含有包括至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的美发组合物的气溶胶装置的制作方法
专利名称：含有包括至少一种硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的美发组合物的气溶胶装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种气溶胶装置，该装置含有包括至少一种特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物的美发组合物。本发明也涉及一种美发方法，特别是通过使用该气溶胶装置固定和／或保持发型的一种方法。
在化妆品市场上最广泛使用的成型和／或保持发型的美发用品中，可以提及的是一种喷雾组合物，其基本组成为一种溶液，通常是一种醇或水溶液；及一种或多种材料，一般为聚合物树脂，该聚合物树脂的作用是在头发间形成粘结；和也是众所周知的定型材料，混有各种化妆辅助剂。这种溶液通常可以与推进剂一起加压下装入气溶胶装置内，或装入泵压计量器瓶内。
定型材料一般是定型聚合物，即能够溶于水和乙醇的成膜聚合物，例如特别是在美国专利3，929，735和3，770，683中描述的聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮／醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯／巴豆酸共聚物和阴离子或两性的丙烯酸树脂。尽管这些材料在刷拢或梳理后很容易得到定型的效果，但是在通常的使头发表面光洁的条件下，头发外观发硬，感觉粗糙甚至发粘，另外干燥后有粉末。
这些缺点与几个参数有关，这在定型聚合物的性质或粘结性质中会提及。为了克服这些缺点，因此可能两个参数在这方面起作用，如果没有这两个参数，会降低所希望的定型效果。为了提高定型材料的化妆性能，特别建议混合不同的聚合物。(WO94／12148，WO96／06592，US5，158，762)。
本申请人目前已经发现，通过选择合适的定型聚合物和推进剂气体，有可能克服上面所列的各种问题，特别是得到一种优良的喷雾质量，诸如微滴大小和扩散性、令人满意的化妆性能和极少的粉末。
本发明的一个主题是一种气溶胶装置，该气溶胶装置由装有一种气溶胶组合物的容器组成，该气溶胶组合物一方面包括含有溶于合适溶剂的至少一种定型材料的液体相(或流体)，另一方面还包括推进剂，及所说的气溶胶组合物的分散方法，其特征在于(ⅰ)定型材料是一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，该聚合物是由至少一种乙烯类不饱和单体(a)在至少一种包含氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下经自由基介质聚合获得，(ⅱ)选自二甲基醚、C3-C4烃、二甲基醚和C3-C5烃的混合物、C3-C4烃的混合物，和(ⅲ)当推进剂只有二甲基醚时，含有10％以上水的气溶胶组合物。
本发明的另一主题涉及一种美发方法，特别是用气溶胶装置固定和／或保持发型的一种方法。
特别作为本发明目标的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，在国际专利申请WO99／04750中进行了描述。优选BASF出售的命名为Luviflex Silk的共聚物。这种聚合物是丙烯酸叔丁基酯／甲基丙烯酸和硅氧烷共聚多元醇(copolyol)的接枝共聚物。
优选，单体(a)对应的通式(Ia)为 其中-X选自OH、OM、OR8、NH2、NHR8或N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的一种阳离子；-基团R8可以相同或不同，选自氢、线性或支链C1-C40的烷基基团、一元或多元羟基化C1-C40烷基，任选取代有一种或多种烷氧基、氨基或羧酸基、羟基化聚醚、或N，N’-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基基团。
-基团R7和R6选自彼此独立的基团，该基团选自氢、线性或支链的C1-C8的烷基基团、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基基团，或CN、COOH或COOM基团。
特别是，通式(Ia)中的单体(a)是丙烯酸和它的盐、酯或酰胺。酯可以是衍生物，该衍生物衍生自线性的C1-C40烷基、支化的C3-C40烷基或C3-C40羧酸醇、含有2-8个羟基的多官能团醇如乙二醇、己二醇、丙三醇和1，2，6-己三醇、氨基醇，或醇醚如甲氧基甲醇和乙氧基乙醇、或聚亚烷基二醇类。
通式(Ia)中的单体(a)也可以选自丙烯酸N，N’-二烷基氨烷基酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰N-二烷基氨烷基胺、甲基丙烯酰N-二烷基氨烷基胺，其中酰胺基团可以不被取代、被N-烷基或N-烷基氨基进行单取代或N，N-二烷基氨基进行二取代；烷基或烷基氨基可以衍生自线性C1～C40或支链C3～C40的羧基单元。
可使用的通式(Ia)中的单体(a)也可以被衍生自丙烯酸或它的盐、酯或酰胺的化合物取代，可能提及的例如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。
