从5到200nm左右。
聚合的有机亲脂胶凝剂的实例为具有三维结构的部分或全部交联的弹性有机聚合硅氧烷，如Shin-Etsu公司出售的KSG6、KSG16和KSG18，由Dow-Corning公司出售的Trefil E-505C或Trefil E-506C，由Grant Industries公司出售的Gransil SR-CYC，SR-DMF10，SR-DC556，SR5CYC凝胶，SR DMF10凝胶，SR DC 556凝胶，General Electric公司出售的SF 1204和JK 113；还有乙基纤维素，如Dow Chemical公司出售的Ethocel；聚酰胺，例如一个C36的二元酸与乙二胺缩合的共聚物，其重均分子量大约6000，如Arizona Chemical公司出售的Uniclear 80和Uniclear 100，树胶，尤其是硅橡胶纯胶料，如粘度大于100000厘沲(centistoke)的PDMS，被一个饱和或不饱和烷基链取代，且每个糖单元含有1-6个、优选2-4个羟基基团的乳甘露聚糖，例如用C1-C6的烷基链、更好是C1-C3烷基链烷基化的果阿胶，以及上述化合物的混合物。
优选的亲脂胶凝剂是非聚合的分子有机胶凝剂，又称为有机胶凝剂，这些化合物的分子具有彼此之间发生物理相互作用的能力，可产生具有3D大分子网络构型的分子自聚体，这是能使液态脂肪相胶凝的原因。
本发明中“液态脂肪相”是指在室温(25℃)和常压(760mmHg)下呈液态的脂肪相，它由一或多种在室温下呈液态并通常彼此互容的也称为油的脂肪物质组成。
这种超分子网络结构可能来自原纤维网络结构的形成(由于有机胶凝剂分子的堆积或集聚)，它可以使液态脂相分子固定化。
形成此原纤维网络进而形成凝胶的能力，取决于有机胶凝剂的性质(或化学类别)，取决于一定类别的分子所携带的取代基的性质，还取决于液态脂相的性质。
物理相互作用各种各样，但不包括共结晶作用。这些物理相互作用尤其是这样一些相互作用如自加氢作用，不饱和环之间的π键作用，偶极作用，有机金属衍生物的配位键作用，以及上述相互作用的组合。通常，一种有机胶凝剂中的每个分子都能和邻近的分子之间建立多种类型的物理相互作用。因此，本发明的有机胶凝剂分子应有利地包括至少一个具有建立氢键结合能力的基团，更好的是，至少有两个这样的基团，至少一个芳环，更好的是，至少两个芳环，至少一个或更多个具有烯烃不饱和度的键和/或至少一个或更多个不对称碳原子。能形成氢键的基团优选自羟基、羰基、胺、羧酸、酰胺、脲和苄基以及上述基团的组合。
加热后本发明的有机胶凝剂在液态脂相中是可溶解的，能得到澄清均匀的液相。在常温常压下它们可以是固体或液体。
可用于本发明组合物的分子有机胶凝剂，特别是在“表面活性剂说明”一文(D.Robb编辑，1997，p.209-263，第8章，作者P.Terech)、欧洲专利申请EP-A-1068854和EP-A-1086945，还有其他的专利申请WO-A-02/47031中描述的。
在这些有机胶凝剂中，特别提到的是羧酸的酰胺，尤其是三羧酸的酰胺，例如环己烷-三羧酸酰胺(参见EP-A-1068854)；含烃基链且每条链上有1到22个碳原子-如6到18个碳原子-的二酰胺，所述烃链是未被取代的或被至少一个取代基取代，取代基选自酯、脲和氟代基团(参见EP-A-1086945)；以及特别从二氨基环己烷-尤其是从反式二氨基环己烷，和酰氯的反应中产生的二酰胺，如N，N’-双(十二烷酰)-1，2-二氨基环己烷；N-酰基氨基酸的酰胺，如从N-酰基氨基酸和含有1到22个碳原子的胺反应中得到的二酰胺，例如WO-93/23008记载的，以及特别是N-酰基谷氨酸的酰胺，其中酰基基团为C8-C22烷基链，如N-月桂酰-L-谷氨酸二丁基酰胺，由Ajinomoto公司生产和出售的GP-1，以及上述物质的混合物。
无论结构化助剂是增粘蜡的形式还是组合的形式，或者是两者的混合物，组合物中都可含有10-60重量％的结构化助剂，优选含15-50％，含20-40％更好，以使组合物中总固体含量大于47％，优选大于48％，大于50％更好，同时保持令人满意的稠度指数，小于1000Pa，优选在1到900Pa之间，在10到800Pa之间更好。
通常的眼部化妆组合物，如睫毛膏，一般具有此数量级的稠度指数，而干提取物的含量一般小于47％，通常小于40％，如在30％-40％之间，这样会影响使睫毛浓密的效果。
具体实施例方式
实施例A本发明具有增粘蜡形式的结构化助剂如下商品名称KosterKeunen公司的Kester蜡K82P和Kester蜡K80P粘度＝3.38N.s硬度＝0.96MPa实施例B本发明由半结晶聚合物与油结合构成的结构化助剂如下脂相＝聚丁烯(1)/丙烯酸十八酯-N-乙烯吡咯烷酮(40/60)共聚物(2)的混合物，熔点为56℃。
