包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物的化妆品组合物的制作方法
专利名称：包含至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物的化妆品组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种化妆品组合物，该化妆品组合物包含至少一种特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物，并含有一种与非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架。本发明还涉及一种化妆方法，特别是采用所说的组合物固定和／或保持发型的方法，以及使用该组合物制造一种化妆品特别用于保持和／或定型发型。
在美发用品中，特别是那些在化妆品市场最广泛使用的定型和／或保持发型的美发中，较为著名的是那些基本上由溶液和一种或多种原料组成的喷雾组合物。该溶液通常是一种醇溶液或水溶液。
当该组合物用于固定和／或保持发型时，这些原料通常是聚合物树脂，它们的作用是使头发之间形成粘连，这些原料还与各种各样的化妆辅助剂一起混合作为众所周知的固型原料。这些组合物通常既可以与推进剂一起加压下装入气溶胶容器，也可以装入泵式分配器瓶内。
通常在吹干或定型头发之前，在湿发上使用的发胶和摩丝也是众所周知的。然后完成干燥或吹干操作，目的是定型和固定发型。这些发胶或摩丝也可以含有聚合物树脂。
然而，这些化妆品组合物常常具有影响头发化妆性能的缺点。因此，头发会变得粗糙而难以梳理，它会失去舒适的感觉和外观或者它会失去本色。因此选择的定型聚合物应该能提供优良的化妆性能，特别是梳理、柔软和感觉等性能。
此外，这些美发组合物主要还具有产生粉末效应的缺点。作为本发明的一个目的，术语“产生粉末”意指所得原料的一种性能，一旦这种原料应用于美发过程，在美发组合物干燥后会形成一种粉末。毋需指出，这种粉末落到顾客肩上或衣服上，或者吸附于梳子或刷子上就是一种不利的影响效果。
因此需要发现不存在上述一系列缺点的化妆品组合物，特别是用于定型的化妆品组合物，特别是可以很好地固定发型，同时又能提供优良的化妆性能，并且在使用中不产生粉末效应。
本申请人发现，令人惊讶而又一意想不到的是，当特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物与某些特定的聚合物一起混合时，能够制备满足上述要求的化妆品组合物。
本发明的一个主题是一种可用于化妆介质的化妆品组合物，包括至少一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物，该化妆品组合物含有一种与非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架。在至少一种包含氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下，至少一种乙烯基不饱和单体(a)通过自由基聚合得到硅氧烷／丙烯酸酯共聚物。
本发明的另一个主题是涉及一种美发方法，特别是一种使用所说的组合物固定和／或保持发型的方法。
本发明的另一个主题还涉及使用这种组合物制造一种美发配方，特别用于保持和／或定型发型。
特别用于本发明的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物是那些已在国际专利申请WO99／04750描述的共聚物。特别优选BASF公司出售的商品名为Luviflex Silk的共聚物。这种聚合物是一种叔丁基丙烯酸酯／甲基丙烯酸与硅氧烷共聚多元醇的接枝共聚物。
优选单体(a)的通式为(Ia) 式中-X选自的基团包括OH、OM、OR8、NH2、NHR8和N(R8)2；-M是选自Na+、K+、 Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；-各R8基团可以相同或不同，它选自的基团包括氢、线性或支化C1～C40烷基、一元羟基化或多元羟基化C1～C40的烷基、任选被一个或多个烷氧基、氨基或羧基、羟基化聚醚、N，N-二甲基氨乙基、2-羟乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6各自独立选自氢、线性或支化C1～C8烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基、以及CN、COOH和COOM基团。
特别是，通式(Ia)的单体是丙烯酸及其盐类、酯类或酰胺类。酯类可以是C1～C40线性烷基、C3～C40支化烷基或C3～C40羧基醇、含有2～8个羟基的多官能团醇(例如乙二醇、己二醇、丙三醇和1，2，6-己三醇)、氨醇或醇醚(例如甲氧基甲醇和乙氧基乙醇)或聚亚烷基二醇的衍生物。
通式(Ia)的单体(a)也可以选择为丙烯酸和甲基丙烯酸酯N，N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酰N-二烷基氨基烷基胺和甲基丙烯酰N-二烷基氨基烷基胺，其中酰胺基团可能是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基单取代的或者N，N-二烷基氨基双取代的，烷基或烷基氨基由C1～C40线性或C3～C40支化羧基结构单元衍生而成。
可以使用的通式(Ia)的单体(a)也可以是由丙烯酸或丙烯酸盐、丙烯酸酯或丙烯酰胺衍生的化合物取代。可以提及的例如有甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸的化合物。
特别合适的其他单体(a)有C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、C3～C40线性羧酸或C3～C40环状羧酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺、被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺类、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯、和被表氯醇季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最后涉及的其他单体(a)还有N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物如苯乙烯和异戊二烯、和被表面氯醇季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物。