其他特别合适的单体(a)是C1～C40乙烯基和烯丙基酯、线性C3～C40羧酸或C3～C40的羧基环酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺；由乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、亚乙烯基氯化物、碳链不饱和化合物，例如苯乙烯或异戊二烯、及用3-氯-1，2-环氧丙烷(表氯醇)季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最后可以提及的其他单体(a)是N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、1，1-二氯乙烯、碳链不饱和化合物如苯乙烯和异戊二烯、及用3-氯-1，2-环氧丙烷(表氯醇)季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最优选的单体(a)是丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；乙基丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；丙烯酸-2，3-二羟基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；丙烯酸-2-二羟基乙基酯；丙烯酸羟基丙基酯；甲基丙烯酸2-羟基乙基酯；乙基丙烯酸-2-羟基乙基酯；丙烯酸-2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸-2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸-2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羟基丙基酯；单丙烯酸甘油酯；单甲基丙烯酸甘油酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯；不饱和磺酸；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基-咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐和它的单酯、巴豆酸、亚甲基丁二酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸酯和烯丙基醇及它们的混合物。
单体(a)也可以包含硅或氟原子或其他硫代基团。单体(a)如果含有酸性基团可以被部分中和或全部中和，中和过程可以在聚合反应之前或之后实现，目的是调整在水中的溶解性或分散度达到希望的水平。可以用于中和作用的试剂有无机碱，例如碳酸钠；和有机碱如氨基醇，例如链烷醇胺如甲基醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三乙醇胺，及二胺如2，6-二氨基己酸。
当单体(a)包含碱性氮原子时，也可被季铵化。如果它们至少含有两个乙烯双键，单体(a)可以部分被交联。
硅氧烷衍生物(b)特别是已知的以INCI命名法命名的二甲基化硅氧烷共聚多元醇或硅氧烷表面活性剂化合物。特别指出的是以商标命名的Goldschmidt公司的Abil、Rhne-Poulenc公司的Alkasil、Genesee公司的硅氧烷共聚多元醇共聚物、Wacker公司的Besil、OSI公司的Silwet或Dow Corning公司的Dow Corning190。
优选的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式I 其中通式(I)中-R2选自CH3或如下基团 -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种可以包含氨基、羧基或磺酸酯基团的C1～C40有机基团，如果C=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 -n是1～6的整数，-X和Y是整数，它使聚硅氧烷分子量为300～30，000，-a和b是0～50的整数，和-c是0或者是1R1优选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、癸基十二烷基和二十烷基；环状脂肪族基团，特别是环已基基团；芳香基团，特别是苯基或萘基基团；及芳香和脂肪族基团混合物，例如苄基和苯乙基，及甲苯基和二甲苯基。
优选的R4基团是那些含有通式为-(CO)C-R6的基团，R6是含有1～4个碳原子烷基、环烷基或芳基，其中碳原子上可含有其他基团如NH2、COOH和／或SO3H基团。
优选的R6基团是c=0时的磷酸盐或硫酸盐。
硅氧烷衍生物(b)特别优选具有下面通式的那些衍生物 在共聚物中衍生物(b)的相对比例通常是0．1wt％～50wt％，优选1wt％～20wt％。
优选的共聚物是水溶性的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，或那些水分散性如下的共聚物在体积比为50／50的水／乙醇混合物中，它们能溶解比例为0．1g／l以上、优选0．2g／l以上。有利的是，本发明中的组合物，以相对重量百分数为基准，包括0．1～20％的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和进一步优选0．5～10％的这种共聚物。有利的气溶胶装置包括10～90％的推进剂，优选20～70％的推进剂。
按照本发明装置的第一个有利的实施方案，推进剂是二甲基醚，且在气溶胶装置中含有这种推进剂的浓度范围为30～60％时是有利的。