(1)AMOCO公司的IndopolH 100(2)熔点为56℃的碱性聚合物，用如下方法制备1升的反应罐装配有带固定器的中央搅拌器、冷凝器和温度计，装满120g环己烷，45分钟内从室温加热到80℃，在80℃保持2小时，加入以下混合物C140g环己烷+4g Triganox 141[2，5-双(2-乙基过氧己酰)-2，5-二甲基己烷]。
开始加入混合物C130分钟之后，1小时30分钟之内再加入混合物C2，混合物C2的组成是
190g丙烯酸十八酯+10g N-乙烯吡咯烷酮+400g环己烷。
加入两种原料后，使混合物在80℃保持3小时以上，再在大气压下蒸馏除去反应混合物中的全部环己烷。
得到活性物质含量为100％重量的聚合物。
以聚苯乙烯标准物表示，聚合物的重均分子量MW是38000，DSC测定其熔点Tf为56℃。
粘度＝2.63N.s硬度＝5.84MPa。
粘度(粘着性)测定方案下面介绍蜡的粘度测定方案，虽然这个方案也适用于其它的结构化助剂，尤其是由特定化合物和油组成的结构化助剂。
在20℃下，使用由Rheo生产的TA-TX2i结构分析仪(texturometer)，该测定仪还配有一个锥角为45°的丙烯酸聚合物锥形移动器，在下述操作过程中，通过测定力(压力或拉力)(F)随时间的变化来测定蜡的粘着性移动器以0.5mm/s的速度移动并穿入蜡层2mm深处。当移动器穿入蜡层2mm时，使该移动器固定停留1秒(相当于弛豫时间)，然后再以0.5mm/s的速度将其撤回。在弛豫时间内，该力(压力)迅速降至零，然后在抽回移动器的过程中，该力(拉力)先变为负值后又增加至零。所测得的粘度相当于力随时间变化的曲线中拉力处于负值的那段曲线的积分。粘度数值的单位是N.s。
为了进行蜡的粘度测定，首先在其熔点+10℃的温度下将蜡熔融。然后再将蜡倒入直径为25mm、深度为20mm的容器中。该蜡在室温(25℃)下重结晶24小时以使蜡的表面平整光滑，然后在进行粘度测定之前，将蜡在20℃下储存至少1小时。
硬度测定方案下面介绍蜡的硬度测定方案，虽然这个方案也适用于其它的结构化助剂，尤其是由特定化合物和油组成的结构化助剂。
在20℃下，使用由Rheo生产的TA-TX2i结构分析仪，该测定仪配有一个直径为2mm的圆筒形不锈钢移动器，在下述操作过程中，通过测定力(压力或拉力)(F)随着时间的变化来测定蜡的硬度移动器以0.1mm/s的速度移动并穿入蜡层0.3mm深处。当移动器穿入蜡层0.3mm深时，使该移动器固定停留1秒(相当于弛豫时间)，然后以0.1mm/s的速度将其撤回。在弛豫时间内，该力(压力)迅速降至零，然后在抽回移动器的过程中，该力(拉力)先变为负值后又增加至零。所测得的硬度相当于移动器表面与蜡接触时二者之间的最大压力。该力值的单位是MPa。
为了进行蜡的硬度测定，首先在其熔点+20℃的温度下将蜡熔融。然后再将蜡倒入直径为30mm、深度为20mm的容器中。该蜡在室温(25℃)下重结晶24小时以使蜡的表面平整光滑，然后在进行硬度测定之前，将蜡在20℃下储存至少1小时。
稠度指数测定方案本发明中的组合物均借助于由Rheo提供的名为TA-TX2i的结构分析仪进行了表征。
该测定包括将一个直径为12mm的圆柱形不锈钢探针与该产品(一个直径为35mm、深度为15mm装满了产品的圆柱形容器，该产品的表面经过平整化以得到一个完全平滑的表面)相接触。
对于每个产品均测定3次。
在探针与产品的接触过程中，测定稠度指数。在这个接触过程中发生0.2mm的恒定位移。因此该探针以10mm/s的速度进入产品0.2mm深处。此刻在该点测得的力(或应力)就是该产品的稠度指数(Pa)。探针在该位置停留1秒。
固体含量测定方案此方案包括使用Mettler Toledo HG 53天平(卤素水分分析器)对睫毛膏液中的干提取物进行测定。
将睫毛膏的试样(2-3g)沉积在铝盘中并在120℃的温度下放置60分钟。干提取物的测定就是监测试样的质量随时间的变化。因此，最终固体含量就是最后的质量(60分钟后)相对于初始质量的百分比DE＝(最终质量/初始质量)×100。
本发明的组合物是一种化妆组合物、化妆品基质、应用于妆层之上的“外涂油”组合物，或者一种角蛋白纤维美容处理或护理组合物。
本发明所使用的组合物更特别地应用于睫毛。因此，本发明的组合物可以是涂在睫毛上的组合物，具体而言是化妆睫毛也称为睫毛膏的组合物；应用于睫毛妆层之上的组合物，也称之为外涂油；或处理睫毛尤其是人类的睫毛或人工睫毛的组合物。更特别地该组合物是一种睫毛膏。
本发明的组合物形成一种生理学上可接受的介质。
在本说明书中，一种生理学上可接受的介质是一种与人类角蛋白纤维尤其睫毛或眉毛相容的无毒介质，如一种美容介质，该美容介质既可以是亲水性的也可以是亲脂性的美容介质。
本发明所述的组合物还可以包括附加的蜡，该蜡不同于上述增粘蜡。
此附加的蜡可以选自诸如蜂蜡、石蜡、氢化蓖麻油和硅氧烷蜡。
