包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种具有乙烯基内酰胺单元的非离子聚合...的制作方法
专利名称：包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种具有乙烯基内酰胺单元的非离子聚合 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及包括至少一种特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种具有至少一种乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物的化妆品组合物。本发明还涉及化妆方法，尤其涉及通过使用该组合物来固定和/或保持发型的方法，以及涉及这一组合物用于制造尤其供发型保持和/或成形用的化妆品配制剂的用途。
在发用产品、尤其化妆品市场上最广泛出现的用于成形和/或保持发型的那些产品当中，有大家十分熟悉的主要由溶液(通常为醇或水溶液)和一种或多种材料组成的喷雾组合物。
当该组合物用于固定和/或保持发型时，这些材料一般是聚合物树脂，它的作用是在头发之间形成固结点，这些也已知为与各种化妆品助剂混合的固定材料。这些组合物一般被装在借助推进剂加压的合适气溶胶容器中或装在泵式分配瓶中。
在吹干头发或定型头发之前一般被施用于湿发上的发胶和发用摩丝也是已知的。然后进行干燥或吹干操作，为的是成形和固定发型。这些发胶或摩丝也含有聚合物树脂。
然而，这些发用组合物常常具有影响头发的化妆性能的缺点。因此，该头发可能变得粗糙和很难梳理，它可能丧失美好的感觉和外观或它缺乏流沙感(body)。因此仍然需要寻求可提供就梳理、柔软和手感而言的良好化妆性能的定发型组合物。
另外，这些发用组合物也具有导致粉末化效果的主要缺点。对于本发明的目的，术语“粉末化”是指发用组合物施用于头发上之后，通过发用组合物的干燥所获得的材料形成粉末物的能力。不必说，粉末物将掉落在使用者的双肩或衣服上，或者它粘附于梳子或刷子上，因此产生负面因素。
所以需要寻找尤其用于定发型的化妆品组合物，它不具有以上所述的那些缺陷而且尤其很好地固定发型，而与此同时得到良好的化妆性能，还不会有粉末化效果。
本申请人惊奇和意外地发现，当特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物与某些特定的聚合物混合时，有可能获得满足以上所述要求的化妆品组合物。
本发明的一个主题是化妆品组合物，它在可用于化妆品的介质中包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种包含至少一种乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物，该硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是通过至少一种烯属不饱和单体(a)在包括氧化烯基的至少一种硅氧烷衍生物(b)存在下的自由基媒介的聚合反应获得的。
本发明的再一主题涉及美发的方法，尤其使用该组合物来固定和/或保持发型的方法。
本发明的另一主题涉及该组合物用于制造发用化妆品配制剂的用途，该配制剂尤其用于保持和/或成形发型。
特别由本发明关注的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是在国际专利申请WO99/04750中描述的那些。尤其，由BASF以商品名Luviflex Silk销售的共聚物是优选的。这一聚合物是丙烯酸叔丁基酯/甲基丙烯酸和硅氧烷共聚多元醇的接枝共聚物。
优选地，该单体(a)对应于下式(Ⅰa) 其中-X选自OH，OM，OR8，NH2，NHR8和N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；-基团R8可以相同或不同并选自氢，线性或支化C1-C40烷基，单或多羟基化C1-C40烷基，视需要被一个或多个烷氧基、氨基或羧基所取代，羟基化聚醚，和N，N-二甲基氨基乙基，2-羟乙基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，羟丙基，甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6相互独立地选自氢，线性或支化C1-C8烷基，甲氧基，乙氧基，2-羟基乙氧基，2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基，和CN，COOH和COOM基团。
尤其，结构式(Ⅰa)的单体(a)是丙烯酸和它的盐、酯或酰胺。该酯可以是线性C1-C40烷基，支化C3-C40烷基或C3-C40羧基醇，含有2-8个羟基的多官能醇如乙二醇、已二醇、甘油和1，2，6-己烷三醇，氨基醇或者醇醚如甲氧基甲醇和乙氧基乙醇，或聚亚烷基二醇各自的衍生物。