按照本发明装置的第二个有利的实施方案，推进剂是一种C3～C4的烃，且在气溶胶装置中含有这种推进剂的浓度范围为10～70％时是有利的。该烃优选自正丁烷、丙烷、异丁烷和卤代烃，及它们的混合物。
按照本发明装置的第三个有利的实施方案，推进剂是一种二甲基醚和C3～C5烃的混合物，且甲基醚／烃的比例范围为10∶90～90∶10时有利。
化妆中可接受的介质优选由水、或一种或多种化妆中可接受的溶剂、或水／溶剂混合物。这些溶剂优选C1～C4醇，特别优选乙醇。
方便而合适的溶剂含有50体积％的乙醇、优选至少70体积％的乙醇。
本发明中的组合物还包含至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、香味剂、防晒剂、防腐剂、蛋白质、维生素、除了本发明聚合物之外的聚合物，特别是阴离子、两性离子或非离子定型聚合物，植物油、矿物油或合成油和常用于化妆品组合物的其他添加剂。
毋需说明，本领域的技术人员会仔细选择加入到本发明组合物中的任何化合物以便与本发明的组合物密切相关的有利性能不受或者基本不因添加剂的加入而变坏。
本发明组合物作为一种定型产品特别适合于干发或湿发。
本发明组合物可用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛、眼睫毛。
借助于下面非限定性实施例将把本发明解释得更全面。
所有的百分数均为相对于组合物总重量的相对重量百分数，a．m．指的是活化材料。
实施例本发明中的气溶胶装置制备如下。
组合物A流体Luviflex Silk*6％AMP qs 100％中和反应乙醇 qs 100g加压作用表流体 37％DME 43％戊烷 20％组合物B流体Luviflex Silk*4％Amphomer LV71 2％AMP qs 100％中和作用水16％乙醇 78％加压作用表流体 65％DME 35％
这两种组合物分别喷射在欧洲人栗棕色头发上，两种情况中，头发干燥后均具有优良的化妆性能。
*BASF出售的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物(叔丁基丙烯酸酯／甲基丙烯酸／PDMS聚醚)
权利要求
1.由含有一种气溶胶组合物的容器组成的气溶胶装置，该气溶胶组合物一方面包括溶于合适溶剂中的至少一种定型材料的液体相(或流体)，另一方面还包括推进剂，及所说的气溶胶组合物的分散方法，其特征在于(ⅰ)定型材料是一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，该聚合物是由至少一种乙烯类不饱和单体(a)在至少一种包含氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下经自由基介质聚合获得，和(ⅱ)选自二甲基醚、C3-C4烃、二甲基醚和C3-C5烃的混合物、C3-C4烃的混合物，和(ⅲ)当推进剂只有二甲基醚时，含有10％以上水的气溶胶组合物。
2.权利要求1中的装置，其特征在于单体(a)对应的通式(Ia)为 其中-X选自OH、OM、OR8、NH2、NHR8或N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的一种阳离子；-基团R8可以相同或不同，选自氢、线性或支链C1-C40的烷基基团、一元或多元羟基化C1-C40烷基基团，任选取代有一种或多种烷氧基、氨基或羧酸基、羟基化聚醚、N，N’-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基基团；-基团R7和R6选自彼此不相关的基团，该基团包括氢、线性或支链的C1-C8的烷基基团、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基基团，及CN、COOH和COOM基团。
3.权利要求1中的装置，其特征在于硅氧烷衍生物(b)对应的通式(I)如下 其中通式(I)中-R2选自CH3或如下基团 -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种可以包含氨基、羧基或磺酸酯基团的C1～C40有机基团，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 -n是1～6的整数，-x和y是整数，它使聚硅氧烷两分子量为300～30，000，-a和b是0～50的整数，和-c是0或者是1
4.权利要求1中的装置，其特征在于单体(a)选自C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、线性C3～C40的羧酸或C3～C40的羧基环酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺；由乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物，例如苯乙烯或异戊二烯、及3-氯-1，2-环氧丙烷季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