这些存在于组合物中的蜡(增粘蜡和/或附加的蜡)在水性介质中分散成微粒的形态。特别是以一种水包蜡乳液的形式存在。
这些存在于组合物中的蜡(增粘蜡和/或附加的蜡)也可以一种蜡颗粒的水性微分散体的形式存在。水性微分散体是一种蜡颗粒的水性分散体，其中蜡颗粒的大小小于或等于约1Nm。
蜡的微分散体是胶状蜡颗粒的稳定分散体，特别记载于1997年《AcademicPress》第21-32页L.M.prince Ed.的《Microemulsions Theory and Practice》一文中。
需要特别指出，这些蜡的微分散体可以这样获得，即在有表面活性剂和可选地有一部分水的条件下把蜡熔融，并不断加入热水并搅拌。可以观察到油包水型的乳液作为中间产物出现，并伴随着相的转换，最终获得一种水包油型的微乳液。冷却后得到一种稳定的固体，即胶态蜡颗粒的微分散体。
也可以通过另外一种方式获得蜡的微分散体，即借助于诸如超声、高压均化器或涡轮机等搅拌装置搅拌蜡、表面活性剂和水的混合物。
蜡微分散体的颗粒优选具有小于1Nm的平均大小(尤其是在0.02Nm至0.99Nm之间)，优选小于0.5Nm(尤其在0.06Nm至0.5Nm之间)。
这些颗粒基本由一种蜡或蜡的混合物组成。然而，它们可含有少部分的油性和/或糊状脂肪添加剂、一种表面活性剂和/或一种常用的脂溶性的添加剂或活性成分。
附加的蜡占本发明组合物总重量的0.1％至50％，优选是在0.5％至30％重量之间，更佳范围是1％至20％重量。
本发明的组合物可包括至少一种在室温下呈糊状的脂肪化合物。按照本发明的意义来看，糊状脂肪物质是一种熔点在20-55℃，优选25-45℃，和/或在40℃通过带有一个以60Hz旋转的转轴的Contrave TV或Rhéomat 80测其粘度为0.1-40Pa.s(1-400泊)，优选0.5-25Pa.s的脂肪物质。本领域的技术人员能够根据他或她的常规知识，在转轴MS-r3和MS-r4中选择可进行粘度测定的转轴，从而能对糊状试样化合物进行测定。
这些脂肪物质优选为烃类化合物、可选地是聚合物型，还可选自硅氧烷化合物，也可以是烃类化合物和/或硅氧烷化合物的混合物形式。当使用不同种糊状脂肪物质组成的混合物时，优选使用绝大部分为糊状烃类化合物(主要包含碳原子和氢原子以及可选的酯基)的混合物。
这些可应用于本发明组合物的糊状化合物包括粘度为18-21Pa.s，优选19-20.5Pa.s和/或熔点为30-55℃的羊毛脂和羊毛脂衍生物如乙酰化羊毛脂或氧丙烯化羊毛脂或异丙基羊毛酯(isopropyl lanolate)及其混合物。也可以使用脂肪醇或酸的酯，尤其是含20-65个碳原子的酯(熔点为20-35℃、40℃下粘度为0.1-40Pa.s)，如柠檬酸三异硬脂酯或柠檬酸鲸蜡酯、丙酸花生酯、聚月桂酸乙烯酯、胆甾醇酯如从植物中提取的甘油三酯-例如氢化植物油、粘性聚酯如聚(12-羟硬脂)酸及其混合物。
该糊状化合物还包括硅氧烷糊状脂肪物质，如具有8-24个碳原子的烷基或烷氧基侧链、熔点为20-55℃的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如硬脂酰聚二甲基硅氧烷，特别是那些由DOW Corning以商品名为DC2503和DC25514出售的产品及其混合物。
本发明组合物中的该糊状脂肪物质可以占组合物总重的0.01％-60％，优选0.5％-45％，更好的是2％-30％。
本发明的组合物可包括乳化表面活性剂，该活性剂的含量为组合物总重量的2％-30％，更好是5％-15％。这些表面活性剂可选自阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。可参考《Encyclopedia of Chemical Technology》(Kirk-Othmer，卷22，333432页，第三版，1979，Wiley)关于表面活性剂性质和功能(乳化剂)的定义，尤其是参考第347-377页关于阴离子和非离子表面活性剂的定义。
在本发明的组合物中优选使用的表面活性剂选自-非离子表面活性剂脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化和聚甘油化脂肪醇如聚乙氧基化硬脂醇和聚乙氧基化鲸蜡基硬脂醇、脂肪酸和蔗糖的酯、烷基葡萄糖的酯，特别是聚氧乙烯化的脂肪酸C1-C6烷基葡萄糖酯及其混合物。
-阴离子表面活性剂被胺、氨水或碱金属盐中和的C16-C30脂肪酸及其混合物。
优选使用可形成水包油或水包蜡乳液的表面活性剂。
本发明的组合物可包括至少一种成膜聚合物。
该成膜聚合物以固体含量计可为组合物总重量的0.1％-60％，优选0.5％-40％，更优选1％-30％。
本发明中的术语“成膜聚合物”是指一种能够通过自身或在辅助性成膜剂存在的情况下在载体，尤其是角蛋白材料如睫毛上形成连续的粘附膜的聚合物。