通式(Ⅰa)的单体(a)也可选自N，N-二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和N-二烷基氨基烷基-丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，该酰胺基团可能是未被取代的、N-烷基-或N-烷基氨基-单取代或N，N-二烷基氨基-双取代的，该烷基或烷基氨基衍生于线性C1-C40或支化C3-C40羧基单元。
可以使用的通式(Ⅰa)的单体(a)也可以是从丙烯酸或其盐、酯或酰胺衍生的取代化合物。例如可提及甲基丙烯酸，乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。
尤其合适的其它单体(a)是C1-C40乙烯基和烯丙基酯，线性C3-C40羧酸或C3-C40羧基环酸，乙烯基或烯丙基卤化物，乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺，被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶，N-乙烯基咪唑，二烯丙基胺，偏二氯乙烯，碳质不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯，以及用表氯醇季化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最后可提及的其它单体(a)是N-乙烯基咪唑，二烯丙基胺，偏二氯乙烯，碳质不饱和化合物如苯乙烯和异戊二烯，以及用表氯醇季化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最优选的单体(a)是丙烯酸，甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基的酯；乙基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基的酯；丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；丙烯酸2-二羟基乙基酯；丙烯酸羟丙基酯；甲基丙烯酸2-羟乙基酯；乙基丙烯酸2-羟乙基酯；丙烯酸2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羟丙基酯；单丙烯酸甘油基酯；单甲基丙烯酸甘油基酯；(甲基)丙烯酸聚亚烷基二醇酯，不饱和磺酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺，1-乙烯基-咪唑，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯，马来酸，富马酸，马来酐和它的单酯，巴豆酸，衣康酸，乙烯基醚，乙烯基甲酰胺，乙烯基胺，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，乙烯基呋喃，苯乙烯，苯乙烯基磺酸酯和烯丙基醇，以及它们的混合物。
该单体(a)还可以含有硅或氟原子或另外的硫代基团。该单体(a)若含有酸基则能够中和，中和可在聚合反应之前或之后进行，而且被部分地或完全地进行，以便调节在水中的溶解度或分散度达到所希望的水平。可使用的中和试剂是无机碱如碳酸钠，和有机碱如氨基醇，例如链烷醇胺如甲醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三乙醇胺，以及二胺类如赖氨酸。
该单体(a)当它们含有碱性氮原子时还可以被季铵化。如果它们含有至少两个烯属双键，该单体(a)能够是部分交联的。
硅氧烷衍生物(b)尤其是已知具有INCI名称聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyols)或硅氧烷表面活性剂(siliconesurfactants)的那些化合物。可提及由Goldschmidt以商品名Abil，由Rhone-Poulenc以商品名Alkasil，由Genesee以商品名siliconePolyol Copolymer，由Wacker以商品名Besil，由OSI以商品名Silwet或由Dow Corning以商品名Dow Corning 190销售的那些。
优选的单体(b)是具有下式Ⅰ的那些 在通式(Ⅰ)中-R2选自CH3和以下基团 -R3选自CH3和基团R2，-R4选自氢、CH3和以下基团 R6是含有氨基、羧基或磺化基团根的有机C1-C40基团，和如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同并选自C1-C20脂族烃、C3-C20脂族或脂环族烃，和基团R5对应于下式[lacuna]优选的硅氧烷衍生物(b)是具有以下式Ⅰ的那些 在式(Ⅰ)中R2选自CH3和以下基团 R3选自CH3和基团R2，R4选自氢、CH3和以下基团 -R6是含有氨基、羧基或磺酸根的C1-C40有机基团，和如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同并选自C1-C20脂族烃、C3-C20脂族或脂环族烃，和基团R5对应于下式 -n是1至6之间的整数，-x和y是整数，经选择后应使得聚硅氧烷的分子量是在300至30，000之间，-a和b是0至50之间的整数，和