5.权利要求1中的装置，其特征在于单体(a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；乙基丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；丙烯酸-2，3-二羟基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；丙烯酸-2-二羟基乙基酯；丙烯酸羟基丙基酯；甲基丙烯酸2-羟基乙基酯；乙基丙烯酸-2-羟基乙基酯；丙烯酸-2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸-2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸-2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羟基丙基酯；单丙烯酸甘油酯；单甲基丙烯酸甘油酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯；不饱和磺酸；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基-咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐和它的单酯、巴豆酸、亚甲基丁二酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸酯和烯丙基醇及它们的混合物。
6.前面权利要求中任一权利要求的装置，其特征在于，硅氧烷衍生物(b)选自二甲基硅氧烷共聚多元醇和硅氧烷表面活性剂。
7.前面权利要求中任一权利要求的装置，其特征在于，以相对重量百分数为基础，它包括0．1～20％硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，及更优选0．5～10％的这种共聚物。
8.前面权利要求中任一权利要求的装置，其特征在于，推进剂是二甲基醚，和在气溶胶装置中含有这种推进剂的浓度范围为30～60％时是有利的。
9.权利要求1～7中任一权利要求的装置，其特征在于，推进剂是C3～C4的烃，和这种推进剂存在于气溶胶装置中的浓度范围为10～70％。
10.权利要求1～7中任一权利要求的气溶胶装置，其特征在于推进剂是二甲基醚和C3～C5烃的混合物，和二甲基醚／烃比例范围介于10∶90～90∶10之间。
11.前面权利要求中任一权利要求的气溶胶装置，其特征在于，组合物还含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、香味剂、防晒剂、防腐剂、蛋白质、维生素、除了本发明聚合物之外的聚合物，特别是阴离子、两性离子或非离子定型聚合物，植物油、矿物油或合成油。
12.保持发型或成型发型的方法，其特征在于它使用了权利要求1～11中任一权利要求的装置。
13.权利要求1～11中任一权利要求的装置在生产一种化妆品产品，特别是美发产品中的应用。
14．权利要求1～11中任一权利要求的组合物用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛和眼睫毛的应用。
全文摘要
本发明涉及一种气溶胶装置,该装置包括含至少一种特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的一种美发组合物。本发明也涉及一种美发方法,特别是通过使用该气溶胶装置固定和/或保持发型的一种方法。
文档编号A61M11/00GK1293029SQ0012874
公开日2001年5月2日 申请日期2000年9月15日 优先权日1999年9月16日
发明者C·迪皮伊 申请人:莱雅公司
技术领域：
本发明涉及一种气溶胶装置，该装置含有包括至少一种特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物的美发组合物。本发明也涉及一种美发方法，特别是通过使用该气溶胶装置固定和／或保持发型的一种方法。
在化妆品市场上最广泛使用的成型和／或保持发型的美发用品中，可以提及的是一种喷雾组合物，其基本组成为一种溶液，通常是一种醇或水溶液；及一种或多种材料，一般为聚合物树脂，该聚合物树脂的作用是在头发间形成粘结；和也是众所周知的定型材料，混有各种化妆辅助剂。这种溶液通常可以与推进剂一起加压下装入气溶胶装置内，或装入泵压计量器瓶内。
定型材料一般是定型聚合物，即能够溶于水和乙醇的成膜聚合物，例如特别是在美国专利3，929，735和3，770，683中描述的聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮／醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯酯／巴豆酸共聚物和阴离子或两性的丙烯酸树脂。尽管这些材料在刷拢或梳理后很容易得到定型的效果，但是在通常的使头发表面光洁的条件下，头发外观发硬，感觉粗糙甚至发粘，另外干燥后有粉末。
这些缺点与几个参数有关，这在定型聚合物的性质或粘结性质中会提及。为了克服这些缺点，因此可能两个参数在这方面起作用，如果没有这两个参数，会降低所希望的定型效果。为了提高定型材料的化妆性能，特别建议混合不同的聚合物。(WO94／12148，WO96／06592，US5，158，762)。
本申请人目前已经发现，通过选择合适的定型聚合物和推进剂气体，有可能克服上面所列的各种问题，特别是得到一种优良的喷雾质量，诸如微滴大小和扩散性、令人满意的化妆性能和极少的粉末。