存在于本发明组合物中的该成膜聚合物不同于先前定义的“半结晶聚合物”。
优选的成膜聚合物不包括可结晶部分。如果该成膜聚合物包括可结晶部分，那么该可结晶部分也需低于聚合物总重量的30％。
可用于本发明组合物中的成膜聚合物还可以是合成聚合物、自由基型或缩聚物型聚合物和天然聚合物，及其混合物。
自由基成膜聚合物是一种由包含不饱和键特别是烯键的单体聚合得到的聚合物，其中每个单体都能够进行均聚(与缩聚不同)。
自由基型的成膜聚合物特别可以是乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可由包含不饱和烯键和至少一个酸基的单体和/或这些酸单体的酯和/或这些酸单体的酰胺聚合而成。
可使用α，β-烯键不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸作为带酸基的单体。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选(甲基)丙烯酸。
所述酸单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称之为(甲基)丙烯酸酯)，尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯，以及(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯可包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸环己酯。
(甲基)丙烯酸羟烷基酯可以包括丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
(甲基)丙烯酸芳基酯包括丙烯酸苄酯和丙烯酸苯基酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，酯的烷基既可以是氟化的也可是全氟化的，也就是说烷基中的部分或全部氢原子被氟原子取代。
所述酸单体的酰胺可能的例子包括(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是其中烷基为C2-C12的N-烷基(甲基)丙烯酰胺。N-烷基(甲基)丙烯酰胺可包括N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物也可由选自乙烯基酯和苯乙烯的单体均聚或共聚而得。特别地，这些单体可与如上所述的酸单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。
乙烯基酯可能的例子包括醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
苯乙烯单体包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
成膜缩聚物包括聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。
其中聚氨酯可选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯，丙烯酸聚氨酯，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲，聚脲-聚氨酯及其混合物。
聚酯可由二羧酸与多元醇特别是二元醇经过常规的缩聚反应获得。
二羧酸可以是脂肪族、脂环族和芳香族二羧酸。这些酸可能的例子包括草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片烯二羧酸、二甘醇酸、磺基二丙酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸。这些二羧酸单体可以单独使用，也可用至少两种二羧酸单体联合使用。在这些单体中，优选邻苯二甲酸、间苯二甲酸和/或对苯二甲酸。
二元醇可选自脂肪族、脂环族和芳香族二元醇。所用的二元醇优选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、环己烷二甲醇和1，4-丁二醇。也可使用其它的多元醇如甘油、季戊四醇、山梨糖醇和三羟甲基丙烷。
该聚酯酰胺也可采用与聚酯类似的方法获得，通过二元酸与二元胺或氨基醇缩聚而成。其中可用的二元胺包括1，2-乙二胺、环己基二胺、间苯二胺或对苯二胺。可用的氨基醇是单乙醇胺。
该聚酯可进一步包括至少一种带有至少一个-SO3M基团的单体，其中M表示氢原子、铵离子NH4+或金属离子如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。尤其可以使用一种包含-SO3M基团的双官能团芳香族单体。