-c是0或1。
R1优选是选自甲基，乙基，丙基，丁基，异丁基，戊基，异戊基，己基，辛基，癸基，十二烷基和十八烷基，脂环族基团，尤其环己基，芳族基，尤其苯基或萘基，以及芳族和脂族基团的混合基团，如苄基和苯乙基，以及甲苯基和二甲苯基。
优选的基团R4是具有通式-(CO)C-R6的那些，R6是含有1-4个碳原子的烷基、环烷基或芳基，其还能够含有另外的基团如NH2、COOH和/或SO3H。
优选的基团R6是其中c=0的那些，它是磷酸根或硫酸根。
特别优选的硅氧烷衍生物(b)是具有以下通式的那些化合物 衍生物(b)在共聚物中的相对比例一般是0.1％-50％和优选是1％-20％(按重量计)。
优选的共聚物是水溶性硅氧烷/丙烯酸酯共聚物或在水中的分散度满足以下条件的那些在剂量按照50/50体积比的水/乙醇混合物中，它们以大于0.1g/l和优选大于0.2g/l的比例溶解。
该组合物理想地包括，作为组合物的相对重量百分数，0.1％-20％的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和更优选0.5％-10％的这一聚合物。
根据本发明，含有乙烯基内酰胺单元的该聚合物是包括下式的单元的那些聚合物 其中n独立地是3，4或5。
含有乙烯基内酰胺单元的聚合物理想地是共聚物或能够包括下式的单元 其中R独立地表示酰氧基，烷氧羰基的烷氧基可能被至少一个羟基或芳基尤其苯基所取代，该芳基视需要被至少一个烷基取代，和R′表示氢原子或烷基。
根据本发明，术语“烷基”优选指线性或支化C1-C10烷基，更优选C1-C4烷基，尤其甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正丁基和叔丁基。
根据本发明，术语“酰基”优选指其中烷基残基为线性或支化C1-C10烷基的酰基，尤其乙酰基或丙酰基。
根据本发明的含有乙烯基内酰胺单元的聚合物尤其描述在美国专利3 770 683，3 929 735，4 521 504，5 158 762加5 506 315和在专利申请WO94/121148，WO96/06592和WO96/10593中。它们能够以粉末形式或以溶液或悬浮液形式使用。
在根据本发明可使用的含有乙烯基内酰胺单元的聚合物当中，尤其可提及聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯基己内酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物(尤其由BASF公司以商品名Luviskol VAP 343销售)。
含有乙烯基内酰胺单元的聚合物的数均分子量一般大于约5000，优选大约在10，000至1，000，000之间，和更优选大约在10，000至100，000之间。
含有乙烯基内酰胺单元的聚合物能够以溶解形式或以固体聚合物颗粒的分散液形式使用。
该组合物优选包含0.1％-10wt％的含有乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物，和甚至更优选0.2％-5wt％，按照相对重量百分数计。
可用于化妆品的介质优选由水或一种或多种可用于化妆品的溶剂如醇或水/溶剂混合物组成，该溶剂优选是C1-C4醇。
可提及的这些醇是乙醇和异丙醇。乙醇是特别优选的。
本发明还可以含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子型、阳离子型、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂，香料，掩蔽剂，防腐剂，蛋白质，维生素，除本发明的那些以外的聚合物，植物、矿物或合成油以及用于化妆品组合物中的任何常用其它添加剂。
不必说，本技术领域中普通技术人员将会非常小心地选择将被加入到本发明的组合物中的任选化合物，要求与本发明的组合物内在相关的理想性能不会或基本上不会受到所设想的添加的影响。
这些组合物可以各种形式包装，尤其包装在泵式分配瓶中或在气溶胶容器中，为的是该组合物以蒸发形式或以摩丝形式施用。当希望获得用于固定或处理头发的气雾剂、溶液剂或摩丝时，这样的包装形式是指定的。根据本发明的组合物还可以是霜剂，凝胶剂，乳剂，洗液或蜡形式。
当根据本发明的组合物以气溶胶形式包装以获得溶液或摩丝时，它包括至少一种推进剂，后者选自挥发性烃如正丁烷、丙烷、异丁烷和戊烷，卤化烃和它们的混合物。二氧化碳，氧化亚氮，二甲基醚(DME)，氮气或压缩空气也可以用作推进剂。推进剂的混合物当然也可以使用。二甲基醚是优选使用的。
该推进剂理想地以相对于组合物总重量的5％-90％(按重量计)的浓度，和更尤其以10％-60％之间的浓度存在于气溶胶装置中。
根据本发明的组合物能够施用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉头和睫毛上。
根据本发明的组合物尤其适用于干或湿发，作为发型产品。
本发明借助下面的非限制性实施例来更全面地说明。
所有百分数是相对于组合物总重量的相对重量百分数，和a.m.是指活性物质。
Luviskol plus**2％A.M.