最特别优选的单体(a)包括丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；乙基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；丙烯酸2，3-二羟基丙酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙酯；丙烯酸2，3-二羟基乙酯；丙烯酸羟基丙酯；甲基丙烯酸2-羟基乙酯；乙基丙烯酸2-羟基乙酯；丙烯酸2-甲氧基乙酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯；甲基丙烯酸羟基丙酯；单丙烯酸丙三酯；单甲基丙烯酸丙三酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、不饱和磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐、及其马来酸单酯、丁烯酸、衣康酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸盐和烯丙基醇及其它们的混合物。
单体(a)还能够含有硅原子或氟原子或替代地硫代基团。单体(a)如果含有酸基就可以被部分中和或全部中和，这一步骤在聚合反应之前或之后完成，目的是调整在水中的溶解度或分散度，以达到所要求的水平。可以用作中和反应的试剂有无机碱如碳酸钠、有机碱如氨基醇类，例如链烷醇胺类如甲醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三乙醇胺，和二胺类如赖氨酸。
当单体(a)含有碱性氮原子时，它还可以被季铵化。如果它们含有至少两个乙烯基双键，则该单体(a)可以被部分交联。
硅氧烷衍生物(b)特别是那些已知的根据INCI命名的二甲基硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyols)或硅氧烷表面活性剂的化合物。可能涉及的是以如下商品名出售的化合物Goldschmidt公司的Abil、Rhne-Poulenc公司的Alkasil、Genesee公司的Silicone Polyol Copolymer、Wacker公司的Besil、OSI公司的Silwet或Dow Corning公司的Dow Corning190。
优选单体(b)具有如下通式(I) 通式(I)中-R2选自CH3或基团， -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种C1～C40的有机基团，它可以包括氨基、羧基或磺酸基，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 优选的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式(I)
通式(I)中-R2选自CH3或基团 -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种C1～C40的有机基团，它可以含有氨基、羧基或磺酸酯，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 -n是1～6的整数，-x和y是整数，它使聚硅氧烷的分子量达到300～30，000，-a和b是0～50的整数，和
-c是0或者是1R1优选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和二十烷基；环状脂肪族基团，特别是环己基；芳香基团，特别是苯基或萘基；及芳香和脂肪族基团混合物，例如苄基和苯乙基，及甲苯基和二甲苯基。
优选的R4基团是那些含有通式-(CO)C-R6，R6是含有1～4个碳原子烷基、环烷基或芳基，它可含有其他基团如NH2、COOH和／或SO3H。
优选的R6基团是c=0时的基团，它们是磷酸盐或硫酸盐。
特别优选的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式见原文P11通式。
在共聚物中衍生物(b)相对比例一般为0．1～50wt％，优选1～20wt％。
优选的共聚物是水溶性的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，或具有如下水分散性的共聚物即在水／乙醇=50／50(体积)的混合物中，共聚物的可溶性比例大于0．1g／l、优选大于0．2g／l。
以该组合物的相对重量百分数计，有利的组合物包括0．1～20％的接枝硅氧烷聚合物，它含有一种与非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架，优选包括0．2～10％的接枝硅氧烷聚合物。
以该组合物的相对重量百分数计，有利的组合物包括0．1～20％的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，进一步优选0．5～10％这种共聚物。
在下文中，与通常可以接受的术语相一致的术语“硅氧烷聚合物”可理解为任何具有各种分子量的线性或环状、支化或交联结构的有机硅聚合物或齐聚物，它可由合适的官能化硅烷类通过聚合和／或缩聚反应制得，并基本上由一种主重复单元组成，其中硅原子通过氧原子连接在一起(硅氧烷键≡Si-O-Si≡)，也可选择为取代烃并通过其中的碳原子直接将所说的硅原子连接在一起。最通用的烃基是烷基，特别是C1～C10的烷基，特别如甲基、氟烷基；芳基，特别是苯基、和亚烷基、特别是亚乙基；可以被直接连接到或者借助于烃基连接到硅氧烷链上的其他类型的基团，特别为氢基，卤基如氯、溴或氟，硫醇类基团，烷氧基团，聚氧化烯基(或聚醚)且特别如聚氧化乙烯和／或聚氧化丙烯，羟基或羟烷基，取代或未取代的胺基，酰胺基，酰氧基或酰氧烷基，羟烷基氨基或氨基烷基，季铵基，两性基团或甜菜碱基团，阴离子基团如羧酸盐、巯基乙酸盐、磺基丁二酸盐、硫代硫酸盐、磷酸盐和硫酸盐，毋需说明，并不以任何方式受上述基团的限制(所谓“有机改性”硅氧烷)。
根据本发明，必须采用的硅氧烷聚合物是那些包括硅氧烷主链(或聚硅氧烷(≡Si-O-)n)被接枝的聚合物，在该主链内以及任选至少一个末端外，至少接枝有一个不含硅氧烷的有机基团。
这些硅氧烷聚合物可以是现成的商品也可以根据任何本领域技术人员所熟知的方法制得，特别是通过如下(ⅰ)和(ⅱ)之间反应而制得，(ⅰ)一种硅氧烷原料，其中一个或多个这些硅原子已被正确官能化，和(ⅱ)一种非硅氧烷的有机化合物，它本身已用一种官能团进行正确官能化，该官能团可以与所说的硅氧烷产生的官能团反应形成共价键；这种反应的典型例子是≡Si-H基团与乙烯基CH2=CH-之间的氢化硅烷化反应，或者替代地，硫官能团-SH与这类同样的乙烯基反应。
适合完成本发明的硅氧烷聚合物的例子以及它们特定的制备方法特别已在专利申请EP-A-0582152、WO93／23009和WO95／03776中叙述，这些专利中的内容不受约束参考的方式被整体包括在本说明中作为部分参考。
根据本发明特别优选的实施方案，所使用的硅氧烷聚合物是如下二类单体经自由基聚合反应形成一种共价键，特别是硫代官能团的结果，其中一类单体是，至少一种具有乙烯类不饱和基团的非硅氧烷阴离子有机单体和／或一种具有乙烯类不饱和基团的非硅氧烷疏水性有机单体；另一类单体是，一种分子链上具有至少一个官能团的硅氧烷，该官能团能够与所说非硅氧烷单体的乙烯类不饱和基团反应。
根据本发明，所说的含有乙烯类不饱和基团的阴离子单体优选可以单独或作为混合物选自线性或支化的不饱和羧酸，任选其为部分或全部中和的盐，更特别的是这些羧酸可能为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸和巴豆酸，合适的盐类特别为碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。同样已经知道，在最终的接枝硅氧烷聚合物中，由至少一种不饱和羧酸型的阴离子单体经自由基均聚合反应得到的阴离子有机基团可以在反应后被碱(氢氧化钠、氨水等)后中和而形成一种盐。