如上所述进一步带有-SO3M基团的双官能团芳香族单体的芳香核可选自如苯、萘、蒽、联苯、氧化联苯、磺酰联苯和亚甲基联苯核。进一步带有-SO3M基团的双官能团芳香单体可包括磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸和4-磺基萘-2，7-二羧酸。
优选使用基于间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯的共聚物，更特别地是通过缩合二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和/或磺基间苯二甲酸获得的共聚物。
可选地经过改性的天然聚合物可选自紫胶树脂、桧树胶、达玛脂、榄香脂、珂巴脂(copals)、纤维素聚合物及其混合物。
根据本发明组合物的第一实施方案，该成膜聚合物可以是水溶性聚合物并可存在于组合物的水相中，因此该聚合物溶于组合物的水相中。水溶性成膜聚合物可能的例子包括-蛋白质，如植物蛋白质-如小麦蛋白质和大豆蛋白质，以及动物蛋白质-如角蛋白，例如角蛋白水解产物和磺酸角蛋白；-纤维素聚合物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和季铵化纤维素衍生物；-丙烯酸聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-乙烯基聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯酯和苹果酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物，和聚乙烯醇；-可选地经过改性的天然聚合物，如
·阿拉伯树胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物和刺梧桐胶；·藻酸盐和角叉菜聚糖；·葡糖氨基聚糖(glycoaminoglycans)和透明质酸及其衍生物；·紫胶树脂、桧树胶、达玛脂、榄香脂和珂巴脂；·脱氧核糖核酸；·粘多糖，如硫酸软骨素及以上物质的混合物。
根据本发明组合物的另一不同的实施方案，该成膜聚合物可以是一种溶解在包含上述油或有机溶剂的液态脂肪相中的聚合物(在这种情况下，该成膜聚合物称之为脂溶性聚合物)。为实现本发明目的所用的液态脂肪相是一种在室温(25℃)和大气压(760mmHg或105Pa)下呈液态的脂肪相，该脂肪相由一或多种在室温呈液态并通常彼此相容的也被称之为油的脂肪物质构成。
该液态脂肪相优选包括可选地与一种非挥发性油混合的挥发油，它可从上述的油中进行选择。
脂溶性聚合物可能的例子包括含有至少一种其它单体的乙烯基酯共聚物(乙烯基团直接与酯基的氧原子相连，该乙烯基酯具有1-19个碳原子的饱和、线型或支链型烃基，其中烃基与酯基中的羰基相连)，所述的其他单体可以是乙烯基酯(不同于已经存在的乙烯基酯)、α-烯烃(有8-28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基包含2-18个碳原子)或烯丙基酯或甲代烯丙基酯(具有1-19个碳原子的饱和、线型或支链型烃基，其中烃基与酯基中的羰基相连)。
这些共聚物可以通过交联剂进行交联，该交联剂既可以是乙烯基型也可以是烯丙基型或甲代烯丙基型交联剂，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
这些共聚物可包括醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/十八碳烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、醋酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯醚、丙酸乙烯酯/鲸蜡基乙烯醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙酯、2，2-二甲辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2，2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙基酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交联的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、用0.2％四烯丙氧基乙烷交联的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、用0.2％二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/烯丙基硬脂酸酯、用0.2％二乙烯基苯交联的醋酸乙烯酯/1-十八碳烯和用0.2％二乙烯基苯交联的丙酸烯丙基酯/硬脂酸烯丙酯。