AMP qs pH=7
乙醇 qs 100g*硅氧烷/丙烯酸酯共聚物(丙烯酸叔丁基酯/甲基丙烯酸/PDMS聚醚)**聚乙烯基己内酰胺该组合物通过喷雾施用于一缕欧洲人的栗棕色头发上。获得了良好的保持性能和非常良好的化妆品质。
权利要求
1．化妆品组合物，它在可用于化妆品的介质中包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种包含至少一种乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物，该硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是通过至少一种烯属不饱和单体(a)在包括氧化烯基的至少一种硅氧烷衍生物(b)存在下的自由基媒介的聚合反应获得的。
2．根据要求1的组合物，特征在于该单体(a)对应于通式(Ⅰa) 其中-X选自OH，OM，OR8，NH2，NHR8和N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；-基团R8可以相同或不同并选自氢，线性或支化C1-C40烷基，单或多羟基化C1-C40烷基，视需要被一个或多个烷氧基、氨基或羧基所取代，羟基化聚醚，和N，N-二甲基氨基乙基，2-羟乙基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，羟丙基，甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6相互独立地选自氢，线性或支化C1-C8烷基，甲氧基，乙氧基，2-羟基乙氧基，2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基，和CN，COOH和COOM基团。
3．根据要求1的化妆品组合物，特征在于该硅氧烷衍生物(b)对应于下面的式(Ⅰ) 在式(Ⅰ)中-R2选自CH3和以下基团 -R3选自CH3和基团R2，-R4选自氢、CH3和以下基团 -R6是含有氨基、羧基或磺酸根的有机C1-C40基团，和如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同并选自C1-C20脂族烃、C3-C20脂族或脂环族烃，和基团R5对应于下式 n是1至6之间的整数，x和y是整数，经选择后应使得聚硅氧烷的分子量是在300至30，000之间，-a和b是0至50之间的整数，和-c是0或1。
4．根据权利要求1的组合物，特征在于单体(a)选自C1-C40乙烯基和烯丙基酯，线性C3-C40羧酸或C3-C40羧基环酸，乙烯基或烯丙基卤化物，乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺，被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶，N-乙烯基咪唑，二烯丙基胺，偏二氯乙烯，碳质不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯，以及用表氯醇季化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
5．根据权利要求1的组合物，特征在于单体(a)选自丙烯酸，甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；乙基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；丙烯酸2-二羟基乙基酯；丙烯酸羟丙基酯；甲基丙烯酸2-羟乙基酯；乙基丙烯酸2-羟乙基酯；丙烯酸2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羟丙基酯；单丙烯酸甘油基酯；单甲基丙烯酸甘油基酯；(甲基)丙烯酸聚亚烷基二醇酯，不饱和磺酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺，1-乙烯基-咪唑，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯，马来酸，富马酸，马来酸酐和它的单酯，巴豆酸，衣康酸，乙烯基醚，乙烯基甲酰胺，乙烯基胺，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，乙烯基呋喃，苯乙烯，苯乙烯基磺酸酯和烯丙基醇，以及它们的混合物。
6．根据前面权利要求中任何一项的组合物，特征在于硅氧烷衍生物(b)选自聚二甲基硅氧烷共聚醇和硅氧烷表面活性剂。
7．根据前面权利要求中任何一项的组合物，特征在于它包括，按照相对重量百分数，0.1％-20％的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物，和更优选0.5％-10％的这一共聚物。
8．根据前面权利要求中任何一项的组合物，特征在于含有乙烯基内酰胺单元的聚合物包含下式的单元 其中n独立地是3，4或5。
9．根据权利要求1-7中任何一项的组合物，特征在于含有乙烯基内酰胺单元的聚合物是也包括下式的单元的共聚物 其中R独立地表示酰氧基，烷氧羰基的烷氧基可能被至少一个羟基或芳基尤其苯基所取代，该芳基视需要被至少一个烷基取代，和R′独立地表示氢原子或烷基。
10．根据权利要求1-7中任何一项的组合物，特征在于含有乙烯基内酰胺单元的聚合物是选自聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基己内酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物。