根据本发明，含有乙烯类不饱和基团的疏水性单体优选可以单独地或作为混合物选自链烷醇的丙烯酸酯和／或链烷醇的甲基丙烯酸酯。该链烷醇优选为C1～C18，更优选C1～C12。优选的单体选自(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯，或它们的混合物。
特别适合完成本发明的一族接枝硅氧烷聚合物由含有如下通式(I)的结构单元的硅氧烷聚合物组成 式中，G1基团可能相同或不同，它代表氢或C1～C10的烷基或替代地为苯基；G2基团可能相同或不同，它代表C1～C10的亚烷基；G3代表聚合物残基，它由至少一种含有乙烯类不饱和基团的阴离子单体的(均)聚合反应得到；G4代表聚合物残基，它由至少一种含有乙烯类不饱和基团的疏水性单体的(均)聚合反应得到；m和n等于0或1；a是0～50的一个整数；b可以是10～350之间的一个整数，C是0～50之间的一个整数；其中限定a和c中有一个参数不等于0。
优选地，上述通式(I)的结构单元至少具有如下一个特征，并更优选如下所有的特征-G1基团是烷基，优选甲基；-n不等于0，且G2基团表示一种C1～C3的二价基团，优选一种亚丙基；-G3表示一种聚合物基团，它由至少一种含有乙烯基类不饱和基的羧酸类单体(均)聚合而成，优选为丙烯酸和／或甲基丙烯酸；-G4表示一种聚合物基团，它由至少一种C1～C10(甲基)丙烯酸烷基酯类的单体(均)聚合而成，优选(甲基)丙烯酸类异丁基酯或(甲基)丙烯酸类甲酯。
对应于通式(I)的硅氧烷聚合物的例子特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中通过一种硫代丙烯型连接链接枝上聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸甲酯型的混合物结构单元。
对应于通式(I)的硅氧烷聚合物的其他例子特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中通过一种硫代丙烯型连接链接枝上聚(甲基)丙烯酸异丁酯型的聚合物结构单元。
优选，本发明硅氧烷聚合物的数均分子量范围约为10000～1，000，000，更进一步优选大约10，000～100，000。
化妆品可接受的介质优选由水组成，或者由一种或几种化妆品中更易接受的溶剂如醇或水／醇混合物组成，该溶剂优选为C1～C4的醇。
这些醇中可能涉及的醇是乙醇和乙丙醇。特别优选为乙醇。
本发明的组合物也可以含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、香味剂、防晒剂、防腐剂、蛋白质、维生素，除了本发明聚合物之外的聚合物，植物油、矿物油或合成油和任何其他常用于化妆品组合物的添加剂。
毋需说明，本领域的技术人员会仔细选择加入到本发明组合物中的化合物，以便使与本发明组合物密切相关的有利性能不受或者基本不因添加剂的加入而变坏。
这些组合物可以用各种形式包装，特别用泵式分配器瓶或气溶胶容器，目的在于保证组合物以蒸汽形式或摩丝形式被应用。例如，当要求获得一种喷雾效果时，这种包装形式是指用于定型或处理头发的喷剂或摩丝。本发明的组合物也可能是以膏状、凝胶状、乳液状、露状或蜡状的形式存在。
当本发明的组合物以气溶胶形式包装得到一种喷剂或摩丝时，它至少包括一种推进剂，该推进剂可以选自挥发性烃类，例如正丁烷、丙烷、异丁烷和戊烷，卤代烃及其混合物。二氧化碳、一氧化二氮、二甲基醚(DME)、氮气或压缩空气也可用作推进剂。这些推进剂的混合物也可能被使用。优选使用二甲基醚。
在气溶胶装置中，推进剂存在量占组合物总重量的5wt％～90wt％时是有利的，更优选浓度为10wt～60wt％。
本发明的组合物可应用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛和眼睫毛。
本发明的组合物作为定型产品特别适合应用于干发或湿发。
借助于下面非限定性实施例将把本发明解释得更全面。
所有的百分数均为相对于组合物总重量的相对重量百分数，a．m．是指活性材料。
实施例下列组合物是在泵式分配器瓶内制备的。
Luviflex Silk(BASF)* 4％聚硅氧烷8(3M公司出售的VS80)2％AMPqs pH=7水 14％乙醇 qs100g*硅氧烷／丙烯酸酯共聚物(丙烯酸叔丁基酯／甲基丙烯酸／PDMS聚醚)这种组合物被喷射到欧洲人天然栗色头发上，干燥后头发定型良好并具有化妆效果。
权利要求
1.在一种可接受的化妆介质中的化妆品组合物，该化妆品组合物包括至少一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物，并含有一种用非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架，该硅氧烷／丙烯酸酯共聚物由至少一种乙烯类不饱和单体(a)在至少一种包括氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下经过自由基介质聚合制得。
2.权利要求1中的组合物，其特征在于，该单体(a)对应于通式(Ia) 式中-X选自的基团包括OH、OM、OR8、NH2、NHR8和N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；-各R8基团可以相同或不同，它选自的基团包括氢、线性或支化C1～C40烷基、一元羟基化或多元羟基化C1～C40的烷基、任选取代有一个或多个烷氧基、氨基或羧基、羟基化聚醚、N，N-二甲基氨乙基、2-羟乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6各自独立选自氢、线性或支化C1～C8烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基、以及CN、COOH和COOM基团。
3.权利要求1中的美发组合物，其特征在于，该硅氧烷衍生物(b)对应于如下通式(I) 通式(I)中-R2选自CH3或基团， -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种C1～C40的有机基团，它可以包括氨基、羧基或磺酸基，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 -n是1～6的整数，-x和y是整数，它使聚硅氧烷的分子量达到300～30，000，-a和b是0～50的整数，和-c是0或者是1
4.权利要求1中的组合物，其特征在于该单体(a)选自C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、C3～C40线性羧酸或C3～C40环状羧酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基砒咯烷酮和乙烯基己内酰胺、被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺类、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯、和被表氯醇季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