本发明的一个主题是一种气溶胶装置，该气溶胶装置由装有一种气溶胶组合物的容器组成，该气溶胶组合物一方面包括含有溶于合适溶剂的至少一种定型材料的液体相(或流体)，另一方面还包括推进剂，及所说的气溶胶组合物的分散方法，其特征在于(ⅰ)定型材料是一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，该聚合物是由至少一种乙烯类不饱和单体(a)在至少一种包含氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下经自由基介质聚合获得，(ⅱ)选自二甲基醚、C3-C4烃、二甲基醚和C3-C5烃的混合物、C3-C4烃的混合物，和(ⅲ)当推进剂只有二甲基醚时，含有10％以上水的气溶胶组合物。
本发明的另一主题涉及一种美发方法，特别是用气溶胶装置固定和／或保持发型的一种方法。
特别作为本发明目标的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，在国际专利申请WO99／04750中进行了描述。优选BASF出售的命名为Luviflex Silk的共聚物。这种聚合物是丙烯酸叔丁基酯／甲基丙烯酸和硅氧烷共聚多元醇(copolyol)的接枝共聚物。
优选，单体(a)对应的通式(Ia)为 其中-X选自OH、OM、OR8、NH2、NHR8或N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的一种阳离子；-基团R8可以相同或不同，选自氢、线性或支链C1-C40的烷基基团、一元或多元羟基化C1-C40烷基，任选取代有一种或多种烷氧基、氨基或羧酸基、羟基化聚醚、或N，N’-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基基团。
-基团R7和R6选自彼此独立的基团，该基团选自氢、线性或支链的C1-C8的烷基基团、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基基团，或CN、COOH或COOM基团。
特别是，通式(Ia)中的单体(a)是丙烯酸和它的盐、酯或酰胺。酯可以是衍生物，该衍生物衍生自线性的C1-C40烷基、支化的C3-C40烷基或C3-C40羧酸醇、含有2-8个羟基的多官能团醇如乙二醇、己二醇、丙三醇和1，2，6-己三醇、氨基醇，或醇醚如甲氧基甲醇和乙氧基乙醇、或聚亚烷基二醇类。
通式(Ia)中的单体(a)也可以选自丙烯酸N，N’-二烷基氨烷基酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰N-二烷基氨烷基胺、甲基丙烯酰N-二烷基氨烷基胺，其中酰胺基团可以不被取代、被N-烷基或N-烷基氨基进行单取代或N，N-二烷基氨基进行二取代；烷基或烷基氨基可以衍生自线性C1～C40或支链C3～C40的羧基单元。
可使用的通式(Ia)中的单体(a)也可以被衍生自丙烯酸或它的盐、酯或酰胺的化合物取代，可能提及的例如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。
其他特别合适的单体(a)是C1～C40乙烯基和烯丙基酯、线性C3～C40羧酸或C3～C40的羧基环酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺；由乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、亚乙烯基氯化物、碳链不饱和化合物，例如苯乙烯或异戊二烯、及用3-氯-1，2-环氧丙烷(表氯醇)季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最后可以提及的其他单体(a)是N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、1，1-二氯乙烯、碳链不饱和化合物如苯乙烯和异戊二烯、及用3-氯-1，2-环氧丙烷(表氯醇)季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最优选的单体(a)是丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；乙基丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；丙烯酸-2，3-二羟基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；丙烯酸-2-二羟基乙基酯；丙烯酸羟基丙基酯；甲基丙烯酸2-羟基乙基酯；乙基丙烯酸-2-羟基乙基酯；丙烯酸-2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸-2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸-2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羟基丙基酯；单丙烯酸甘油酯；单甲基丙烯酸甘油酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯；不饱和磺酸；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基-咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐和它的单酯、巴豆酸、亚甲基丁二酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸酯和烯丙基醇及它们的混合物。