11．根据前面权利要求中任何一项的组合物，特征在于含有乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物以0.1％-10％和优选0.2％-5％的相对重量浓度存在于组合物中。
12．根据前述权利要求中任何一项的组合物，特征在于它还含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子型、阳离子型、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂，香料，防腐剂，蛋白质，维生素，掩蔽剂，除本发明的那些以外的聚合物，以及矿物油、植物油或合成油。
13．保持或成形发型的方法，特征在于它使用根据权利要求1-12中任何一项的组合物。
14．根据权利要求1-12中任何一项的组合物用于制造化妆品产品、尤其发用产品的用途。
15．根据权利要求1-12中任何一项的组合物用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉头和睫毛的用途。
全文摘要
本发明涉及包括至少一种特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种具有至少一种乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物的化妆品组合物。本发明还涉及化妆方法,尤其涉及通过使用该组合物来固定和/或保持发型的方法,以及涉及这一组合物用于制造尤其供发型保持和/或成形用的化妆品配制剂的用途。
文档编号A61K8/00GK1295833SQ0012873
公开日2001年5月23日 申请日期2000年9月18日 优先权日1999年9月16日
发明者C·迪皮伊 申请人:莱雅公司
技术领域：
本发明涉及包括至少一种特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种具有至少一种乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物的化妆品组合物。本发明还涉及化妆方法，尤其涉及通过使用该组合物来固定和/或保持发型的方法，以及涉及这一组合物用于制造尤其供发型保持和/或成形用的化妆品配制剂的用途。
在发用产品、尤其化妆品市场上最广泛出现的用于成形和/或保持发型的那些产品当中，有大家十分熟悉的主要由溶液(通常为醇或水溶液)和一种或多种材料组成的喷雾组合物。
当该组合物用于固定和/或保持发型时，这些材料一般是聚合物树脂，它的作用是在头发之间形成固结点，这些也已知为与各种化妆品助剂混合的固定材料。这些组合物一般被装在借助推进剂加压的合适气溶胶容器中或装在泵式分配瓶中。
在吹干头发或定型头发之前一般被施用于湿发上的发胶和发用摩丝也是已知的。然后进行干燥或吹干操作，为的是成形和固定发型。这些发胶或摩丝也含有聚合物树脂。
然而，这些发用组合物常常具有影响头发的化妆性能的缺点。因此，该头发可能变得粗糙和很难梳理，它可能丧失美好的感觉和外观或它缺乏流沙感(body)。因此仍然需要寻求可提供就梳理、柔软和手感而言的良好化妆性能的定发型组合物。
另外，这些发用组合物也具有导致粉末化效果的主要缺点。对于本发明的目的，术语“粉末化”是指发用组合物施用于头发上之后，通过发用组合物的干燥所获得的材料形成粉末物的能力。不必说，粉末物将掉落在使用者的双肩或衣服上，或者它粘附于梳子或刷子上，因此产生负面因素。
所以需要寻找尤其用于定发型的化妆品组合物，它不具有以上所述的那些缺陷而且尤其很好地固定发型，而与此同时得到良好的化妆性能，还不会有粉末化效果。
本申请人惊奇和意外地发现，当特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物与某些特定的聚合物混合时，有可能获得满足以上所述要求的化妆品组合物。
本发明的一个主题是化妆品组合物，它在可用于化妆品的介质中包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种包含至少一种乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物，该硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是通过至少一种烯属不饱和单体(a)在包括氧化烯基的至少一种硅氧烷衍生物(b)存在下的自由基媒介的聚合反应获得的。
本发明的再一主题涉及美发的方法，尤其使用该组合物来固定和/或保持发型的方法。
本发明的另一主题涉及该组合物用于制造发用化妆品配制剂的用途，该配制剂尤其用于保持和/或成形发型。
特别由本发明关注的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是在国际专利申请WO99/04750中描述的那些。尤其，由BASF以商品名Luviflex Silk销售的共聚物是优选的。这一聚合物是丙烯酸叔丁基酯/甲基丙烯酸和硅氧烷共聚多元醇的接枝共聚物。
优选地，该单体(a)对应于下式(Ⅰa) 其中-X选自OH，OM，OR8，NH2，NHR8和N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；-基团R8可以相同或不同并选自氢，线性或支化C1-C40烷基，单或多羟基化C1-C40烷基，视需要被一个或多个烷氧基、氨基或羧基所取代，羟基化聚醚，和N，N-二甲基氨基乙基，2-羟乙基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，羟丙基，甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6相互独立地选自氢，线性或支化C1-C8烷基，甲氧基，乙氧基，2-羟基乙氧基，2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基，和CN，COOH和COOM基团。