5.权利要求1中的组合物，其特征在于该单体(a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；乙基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；丙烯酸2，3-二羟基丙酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙酯；丙烯酸2，3-二羟基乙酯；丙烯酸羟基丙酯；甲基丙烯酸2-羟基乙酯；乙基丙烯酸2-羟基乙酯；丙烯酸2-甲氧基乙酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯；甲基丙烯酸羟基丙酯；单丙烯酸丙三酯；单甲基丙烯酸丙三酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、不饱和磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐、及其马来酸单酯、丁烯酸、衣康酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸盐和烯丙基醇及其它们的混合物。
6.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于该硅氧烷衍生物(b)选自二甲基硅氧烷共聚多元醇和硅氧烷表面活性剂。
7.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，它包括以相对重量百分数计时，0．1～20％的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，更优选0．5～10％的这种共聚物。
8.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物包括一种聚硅氧烷主链，该主链内部和，任选地，至少一个其链端接枝有至少一种不含硅氧烷的有机基团。
9.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物可通过下列二类单体的自由基介质共聚合制得，即一方面，至少一种具有乙烯类不饱和基团的非硅氧烷阴离子有机单体和／或一种具有乙烯类不饱和基团的非硅氧烷疏水性有机单体，另一方面，一种分子链上具有至少一个官能团，能与所说非硅氧烷单体中的所述乙烯类不饱和基团反应的聚硅氧烷。
10.权利要求9中的组合物，其特征在于，含有乙烯类不饱和基团的阴离子有机单体单独或以单体混合物的形式选自线性或支化的不饱和羧酸。
11.权利要求9中的组合物，其特征在于，含有乙烯类不饱和基团的阴离子有机单体单独或以单体混合物的形式选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸和巴豆酸，或者它们的碱金属、碱土金属或铵盐，或者它们的混合物。
12.权利要求9中的组合物，其特征在于，含有乙烯类不饱和基团的疏水性有机单体单独或以单体混合物的形式选自链烷醇的丙烯酸酯和／或链烷醇的甲基丙烯酸酯，优选C1～C18的链烷醇。
13.权利要求9中的组合物，其特征在于，含有乙烯类不饱和基团的疏水性有机单体单独或以单体混合物的形式选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯及(甲基)丙烯酸硬脂酸基酯组成的基团。
14.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物的硅氧烷主链上包含至少一种阴离子特性的有机基团，该有机基团由至少一种不饱和羧酸类的阴离子单体经自由基介质(均)聚合获得，其部分或全部被中和成盐的形式。
15.权利要求1～5中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物选自具有如下通式(I)结构单元的硅氧烷聚合物 式中，G1基团可能相同或不同，它代表氢或C1～C10的烷基或替代地为苯基；G2基团可以相同或不同，它代表C1～C10的亚烷基；G3代表聚合物残基，它由至少一种含有乙烯类不饱和基团的阴离子单体的(均)聚合反应得到；G4代表聚合物残基，它由至少一种含有乙烯类不饱和基团的疏水性单体的(均)聚合反应得到；m和n等于0或1；a是0～50的一个整数；b是10～350之间的一个整数，c是0～50之间的一个整数；其中限定a和c中有一个参数不等于0。
16.权利要求15中的组合物，其特征在于，通式(I)的结构单元至少具有下列一种特征-G1基团是C1～C10的烷基基团；-n不等于0且G2基团代表C1～C3二价基团；-G3代表由至少一种含有乙烯类不饱和基团的羧酸类单体经(均)聚合反应得到的聚合物自由基；-G4代表由至少一种C1～C10(甲基)丙烯酸烷基酯类单体经(均)聚合反应得到的聚合物自由基。
17.权利要求15或16中的组合物，其特征在于，通式(I)的结构单元同时具有下列特征-G1基团是甲基；-n不等于0且G2基团代表亚丙基；-G3代表至少由丙烯酸和／或甲基丙烯酸(均)聚合得到的聚合物自由基；-G4代表由(甲基)丙烯酸异丁酯类或(甲基)丙烯酸甲酯类单体中至少一种(均)聚合得到的聚合物自由基。
18.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物的数均分子质量大约为10，000～1，000，000，进一步优选大约为10，000～100，000。
19.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该组合物以相对重量百分数计时，包括0．1％～20％、优选0．2～10％的接枝硅氧烷聚合物。
20.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该组合物还含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，香味剂、防腐剂、防晒剂、蛋白质、维生素，除了本发明聚合物之外的聚合物，和植物油、矿物油或合成油。
21.保持或成型发型的方法，其特征在于，它使用一种权利要求1～20中任一权利要求的组合物。
22.权利要求1～20中任一权利要求的组合物在制造一种化妆品产品，特别是一种美发产品中的应用。
23.权利要求1～20中任一权利要求的组合物用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛和眼睫毛的应用。
全文摘要
本发明涉及一种包括至少一种特定硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物的化妆品组合物,该组合物含有用非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架。本发明还涉及一种化妆方法,特别是使用所说组合物固定和/或保持发型的一种方法,以及该组合物在制造一种特别用于保持和/或成型发型化妆品配方中的应用。
文档编号A61K8/64GK1293028SQ0012874