脂溶性成膜聚合物也包括脂溶性共聚物，特别是那些由含9-22个碳原子的乙烯基酯或带有10-20个碳原子烷基的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯共聚所得的产物。
这种脂溶性共聚物可选自聚硬脂酸乙烯酯共聚物，用二乙烯基苯、二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯交联的聚硬脂酸乙烯酯共聚物，聚(甲基)丙烯酸十八酯共聚物，聚月桂酸乙烯酯共聚物，聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物，其中这些聚(甲基)丙烯酸酯可利用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯进行交联。
如上定义的脂溶性共聚物是已知的，特别是已被专利申请FR-A-2232303披露，该共聚物可具有2000-500000，优选4000-200000的重均分子量。
可用于本发明的脂溶性成膜聚合物包括聚烯烃(polyalkylenes)，尤其是C2-C20烯烃的共聚物-如聚丁烯，带有线型或支化以及饱和或不饱和C1-C8烷基的烷基纤维素-如乙基纤维素和丙基纤维素，乙烯吡咯烷酮(VP)共聚物-特别是乙烯吡咯烷酮及C2-C40或优选C3-C20烯烃的共聚物。可应用于本发明的VP共聚物可能的例子包括VP/醋酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙基酯、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙基酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯和VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
根据本发明组合物的另一不同实施方案，该成膜聚合物也可能以分散在水相或非水溶剂相中的颗粒形态存在于组合物中，通常称为胶乳或假胶乳。这些分散体的制备工艺对本领域的技术人员而言是公知的。
成膜聚合物的水相分散体可包括市售的由Avecia-Neoresins提供的名为Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、NeocrylA-1079和Neocryl A-523，以及由Dow Chemical提供的名为Dow Latex 432，由Daito Kasei Kogyo提供的名为Daitosol 5000 AD的丙烯酸分散体；或者由Avecia-Neoresins提供的名为Neorez R-981和Neorez R-974，由Goodrich提供的名为Avalure UR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure 878和Sancur 2060，和由Bayer公司提供的名为Impranil 85，由Hydromer提供的名为Aquamere H-1511的含水聚氨酯分散体；由Eastman Chemical Products提供的商标名为Eastman AQ的磺基聚酯；乙烯基分散体如Mexomere PAM和分散于异十二烷中的丙烯酸分散体如Chimex提供的Mexomere PAP。
本发明的组合物可包含促进成膜聚合物的膜形成的增塑剂。该增塑剂可选自本领域普通技术人员所知的可实现该预期功能的所有化合物。
本发明的组合物可进一步包括着色剂如粉状着色剂、脂溶性着色剂和水溶性着色剂。该着色剂在组合物中的重量百分含量可以为组合物总重的0.01％-30％。
粉状着色剂可选自颜料和珍珠母。
该颜料可以是白色或有色的、无机的和/或有机的、有涂层或无涂层的。无机颜料包括可选地经过表面处理的二氧化钛、氧化锌、二氧化铈、氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。有机颜料包括碳黑、D&C型颜料和基于胭脂虫红、钡、锶、钙和铝的色淀。
珍珠母可选自白色珠光颜料，如镀钛或氯氧化铋的云母，有色珠光颜料，如含氧化铁的钛云母，尤其是含有铁蓝或氧化铬的钛云母，含上述有机颜料的钛云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶性染料如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树橙。水溶性染料如甜菜根的汁、亚甲蓝、丽春红的二钠盐、茜素绿的二钠盐、喹啉黄、苋菜红的三钠盐、酒石黄的二钠盐、罗丹明的单钠盐、品红的二钠盐和叶黄素。