尤其，结构式(Ⅰa)的单体(a)是丙烯酸和它的盐、酯或酰胺。该酯可以是线性C1-C40烷基，支化C3-C40烷基或C3-C40羧基醇，含有2-8个羟基的多官能醇如乙二醇、已二醇、甘油和1，2，6-己烷三醇，氨基醇或者醇醚如甲氧基甲醇和乙氧基乙醇，或聚亚烷基二醇各自的衍生物。
通式(Ⅰa)的单体(a)也可选自N，N-二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和N-二烷基氨基烷基-丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，该酰胺基团可能是未被取代的、N-烷基-或N-烷基氨基-单取代或N，N-二烷基氨基-双取代的，该烷基或烷基氨基衍生于线性C1-C40或支化C3-C40羧基单元。
可以使用的通式(Ⅰa)的单体(a)也可以是从丙烯酸或其盐、酯或酰胺衍生的取代化合物。例如可提及甲基丙烯酸，乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。
尤其合适的其它单体(a)是C1-C40乙烯基和烯丙基酯，线性C3-C40羧酸或C3-C40羧基环酸，乙烯基或烯丙基卤化物，乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺，被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶，N-乙烯基咪唑，二烯丙基胺，偏二氯乙烯，碳质不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯，以及用表氯醇季化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最后可提及的其它单体(a)是N-乙烯基咪唑，二烯丙基胺，偏二氯乙烯，碳质不饱和化合物如苯乙烯和异戊二烯，以及用表氯醇季化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最优选的单体(a)是丙烯酸，甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基的酯；乙基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基的酯；丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；丙烯酸2-二羟基乙基酯；丙烯酸羟丙基酯；甲基丙烯酸2-羟乙基酯；乙基丙烯酸2-羟乙基酯；丙烯酸2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羟丙基酯；单丙烯酸甘油基酯；单甲基丙烯酸甘油基酯；(甲基)丙烯酸聚亚烷基二醇酯，不饱和磺酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺，1-乙烯基-咪唑，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯，马来酸，富马酸，马来酐和它的单酯，巴豆酸，衣康酸，乙烯基醚，乙烯基甲酰胺，乙烯基胺，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，乙烯基呋喃，苯乙烯，苯乙烯基磺酸酯和烯丙基醇，以及它们的混合物。
该单体(a)还可以含有硅或氟原子或另外的硫代基团。该单体(a)若含有酸基则能够中和，中和可在聚合反应之前或之后进行，而且被部分地或完全地进行，以便调节在水中的溶解度或分散度达到所希望的水平。可使用的中和试剂是无机碱如碳酸钠，和有机碱如氨基醇，例如链烷醇胺如甲醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三乙醇胺，以及二胺类如赖氨酸。
该单体(a)当它们含有碱性氮原子时还可以被季铵化。如果它们含有至少两个烯属双键，该单体(a)能够是部分交联的。
硅氧烷衍生物(b)尤其是已知具有INCI名称聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyols)或硅氧烷表面活性剂(siliconesurfactants)的那些化合物。可提及由Goldschmidt以商品名Abil，由Rhone-Poulenc以商品名Alkasil，由Genesee以商品名siliconePolyol Copolymer，由Wacker以商品名Besil，由OSI以商品名Silwet或由Dow Corning以商品名Dow Corning 190销售的那些。
优选的单体(b)是具有下式Ⅰ的那些 在通式(Ⅰ)中-R2选自CH3和以下基团 -R3选自CH3和基团R2，-R4选自氢、CH3和以下基团 R6是含有氨基、羧基或磺化基团根的有机C1-C40基团，和如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同并选自C1-C20脂族烃、C3-C20脂族或脂环族烃，和基团R5对应于下式[lacuna]优选的硅氧烷衍生物(b)是具有以下式Ⅰ的那些 在式(Ⅰ)中R2选自CH3和以下基团 R3选自CH3和基团R2，R4选自氢、CH3和以下基团 -R6是含有氨基、羧基或磺酸根的C1-C40有机基团，和如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同并选自C1-C20脂族烃、C3-C20脂族或脂环族烃，和基团R5对应于下式 -n是1至6之间的整数，-x和y是整数，经选择后应使得聚硅氧烷的分子量是在300至30，000之间，-a和b是0至50之间的整数，和