公开日2001年5月2日 申请日期2000年9月15日 优先权日1999年9月16日
发明者C·迪皮伊 申请人:莱雅公司
技术领域：
本发明涉及一种化妆品组合物，该化妆品组合物包含至少一种特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物，并含有一种与非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架。本发明还涉及一种化妆方法，特别是采用所说的组合物固定和／或保持发型的方法，以及使用该组合物制造一种化妆品特别用于保持和／或定型发型。
在美发用品中，特别是那些在化妆品市场最广泛使用的定型和／或保持发型的美发中，较为著名的是那些基本上由溶液和一种或多种原料组成的喷雾组合物。该溶液通常是一种醇溶液或水溶液。
当该组合物用于固定和／或保持发型时，这些原料通常是聚合物树脂，它们的作用是使头发之间形成粘连，这些原料还与各种各样的化妆辅助剂一起混合作为众所周知的固型原料。这些组合物通常既可以与推进剂一起加压下装入气溶胶容器，也可以装入泵式分配器瓶内。
通常在吹干或定型头发之前，在湿发上使用的发胶和摩丝也是众所周知的。然后完成干燥或吹干操作，目的是定型和固定发型。这些发胶或摩丝也可以含有聚合物树脂。
然而，这些化妆品组合物常常具有影响头发化妆性能的缺点。因此，头发会变得粗糙而难以梳理，它会失去舒适的感觉和外观或者它会失去本色。因此选择的定型聚合物应该能提供优良的化妆性能，特别是梳理、柔软和感觉等性能。
此外，这些美发组合物主要还具有产生粉末效应的缺点。作为本发明的一个目的，术语“产生粉末”意指所得原料的一种性能，一旦这种原料应用于美发过程，在美发组合物干燥后会形成一种粉末。毋需指出，这种粉末落到顾客肩上或衣服上，或者吸附于梳子或刷子上就是一种不利的影响效果。
因此需要发现不存在上述一系列缺点的化妆品组合物，特别是用于定型的化妆品组合物，特别是可以很好地固定发型，同时又能提供优良的化妆性能，并且在使用中不产生粉末效应。
本申请人发现，令人惊讶而又一意想不到的是，当特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物与某些特定的聚合物一起混合时，能够制备满足上述要求的化妆品组合物。
本发明的一个主题是一种可用于化妆介质的化妆品组合物，包括至少一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物，该化妆品组合物含有一种与非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架。在至少一种包含氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下，至少一种乙烯基不饱和单体(a)通过自由基聚合得到硅氧烷／丙烯酸酯共聚物。
本发明的另一个主题是涉及一种美发方法，特别是一种使用所说的组合物固定和／或保持发型的方法。
本发明的另一个主题还涉及使用这种组合物制造一种美发配方，特别用于保持和／或定型发型。
特别用于本发明的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物是那些已在国际专利申请WO99／04750描述的共聚物。特别优选BASF公司出售的商品名为Luviflex Silk的共聚物。这种聚合物是一种叔丁基丙烯酸酯／甲基丙烯酸与硅氧烷共聚多元醇的接枝共聚物。
优选单体(a)的通式为(Ia) 式中-X选自的基团包括OH、OM、OR8、NH2、NHR8和N(R8)2；-M是选自Na+、K+、 Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；-各R8基团可以相同或不同，它选自的基团包括氢、线性或支化C1～C40烷基、一元羟基化或多元羟基化C1～C40的烷基、任选被一个或多个烷氧基、氨基或羧基、羟基化聚醚、N，N-二甲基氨乙基、2-羟乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6各自独立选自氢、线性或支化C1～C8烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基、以及CN、COOH和COOM基团。
特别是，通式(Ia)的单体是丙烯酸及其盐类、酯类或酰胺类。酯类可以是C1～C40线性烷基、C3～C40支化烷基或C3～C40羧基醇、含有2～8个羟基的多官能团醇(例如乙二醇、己二醇、丙三醇和1，2，6-己三醇)、氨醇或醇醚(例如甲氧基甲醇和乙氧基乙醇)或聚亚烷基二醇的衍生物。
通式(Ia)的单体(a)也可以选择为丙烯酸和甲基丙烯酸酯N，N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酰N-二烷基氨基烷基胺和甲基丙烯酰N-二烷基氨基烷基胺，其中酰胺基团可能是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基单取代的或者N，N-二烷基氨基双取代的，烷基或烷基氨基由C1～C40线性或C3～C40支化羧基结构单元衍生而成。
可以使用的通式(Ia)的单体(a)也可以是由丙烯酸或丙烯酸盐、丙烯酸酯或丙烯酰胺衍生的化合物取代。可以提及的例如有甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸的化合物。
特别合适的其他单体(a)有C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、C3～C40线性羧酸或C3～C40环状羧酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺、被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺类、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯、和被表氯醇季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最后涉及的其他单体(a)还有N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物如苯乙烯和异戊二烯、和被表面氯醇季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物。
最特别优选的单体(a)包括丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；乙基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；丙烯酸2，3-二羟基丙酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙酯；丙烯酸2，3-二羟基乙酯；丙烯酸羟基丙酯；甲基丙烯酸2-羟基乙酯；乙基丙烯酸2-羟基乙酯；丙烯酸2-甲氧基乙酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯；甲基丙烯酸羟基丙酯；单丙烯酸丙三酯；单甲基丙烯酸丙三酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、不饱和磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐、及其马来酸单酯、丁烯酸、衣康酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸盐和烯丙基醇及其它们的混合物。