单体(a)也可以包含硅或氟原子或其他硫代基团。单体(a)如果含有酸性基团可以被部分中和或全部中和，中和过程可以在聚合反应之前或之后实现，目的是调整在水中的溶解性或分散度达到希望的水平。可以用于中和作用的试剂有无机碱，例如碳酸钠；和有机碱如氨基醇，例如链烷醇胺如甲基醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三乙醇胺，及二胺如2，6-二氨基己酸。
当单体(a)包含碱性氮原子时，也可被季铵化。如果它们至少含有两个乙烯双键，单体(a)可以部分被交联。
硅氧烷衍生物(b)特别是已知的以INCI命名法命名的二甲基化硅氧烷共聚多元醇或硅氧烷表面活性剂化合物。特别指出的是以商标命名的Goldschmidt公司的Abil、Rhne-Poulenc公司的Alkasil、Genesee公司的硅氧烷共聚多元醇共聚物、Wacker公司的Besil、OSI公司的Silwet或Dow Corning公司的Dow Corning190。
优选的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式I 其中通式(I)中-R2选自CH3或如下基团 -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种可以包含氨基、羧基或磺酸酯基团的C1～C40有机基团，如果C=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 -n是1～6的整数，-X和Y是整数，它使聚硅氧烷分子量为300～30，000，-a和b是0～50的整数，和-c是0或者是1R1优选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、辛基、癸基十二烷基和二十烷基；环状脂肪族基团，特别是环已基基团；芳香基团，特别是苯基或萘基基团；及芳香和脂肪族基团混合物，例如苄基和苯乙基，及甲苯基和二甲苯基。
优选的R4基团是那些含有通式为-(CO)C-R6的基团，R6是含有1～4个碳原子烷基、环烷基或芳基，其中碳原子上可含有其他基团如NH2、COOH和／或SO3H基团。
优选的R6基团是c=0时的磷酸盐或硫酸盐。
硅氧烷衍生物(b)特别优选具有下面通式的那些衍生物 在共聚物中衍生物(b)的相对比例通常是0．1wt％～50wt％，优选1wt％～20wt％。
优选的共聚物是水溶性的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，或那些水分散性如下的共聚物在体积比为50／50的水／乙醇混合物中，它们能溶解比例为0．1g／l以上、优选0．2g／l以上。有利的是，本发明中的组合物，以相对重量百分数为基准，包括0．1～20％的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和进一步优选0．5～10％的这种共聚物。有利的气溶胶装置包括10～90％的推进剂，优选20～70％的推进剂。
按照本发明装置的第一个有利的实施方案，推进剂是二甲基醚，且在气溶胶装置中含有这种推进剂的浓度范围为30～60％时是有利的。
按照本发明装置的第二个有利的实施方案，推进剂是一种C3～C4的烃，且在气溶胶装置中含有这种推进剂的浓度范围为10～70％时是有利的。该烃优选自正丁烷、丙烷、异丁烷和卤代烃，及它们的混合物。
按照本发明装置的第三个有利的实施方案，推进剂是一种二甲基醚和C3～C5烃的混合物，且甲基醚／烃的比例范围为10∶90～90∶10时有利。
化妆中可接受的介质优选由水、或一种或多种化妆中可接受的溶剂、或水／溶剂混合物。这些溶剂优选C1～C4醇，特别优选乙醇。
方便而合适的溶剂含有50体积％的乙醇、优选至少70体积％的乙醇。
本发明中的组合物还包含至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、香味剂、防晒剂、防腐剂、蛋白质、维生素、除了本发明聚合物之外的聚合物，特别是阴离子、两性离子或非离子定型聚合物，植物油、矿物油或合成油和常用于化妆品组合物的其他添加剂。
毋需说明，本领域的技术人员会仔细选择加入到本发明组合物中的任何化合物以便与本发明的组合物密切相关的有利性能不受或者基本不因添加剂的加入而变坏。
本发明组合物作为一种定型产品特别适合于干发或湿发。
本发明组合物可用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛、眼睫毛。
借助于下面非限定性实施例将把本发明解释得更全面。
所有的百分数均为相对于组合物总重量的相对重量百分数，a．m．指的是活化材料。
实施例本发明中的气溶胶装置制备如下。
组合物A流体Luviflex Silk*6％AMP qs 100％中和反应乙醇 qs 100g加压作用表流体 37％DME 43％戊烷 20％组合物B流体Luviflex Silk*4％Amphomer LV71 2％AMP qs 100％中和作用水16％乙醇 78％加压作用表流体 65％DME 35％
这两种组合物分别喷射在欧洲人栗棕色头发上，两种情况中，头发干燥后均具有优良的化妆性能。
*BASF出售的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物(叔丁基丙烯酸酯／甲基丙烯酸／PDMS聚醚)
权利要求
1.由含有一种气溶胶组合物的容器组成的气溶胶装置，该气溶胶组合物一方面包括溶于合适溶剂中的至少一种定型材料的液体相(或流体)，另一方面还包括推进剂，及所说的气溶胶组合物的分散方法，其特征在于(ⅰ)定型材料是一种硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，该聚合物是由至少一种乙烯类不饱和单体(a)在至少一种包含氧化烯基团的硅氧烷衍生物(b)存在下经自由基介质聚合获得，和(ⅱ)选自二甲基醚、C3-C4烃、二甲基醚和C3-C5烃的混合物、C3-C4烃的混合物，和(ⅲ)当推进剂只有二甲基醚时，含有10％以上水的气溶胶组合物。