-c是0或1。
R1优选是选自甲基，乙基，丙基，丁基，异丁基，戊基，异戊基，己基，辛基，癸基，十二烷基和十八烷基，脂环族基团，尤其环己基，芳族基，尤其苯基或萘基，以及芳族和脂族基团的混合基团，如苄基和苯乙基，以及甲苯基和二甲苯基。
优选的基团R4是具有通式-(CO)C-R6的那些，R6是含有1-4个碳原子的烷基、环烷基或芳基，其还能够含有另外的基团如NH2、COOH和/或SO3H。
优选的基团R6是其中c=0的那些，它是磷酸根或硫酸根。
特别优选的硅氧烷衍生物(b)是具有以下通式的那些化合物 衍生物(b)在共聚物中的相对比例一般是0.1％-50％和优选是1％-20％(按重量计)。
优选的共聚物是水溶性硅氧烷/丙烯酸酯共聚物或在水中的分散度满足以下条件的那些在剂量按照50/50体积比的水/乙醇混合物中，它们以大于0.1g/l和优选大于0.2g/l的比例溶解。
该组合物理想地包括，作为组合物的相对重量百分数，0.1％-20％的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和更优选0.5％-10％的这一聚合物。
根据本发明，含有乙烯基内酰胺单元的该聚合物是包括下式的单元的那些聚合物 其中n独立地是3，4或5。
含有乙烯基内酰胺单元的聚合物理想地是共聚物或能够包括下式的单元 其中R独立地表示酰氧基，烷氧羰基的烷氧基可能被至少一个羟基或芳基尤其苯基所取代，该芳基视需要被至少一个烷基取代，和R′表示氢原子或烷基。
根据本发明，术语“烷基”优选指线性或支化C1-C10烷基，更优选C1-C4烷基，尤其甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正丁基和叔丁基。
根据本发明，术语“酰基”优选指其中烷基残基为线性或支化C1-C10烷基的酰基，尤其乙酰基或丙酰基。
根据本发明的含有乙烯基内酰胺单元的聚合物尤其描述在美国专利3 770 683，3 929 735，4 521 504，5 158 762加5 506 315和在专利申请WO94/121148，WO96/06592和WO96/10593中。它们能够以粉末形式或以溶液或悬浮液形式使用。
在根据本发明可使用的含有乙烯基内酰胺单元的聚合物当中，尤其可提及聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯基己内酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物(尤其由BASF公司以商品名Luviskol VAP 343销售)。
含有乙烯基内酰胺单元的聚合物的数均分子量一般大于约5000，优选大约在10，000至1，000，000之间，和更优选大约在10，000至100，000之间。
含有乙烯基内酰胺单元的聚合物能够以溶解形式或以固体聚合物颗粒的分散液形式使用。
该组合物优选包含0.1％-10wt％的含有乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物，和甚至更优选0.2％-5wt％，按照相对重量百分数计。
可用于化妆品的介质优选由水或一种或多种可用于化妆品的溶剂如醇或水/溶剂混合物组成，该溶剂优选是C1-C4醇。
可提及的这些醇是乙醇和异丙醇。乙醇是特别优选的。
本发明还可以含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子型、阳离子型、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂，香料，掩蔽剂，防腐剂，蛋白质，维生素，除本发明的那些以外的聚合物，植物、矿物或合成油以及用于化妆品组合物中的任何常用其它添加剂。
不必说，本技术领域中普通技术人员将会非常小心地选择将被加入到本发明的组合物中的任选化合物，要求与本发明的组合物内在相关的理想性能不会或基本上不会受到所设想的添加的影响。
这些组合物可以各种形式包装，尤其包装在泵式分配瓶中或在气溶胶容器中，为的是该组合物以蒸发形式或以摩丝形式施用。当希望获得用于固定或处理头发的气雾剂、溶液剂或摩丝时，这样的包装形式是指定的。根据本发明的组合物还可以是霜剂，凝胶剂，乳剂，洗液或蜡形式。
当根据本发明的组合物以气溶胶形式包装以获得溶液或摩丝时，它包括至少一种推进剂，后者选自挥发性烃如正丁烷、丙烷、异丁烷和戊烷，卤化烃和它们的混合物。二氧化碳，氧化亚氮，二甲基醚(DME)，氮气或压缩空气也可以用作推进剂。推进剂的混合物当然也可以使用。二甲基醚是优选使用的。
该推进剂理想地以相对于组合物总重量的5％-90％(按重量计)的浓度，和更尤其以10％-60％之间的浓度存在于气溶胶装置中。
根据本发明的组合物能够施用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉头和睫毛上。
根据本发明的组合物尤其适用于干或湿发，作为发型产品。
本发明借助下面的非限制性实施例来更全面地说明。
所有百分数是相对于组合物总重量的相对重量百分数，和a.m.是指活性物质。
Luviskol plus**2％A.M.