单体(a)还能够含有硅原子或氟原子或替代地硫代基团。单体(a)如果含有酸基就可以被部分中和或全部中和，这一步骤在聚合反应之前或之后完成，目的是调整在水中的溶解度或分散度，以达到所要求的水平。可以用作中和反应的试剂有无机碱如碳酸钠、有机碱如氨基醇类，例如链烷醇胺类如甲醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三乙醇胺，和二胺类如赖氨酸。
当单体(a)含有碱性氮原子时，它还可以被季铵化。如果它们含有至少两个乙烯基双键，则该单体(a)可以被部分交联。
硅氧烷衍生物(b)特别是那些已知的根据INCI命名的二甲基硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyols)或硅氧烷表面活性剂的化合物。可能涉及的是以如下商品名出售的化合物Goldschmidt公司的Abil、Rhne-Poulenc公司的Alkasil、Genesee公司的Silicone Polyol Copolymer、Wacker公司的Besil、OSI公司的Silwet或Dow Corning公司的Dow Corning190。
优选单体(b)具有如下通式(I) 通式(I)中-R2选自CH3或基团， -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种C1～C40的有机基团，它可以包括氨基、羧基或磺酸基，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 优选的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式(I)
通式(I)中-R2选自CH3或基团 -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种C1～C40的有机基团，它可以含有氨基、羧基或磺酸酯，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 -n是1～6的整数，-x和y是整数，它使聚硅氧烷的分子量达到300～30，000，-a和b是0～50的整数，和
-c是0或者是1R1优选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和二十烷基；环状脂肪族基团，特别是环己基；芳香基团，特别是苯基或萘基；及芳香和脂肪族基团混合物，例如苄基和苯乙基，及甲苯基和二甲苯基。
优选的R4基团是那些含有通式-(CO)C-R6，R6是含有1～4个碳原子烷基、环烷基或芳基，它可含有其他基团如NH2、COOH和／或SO3H。
优选的R6基团是c=0时的基团，它们是磷酸盐或硫酸盐。
特别优选的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式见原文P11通式。
在共聚物中衍生物(b)相对比例一般为0．1～50wt％，优选1～20wt％。
优选的共聚物是水溶性的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，或具有如下水分散性的共聚物即在水／乙醇=50／50(体积)的混合物中，共聚物的可溶性比例大于0．1g／l、优选大于0．2g／l。
以该组合物的相对重量百分数计，有利的组合物包括0．1～20％的接枝硅氧烷聚合物，它含有一种与非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架，优选包括0．2～10％的接枝硅氧烷聚合物。
以该组合物的相对重量百分数计，有利的组合物包括0．1～20％的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，进一步优选0．5～10％这种共聚物。
在下文中，与通常可以接受的术语相一致的术语“硅氧烷聚合物”可理解为任何具有各种分子量的线性或环状、支化或交联结构的有机硅聚合物或齐聚物，它可由合适的官能化硅烷类通过聚合和／或缩聚反应制得，并基本上由一种主重复单元组成，其中硅原子通过氧原子连接在一起(硅氧烷键≡Si-O-Si≡)，也可选择为取代烃并通过其中的碳原子直接将所说的硅原子连接在一起。最通用的烃基是烷基，特别是C1～C10的烷基，特别如甲基、氟烷基；芳基，特别是苯基、和亚烷基、特别是亚乙基；可以被直接连接到或者借助于烃基连接到硅氧烷链上的其他类型的基团，特别为氢基，卤基如氯、溴或氟，硫醇类基团，烷氧基团，聚氧化烯基(或聚醚)且特别如聚氧化乙烯和／或聚氧化丙烯，羟基或羟烷基，取代或未取代的胺基，酰胺基，酰氧基或酰氧烷基，羟烷基氨基或氨基烷基，季铵基，两性基团或甜菜碱基团，阴离子基团如羧酸盐、巯基乙酸盐、磺基丁二酸盐、硫代硫酸盐、磷酸盐和硫酸盐，毋需说明，并不以任何方式受上述基团的限制(所谓“有机改性”硅氧烷)。
根据本发明，必须采用的硅氧烷聚合物是那些包括硅氧烷主链(或聚硅氧烷(≡Si-O-)n)被接枝的聚合物，在该主链内以及任选至少一个末端外，至少接枝有一个不含硅氧烷的有机基团。
这些硅氧烷聚合物可以是现成的商品也可以根据任何本领域技术人员所熟知的方法制得，特别是通过如下(ⅰ)和(ⅱ)之间反应而制得，(ⅰ)一种硅氧烷原料，其中一个或多个这些硅原子已被正确官能化，和(ⅱ)一种非硅氧烷的有机化合物，它本身已用一种官能团进行正确官能化，该官能团可以与所说的硅氧烷产生的官能团反应形成共价键；这种反应的典型例子是≡Si-H基团与乙烯基CH2=CH-之间的氢化硅烷化反应，或者替代地，硫官能团-SH与这类同样的乙烯基反应。
适合完成本发明的硅氧烷聚合物的例子以及它们特定的制备方法特别已在专利申请EP-A-0582152、WO93／23009和WO95／03776中叙述，这些专利中的内容不受约束参考的方式被整体包括在本说明中作为部分参考。
根据本发明特别优选的实施方案，所使用的硅氧烷聚合物是如下二类单体经自由基聚合反应形成一种共价键，特别是硫代官能团的结果，其中一类单体是，至少一种具有乙烯类不饱和基团的非硅氧烷阴离子有机单体和／或一种具有乙烯类不饱和基团的非硅氧烷疏水性有机单体；另一类单体是，一种分子链上具有至少一个官能团的硅氧烷，该官能团能够与所说非硅氧烷单体的乙烯类不饱和基团反应。
根据本发明，所说的含有乙烯类不饱和基团的阴离子单体优选可以单独或作为混合物选自线性或支化的不饱和羧酸，任选其为部分或全部中和的盐，更特别的是这些羧酸可能为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸和巴豆酸，合适的盐类特别为碱金属盐、碱土金属盐和铵盐。同样已经知道，在最终的接枝硅氧烷聚合物中，由至少一种不饱和羧酸型的阴离子单体经自由基均聚合反应得到的阴离子有机基团可以在反应后被碱(氢氧化钠、氨水等)后中和而形成一种盐。