本发明的组合物可进一步包括通常用于美容术中的任何添加剂，如抗氧化剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、维他命及其混合物。
依照本发明一种特定的实施方案，该组合物不含紫外过滤剂(有机或无机过滤剂；吸收或反射紫外线的过滤剂)。
本领域的技术人员当然可以谨慎选择补充的辅料和/或其用量以使本发明组合物的优异性能不受或基本不受该添加剂的不利影响。
本发明的组合物可以采用化妆品领域常规使用的已知方法进行制备。
该组合物可含有水和可选地一或多种亲水性有机溶剂，或者说，一或多种可与水混溶的有机溶剂，比如醇-特别是有2到5个碳原子的一元醇，如乙醇、异丙醇或正丙醇，有2到8个碳原子的多元醇，如甘油、双甘油、丙二醇、乙二醇，1，3-丁二醇、山梨醇、戊二醇、C3-C4的酮和C2-C4的醛。
水或水与亲水性有机溶剂混合物的重量相当于本发明中组合物总重的0.1％～90％，并且优选是在0.1％～60％之间。
依照其他实施方案，上文所述的脂相可以形成该组合物的连续相。
特别指出的是本发明所述的组合物可以是无水的。
本发明同样涉及一种处理或化妆角蛋白纤维的美容方法，包括将如上所述的组合物涂覆于角蛋白纤维上。
本发明同样涉及一种涂覆睫毛的方法，包括将如上所述的组合物涂于睫毛上。
本发明还涉及将如上所述的组合物用于化妆角蛋白纤维的用途，涉及利用所述组合物获得角蛋白纤维快速化妆的用途，以及利用本组合物获得方便而均匀的涂覆和表现出优良的浓密效果的妆层的用途。
结合下面的实施例对本发明进行描述，该实施例仅作为例证，但本发明不限于此。
实施例根据本发明，制备了许多睫毛膏组合物并对其进行表征。
本发明的制剂为脂肪相/水乳液型制剂，基本上如下所示脂肪相 X％硬脂酸 5.82％中和剂 2.9％氧化铁黑 Y％羟乙基纤维素 0.91％阿拉伯树胶 3.45％添加剂、防腐剂、水 适量下表例1至3中所述的是本发明的组合物，其固体含量和稠度指数均经过测定。
表中同样显示了3种现有化妆品组合物中的固体含量和稠度指数以作对照。
表
睫毛膏Volum Express是市售的Maybelline品牌的浓密型睫毛膏。
睫毛膏Intencils是市售的Lancme品牌的浓密型睫毛膏。
睫毛膏Effet Faux Cils是市售的Yves Saint Laurent品牌的浓密型睫毛膏。
上表显示，仅有本发明的组合物兼具低稠度和高或甚至很高的固体含量。
这使得能够以无颗粒方式进行快速而均匀的睫毛化妆，并显示好的增稠和分离的效果。
权利要求
1.一种美容用角蛋白纤维护理或化妆组合物，其特征在于其用干固体提取物定义的固体含量超过47％重量，且其稠度指数小于1000Pa。
2.根据权利要求1所述的组合物，它含有重量超过48％、优选超过50％的干固体提取物。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其稠度指数在1至900之间，优选是在10至800之间。
4.根据上述任一权利要求所述的组合物，它含有包含至少一种结构化助剂的至少一种脂相。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中脂相占组合物总重量的10％～60％，优选15％～50％，更优选20％～40％。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中的结构化助剂选自增粘蜡、一种特定化合物和至少一种油的组合、以及它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中的结构化助剂由一种或多种增粘蜡组成。
8.根据权利要求6或7所述的组合物，其中蜡的粘度大于或等于0.7N.s，尤其在0.7N.s至30N.s之间；优选大于或等于1N.s，尤其在1N.s至20N.s之间；更优选大于或等于2N.s，尤其在2N.s至10N.s之间，在2N.s至5N.s之间更好。
9.根据权利要求6至8中任一权利要求所述的组合物，其中蜡的硬度小于或等于3.5MPa，优选在0.01至3.5MPa之间，更优选在0.05MPa至3MPa之间，且在0.1MPa至2.5MPa之间更好。
10.根据权利要求6所述的组合物，其中结构化助剂由一种特定化合物和至少一种油的组合构成。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中的特定化合物选自半结晶聚合物；脂相流变剂，例如聚酰胺型聚合物和疏水性二氧化硅，及其混合物。
12.根据权利要求10或9所述的组合物，其中的油选自挥发性和非挥发性烃类，和/或硅氧烷，和/或氟化油，和它们的混合物。