AMP qs pH=7
乙醇 qs 100g*硅氧烷/丙烯酸酯共聚物(丙烯酸叔丁基酯/甲基丙烯酸/PDMS聚醚)**聚乙烯基己内酰胺该组合物通过喷雾施用于一缕欧洲人的栗棕色头发上。获得了良好的保持性能和非常良好的化妆品质。
权利要求
1．化妆品组合物，它在可用于化妆品的介质中包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种包含至少一种乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物，该硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是通过至少一种烯属不饱和单体(a)在包括氧化烯基的至少一种硅氧烷衍生物(b)存在下的自由基媒介的聚合反应获得的。
2．根据要求1的组合物，特征在于该单体(a)对应于通式(Ⅰa) 其中-X选自OH，OM，OR8，NH2，NHR8和N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；-基团R8可以相同或不同并选自氢，线性或支化C1-C40烷基，单或多羟基化C1-C40烷基，视需要被一个或多个烷氧基、氨基或羧基所取代，羟基化聚醚，和N，N-二甲基氨基乙基，2-羟乙基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，羟丙基，甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6相互独立地选自氢，线性或支化C1-C8烷基，甲氧基，乙氧基，2-羟基乙氧基，2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基，和CN，COOH和COOM基团。
3．根据要求1的化妆品组合物，特征在于该硅氧烷衍生物(b)对应于下面的式(Ⅰ) 在式(Ⅰ)中-R2选自CH3和以下基团 -R3选自CH3和基团R2，-R4选自氢、CH3和以下基团 -R6是含有氨基、羧基或磺酸根的有机C1-C40基团，和如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同并选自C1-C20脂族烃、C3-C20脂族或脂环族烃，和基团R5对应于下式 n是1至6之间的整数，x和y是整数，经选择后应使得聚硅氧烷的分子量是在300至30，000之间，-a和b是0至50之间的整数，和-c是0或1。
4．根据权利要求1的组合物，特征在于单体(a)选自C1-C40乙烯基和烯丙基酯，线性C3-C40羧酸或C3-C40羧基环酸，乙烯基或烯丙基卤化物，乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺，被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶，N-乙烯基咪唑，二烯丙基胺，偏二氯乙烯，碳质不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯，以及用表氯醇季化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
5．根据权利要求1的组合物，特征在于单体(a)选自丙烯酸，甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；乙基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；丙烯酸2-二羟基乙基酯；丙烯酸羟丙基酯；甲基丙烯酸2-羟乙基酯；乙基丙烯酸2-羟乙基酯；丙烯酸2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羟丙基酯；单丙烯酸甘油基酯；单甲基丙烯酸甘油基酯；(甲基)丙烯酸聚亚烷基二醇酯，不饱和磺酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺，1-乙烯基-咪唑，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯，马来酸，富马酸，马来酸酐和它的单酯，巴豆酸，衣康酸，乙烯基醚，乙烯基甲酰胺，乙烯基胺，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，乙烯基呋喃，苯乙烯，苯乙烯基磺酸酯和烯丙基醇，以及它们的混合物。
6．根据前面权利要求中任何一项的组合物，特征在于硅氧烷衍生物(b)选自聚二甲基硅氧烷共聚醇和硅氧烷表面活性剂。
7．根据前面权利要求中任何一项的组合物，特征在于它包括，按照相对重量百分数，0.1％-20％的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物，和更优选0.5％-10％的这一共聚物。
8．根据前面权利要求中任何一项的组合物，特征在于含有乙烯基内酰胺单元的聚合物包含下式的单元 其中n独立地是3，4或5。
9．根据权利要求1-7中任何一项的组合物，特征在于含有乙烯基内酰胺单元的聚合物是也包括下式的单元的共聚物 其中R独立地表示酰氧基，烷氧羰基的烷氧基可能被至少一个羟基或芳基尤其苯基所取代，该芳基视需要被至少一个烷基取代，和R′独立地表示氢原子或烷基。
10．根据权利要求1-7中任何一项的组合物，特征在于含有乙烯基内酰胺单元的聚合物是选自聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基己内酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物。
11．根据前面权利要求中任何一项的组合物，特征在于含有乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物以0.1％-10％和优选0.2％-5％的相对重量浓度存在于组合物中。
12．根据前述权利要求中任何一项的组合物，特征在于它还含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子型、阳离子型、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂，香料，防腐剂，蛋白质，维生素，掩蔽剂，除本发明的那些以外的聚合物，以及矿物油、植物油或合成油。
13．保持或成形发型的方法，特征在于它使用根据权利要求1-12中任何一项的组合物。
14．根据权利要求1-12中任何一项的组合物用于制造化妆品产品、尤其发用产品的用途。
15．根据权利要求1-12中任何一项的组合物用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉头和睫毛的用途。
全文摘要
本发明涉及包括至少一种特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种具有至少一种乙烯基内酰胺单元的非离子聚合物的化妆品组合物。本发明还涉及化妆方法,尤其涉及通过使用该组合物来固定和/或保持发型的方法,以及涉及这一组合物用于制造尤其供发型保持和/或成形用的化妆品配制剂的用途。
文档编号A61K8/00GK1295833SQ0012873
公开日2001年5月23日 申请日期2000年9月18日 优先权日1999年9月16日
发明者C·迪皮伊 申请人:莱雅公司
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