根据本发明，含有乙烯类不饱和基团的疏水性单体优选可以单独地或作为混合物选自链烷醇的丙烯酸酯和／或链烷醇的甲基丙烯酸酯。该链烷醇优选为C1～C18，更优选C1～C12。优选的单体选自(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯，或它们的混合物。
特别适合完成本发明的一族接枝硅氧烷聚合物由含有如下通式(I)的结构单元的硅氧烷聚合物组成 式中，G1基团可能相同或不同，它代表氢或C1～C10的烷基或替代地为苯基；G2基团可能相同或不同，它代表C1～C10的亚烷基；G3代表聚合物残基，它由至少一种含有乙烯类不饱和基团的阴离子单体的(均)聚合反应得到；G4代表聚合物残基，它由至少一种含有乙烯类不饱和基团的疏水性单体的(均)聚合反应得到；m和n等于0或1；a是0～50的一个整数；b可以是10～350之间的一个整数，C是0～50之间的一个整数；其中限定a和c中有一个参数不等于0。
优选地，上述通式(I)的结构单元至少具有如下一个特征，并更优选如下所有的特征-G1基团是烷基，优选甲基；-n不等于0，且G2基团表示一种C1～C3的二价基团，优选一种亚丙基；-G3表示一种聚合物基团，它由至少一种含有乙烯基类不饱和基的羧酸类单体(均)聚合而成，优选为丙烯酸和／或甲基丙烯酸；-G4表示一种聚合物基团，它由至少一种C1～C10(甲基)丙烯酸烷基酯类的单体(均)聚合而成，优选(甲基)丙烯酸类异丁基酯或(甲基)丙烯酸类甲酯。
对应于通式(I)的硅氧烷聚合物的例子特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中通过一种硫代丙烯型连接链接枝上聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸甲酯型的混合物结构单元。
对应于通式(I)的硅氧烷聚合物的其他例子特别是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中通过一种硫代丙烯型连接链接枝上聚(甲基)丙烯酸异丁酯型的聚合物结构单元。
优选，本发明硅氧烷聚合物的数均分子量范围约为10000～1，000，000，更进一步优选大约10，000～100，000。
化妆品可接受的介质优选由水组成，或者由一种或几种化妆品中更易接受的溶剂如醇或水／醇混合物组成，该溶剂优选为C1～C4的醇。
这些醇中可能涉及的醇是乙醇和乙丙醇。特别优选为乙醇。
本发明的组合物也可以含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、香味剂、防晒剂、防腐剂、蛋白质、维生素，除了本发明聚合物之外的聚合物，植物油、矿物油或合成油和任何其他常用于化妆品组合物的添加剂。
毋需说明，本领域的技术人员会仔细选择加入到本发明组合物中的化合物，以便使与本发明组合物密切相关的有利性能不受或者基本不因添加剂的加入而变坏。
这些组合物可以用各种形式包装，特别用泵式分配器瓶或气溶胶容器，目的在于保证组合物以蒸汽形式或摩丝形式被应用。例如，当要求获得一种喷雾效果时，这种包装形式是指用于定型或处理头发的喷剂或摩丝。本发明的组合物也可能是以膏状、凝胶状、乳液状、露状或蜡状的形式存在。
当本发明的组合物以气溶胶形式包装得到一种喷剂或摩丝时，它至少包括一种推进剂，该推进剂可以选自挥发性烃类，例如正丁烷、丙烷、异丁烷和戊烷，卤代烃及其混合物。二氧化碳、一氧化二氮、二甲基醚(DME)、氮气或压缩空气也可用作推进剂。这些推进剂的混合物也可能被使用。优选使用二甲基醚。
在气溶胶装置中，推进剂存在量占组合物总重量的5wt％～90wt％时是有利的，更优选浓度为10wt～60wt％。
本发明的组合物可应用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛和眼睫毛。
本发明的组合物作为定型产品特别适合应用于干发或湿发。
借助于下面非限定性实施例将把本发明解释得更全面。
所有的百分数均为相对于组合物总重量的相对重量百分数，a．m．是指活性材料。
实施例下列组合物是在泵式分配器瓶内制备的。
Luviflex Silk(BASF)* 4％聚硅氧烷8(3M公司出售的VS80)2％AMPqs pH=7水 14％乙醇 qs100g*硅氧烷／丙烯酸酯共聚物(丙烯酸叔丁基酯／甲基丙烯酸／PDMS聚醚)这种组合物被喷射到欧洲人天然栗色头发上，干燥后头发定型良好并具有化妆效果。
权利要求
1.在一种可接受的化妆介质中的化妆品组合物，该化妆品组合物包括至少一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物，并含有一种用非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架，该硅氧烷／丙烯酸酯共聚物由至少一种乙烯类不饱和单体(a)在至少一种包括氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下经过自由基介质聚合制得。
2.权利要求1中的组合物，其特征在于，该单体(a)对应于通式(Ia) 式中-X选自的基团包括OH、OM、OR8、NH2、NHR8和N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的阳离子；-各R8基团可以相同或不同，它选自的基团包括氢、线性或支化C1～C40烷基、一元羟基化或多元羟基化C1～C40的烷基、任选取代有一个或多个烷氧基、氨基或羧基、羟基化聚醚、N，N-二甲基氨乙基、2-羟乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6各自独立选自氢、线性或支化C1～C8烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基、以及CN、COOH和COOM基团。
3.权利要求1中的美发组合物，其特征在于，该硅氧烷衍生物(b)对应于如下通式(I) 通式(I)中-R2选自CH3或基团， -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种C1～C40的有机基团，它可以包括氨基、羧基或磺酸基，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 -n是1～6的整数，-x和y是整数，它使聚硅氧烷的分子量达到300～30，000，-a和b是0～50的整数，和-c是0或者是1
4.权利要求1中的组合物，其特征在于该单体(a)选自C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、C3～C40线性羧酸或C3～C40环状羧酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基砒咯烷酮和乙烯基己内酰胺、被乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺类、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物如苯乙烯或异戊二烯、和被表氯醇季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