13.根据权利要求10至12中任一权利要求所述的组合物，其中油的分子量大于或等于250g/mol，尤其是在250g/mol至10000g/mol之间，优选大于或等于300g/mol，尤其是在300～8000g/mol之间，且大于或等于400g/mol更好，特别是在400～5000g/mol之间。
14.根据权利要求10至13中任一权利要求所述的组合物，其中，在脂相中油与特定化合物的比例在10/90至90/10之间，优选在20/80至80/20之间，更优选在30/70至70/30之间。
15.根据权利要求10至14中任一权利要求所述的组合物，其中结构化助剂的粘度值≥0.1N.s，尤其在0.1～30N.s之间；优选≥0.5N.s，尤其在0.5～20N.s之间；更优选≥0.8N.s，尤其在0.8～10N.s之间；且≥1更好，尤其是在1～5N.s之间。
16.根据权利要求10至15中任一权利要求所述的组合物，其中结构化助剂的硬度值≤30MPa，尤其在0.01至30MPa之间；优选在0.05至25MPa之间；在0.1至20MPa之间更好。
17.根据权利要求4至16中任一权利要求所述的组合物，含有10至60％重量之间，优选15～50％重量之间，更优选20～40％重量之间的结构化助剂。
18.根据权利要求1至17中任一权利要求所述的组合物，含有水或水与亲水性有机溶剂的混合物。
19.根据权利要求18所述的组合物，其中亲水性有机溶剂选自含有2至5个碳原子的一元醇、含有2至8个碳原子的多元醇、C3-C4酮和C2-C4醛。
20.根据权利要求18或19中任一权利要求所述的组合物，其中水或水与亲水性有机溶剂的混合物的重量为该组合物总重的0.1％～90％，并且优选是在0.1％～60％之间。
21.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种成膜聚合物。
22.根据权利要求21所述的组合物，其中的成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纤维素聚合物。
23.根据权利要求22所述的组合物，其中的成膜聚合物以干聚合物材料计，重量相当于该组合物总重的0.1％至60％，优选在0.5％至40％之间，并且在1％至30％之间更好。
24.根据前述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种着色剂。
25.根据权利要求24所述的组合物，其中的着色剂选自颜料、珍珠母、脂溶性染料和水溶性染料。
26.根据权利要求24或25所述的组合物，其中的着色剂的重量相当于该组合物总重量的0.01％～30％。
27.根据在前权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于它含有一种选自抗氧化剂、填充剂、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、表面活性剂、美容或治疗皮肤病的活性剂、增塑剂、胶凝剂或它们的混合物的化妆品添加剂。
28.根据在前权利要求中任一权利要求所述的组合物，作为一种化妆品组合物、化妆品基质、涂于妆层之上的外涂油组合物，或者一种角蛋白纤维处理或护理组合物。
29.根据在前权利要求中任一权利要求所述的组合物，用作睫毛涂覆，尤其是用作睫毛化妆的组合物-也称为睫毛膏，用作涂于睫毛妆层之上的组合物-也称为外涂油，或者是用作睫毛处理的组合物，尤其是用作人或人工睫毛处理的组合物。
30.根据权利要求29所述的组合物，它是一种睫毛膏。
31.一种用于处理或化妆角蛋白纤维的美容方法，它包括给所述角蛋白纤维涂覆权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物。
32.一种涂覆睫毛的方法，它包括给睫毛涂覆权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物。
33.根据权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物在角蛋白纤维化妆中的用途。
34.根据权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物在获得角蛋白纤维快速化妆中的用途。
35.根据权利要求1至30中任一权利要求所述的组合物在得到方便而均匀的涂覆及具有优异的浓密和分离效果的妆层方面的用途。
全文摘要
一种美容用的角蛋白纤维护理或化妆组合物，其中用干固体提取物计的固体含量超过47％重量，且稠度指数小于1000Pa。
文档编号A61K8/64GK1494890SQ0315148
公开日2004年5月12日 申请日期2003年9月6日 优先权日2002年9月6日
发明者V·德拉波特里, V 德拉波特里, T·多比格, 雀 申请人:莱雅公司
最新回复(0)