5.权利要求1中的组合物，其特征在于该单体(a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；乙基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；丙烯酸2，3-二羟基丙酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙酯；丙烯酸2，3-二羟基乙酯；丙烯酸羟基丙酯；甲基丙烯酸2-羟基乙酯；乙基丙烯酸2-羟基乙酯；丙烯酸2-甲氧基乙酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯；甲基丙烯酸羟基丙酯；单丙烯酸丙三酯；单甲基丙烯酸丙三酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、不饱和磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐、及其马来酸单酯、丁烯酸、衣康酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸盐和烯丙基醇及其它们的混合物。
6.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于该硅氧烷衍生物(b)选自二甲基硅氧烷共聚多元醇和硅氧烷表面活性剂。
7.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，它包括以相对重量百分数计时，0．1～20％的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，更优选0．5～10％的这种共聚物。
8.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物包括一种聚硅氧烷主链，该主链内部和，任选地，至少一个其链端接枝有至少一种不含硅氧烷的有机基团。
9.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物可通过下列二类单体的自由基介质共聚合制得，即一方面，至少一种具有乙烯类不饱和基团的非硅氧烷阴离子有机单体和／或一种具有乙烯类不饱和基团的非硅氧烷疏水性有机单体，另一方面，一种分子链上具有至少一个官能团，能与所说非硅氧烷单体中的所述乙烯类不饱和基团反应的聚硅氧烷。
10.权利要求9中的组合物，其特征在于，含有乙烯类不饱和基团的阴离子有机单体单独或以单体混合物的形式选自线性或支化的不饱和羧酸。
11.权利要求9中的组合物，其特征在于，含有乙烯类不饱和基团的阴离子有机单体单独或以单体混合物的形式选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸和巴豆酸，或者它们的碱金属、碱土金属或铵盐，或者它们的混合物。
12.权利要求9中的组合物，其特征在于，含有乙烯类不饱和基团的疏水性有机单体单独或以单体混合物的形式选自链烷醇的丙烯酸酯和／或链烷醇的甲基丙烯酸酯，优选C1～C18的链烷醇。
13.权利要求9中的组合物，其特征在于，含有乙烯类不饱和基团的疏水性有机单体单独或以单体混合物的形式选自由(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯及(甲基)丙烯酸硬脂酸基酯组成的基团。
14.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物的硅氧烷主链上包含至少一种阴离子特性的有机基团，该有机基团由至少一种不饱和羧酸类的阴离子单体经自由基介质(均)聚合获得，其部分或全部被中和成盐的形式。
15.权利要求1～5中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物选自具有如下通式(I)结构单元的硅氧烷聚合物 式中，G1基团可能相同或不同，它代表氢或C1～C10的烷基或替代地为苯基；G2基团可以相同或不同，它代表C1～C10的亚烷基；G3代表聚合物残基，它由至少一种含有乙烯类不饱和基团的阴离子单体的(均)聚合反应得到；G4代表聚合物残基，它由至少一种含有乙烯类不饱和基团的疏水性单体的(均)聚合反应得到；m和n等于0或1；a是0～50的一个整数；b是10～350之间的一个整数，c是0～50之间的一个整数；其中限定a和c中有一个参数不等于0。
16.权利要求15中的组合物，其特征在于，通式(I)的结构单元至少具有下列一种特征-G1基团是C1～C10的烷基基团；-n不等于0且G2基团代表C1～C3二价基团；-G3代表由至少一种含有乙烯类不饱和基团的羧酸类单体经(均)聚合反应得到的聚合物自由基；-G4代表由至少一种C1～C10(甲基)丙烯酸烷基酯类单体经(均)聚合反应得到的聚合物自由基。
17.权利要求15或16中的组合物，其特征在于，通式(I)的结构单元同时具有下列特征-G1基团是甲基；-n不等于0且G2基团代表亚丙基；-G3代表至少由丙烯酸和／或甲基丙烯酸(均)聚合得到的聚合物自由基；-G4代表由(甲基)丙烯酸异丁酯类或(甲基)丙烯酸甲酯类单体中至少一种(均)聚合得到的聚合物自由基。
18.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该接枝硅氧烷聚合物的数均分子质量大约为10，000～1，000，000，进一步优选大约为10，000～100，000。
19.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该组合物以相对重量百分数计时，包括0．1％～20％、优选0．2～10％的接枝硅氧烷聚合物。
20.上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于，该组合物还含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，香味剂、防腐剂、防晒剂、蛋白质、维生素，除了本发明聚合物之外的聚合物，和植物油、矿物油或合成油。
21.保持或成型发型的方法，其特征在于，它使用一种权利要求1～20中任一权利要求的组合物。
22.权利要求1～20中任一权利要求的组合物在制造一种化妆品产品，特别是一种美发产品中的应用。
23.权利要求1～20中任一权利要求的组合物用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛和眼睫毛的应用。
全文摘要
本发明涉及一种包括至少一种特定硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一种接枝硅氧烷聚合物的化妆品组合物,该组合物含有用非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧烷骨架。本发明还涉及一种化妆方法,特别是使用所说组合物固定和/或保持发型的一种方法,以及该组合物在制造一种特别用于保持和/或成型发型化妆品配方中的应用。
文档编号A61K8/64GK1293028SQ0012874
公开日2001年5月2日 申请日期2000年9月15日 优先权日1999年9月16日
发明者C·迪皮伊 申请人:莱雅公司
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