2.权利要求1中的装置，其特征在于单体(a)对应的通式(Ia)为 其中-X选自OH、OM、OR8、NH2、NHR8或N(R8)2；-M是选自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基铵、二烷基铵、三烷基铵和四烷基铵的一种阳离子；-基团R8可以相同或不同，选自氢、线性或支链C1-C40的烷基基团、一元或多元羟基化C1-C40烷基基团，任选取代有一种或多种烷氧基、氨基或羧酸基、羟基化聚醚、N，N’-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基基团；-基团R7和R6选自彼此不相关的基团，该基团包括氢、线性或支链的C1-C8的烷基基团、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基基团，及CN、COOH和COOM基团。
3.权利要求1中的装置，其特征在于硅氧烷衍生物(b)对应的通式(I)如下 其中通式(I)中-R2选自CH3或如下基团 -R3选自CH3和基团R2-R4选自氢、CH3和如下基团 -R6是一种可以包含氨基、羧基或磺酸酯基团的C1～C40有机基团，如果c=0，R6是无机酸的阴离子；-基团R1可以相同或不同，选自C1～C20的脂肪烃、C3～C20的脂肪族或环状脂肪族烃，且基团R5对应的通式如下 -n是1～6的整数，-x和y是整数，它使聚硅氧烷两分子量为300～30，000，-a和b是0～50的整数，和-c是0或者是1
4.权利要求1中的装置，其特征在于单体(a)选自C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、线性C3～C40的羧酸或C3～C40的羧基环酸、乙烯基或烯丙基卤化物、乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺；由乙烯基或烯丙基取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、1，1-二氯乙烯、碳基不饱和化合物，例如苯乙烯或异戊二烯、及3-氯-1，2-环氧丙烷季铵化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
5.权利要求1中的装置，其特征在于单体(a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；乙基丙烯酸甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；丙烯酸-2，3-二羟基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羟基丙基酯；丙烯酸-2-二羟基乙基酯；丙烯酸羟基丙基酯；甲基丙烯酸2-羟基乙基酯；乙基丙烯酸-2-羟基乙基酯；丙烯酸-2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸-2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸-2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羟基丙基酯；单丙烯酸甘油酯；单甲基丙烯酸甘油酯；聚(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯；不饱和磺酸；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基-咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、马来酸、富马酸、马来酸酐和它的单酯、巴豆酸、亚甲基丁二酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸酯和烯丙基醇及它们的混合物。
6.前面权利要求中任一权利要求的装置，其特征在于，硅氧烷衍生物(b)选自二甲基硅氧烷共聚多元醇和硅氧烷表面活性剂。
7.前面权利要求中任一权利要求的装置，其特征在于，以相对重量百分数为基础，它包括0．1～20％硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，及更优选0．5～10％的这种共聚物。
8.前面权利要求中任一权利要求的装置，其特征在于，推进剂是二甲基醚，和在气溶胶装置中含有这种推进剂的浓度范围为30～60％时是有利的。
9.权利要求1～7中任一权利要求的装置，其特征在于，推进剂是C3～C4的烃，和这种推进剂存在于气溶胶装置中的浓度范围为10～70％。
10.权利要求1～7中任一权利要求的气溶胶装置，其特征在于推进剂是二甲基醚和C3～C5烃的混合物，和二甲基醚／烃比例范围介于10∶90～90∶10之间。
11.前面权利要求中任一权利要求的气溶胶装置，其特征在于，组合物还含有至少一种添加剂，该添加剂选自阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、香味剂、防晒剂、防腐剂、蛋白质、维生素、除了本发明聚合物之外的聚合物，特别是阴离子、两性离子或非离子定型聚合物，植物油、矿物油或合成油。
12.保持发型或成型发型的方法，其特征在于它使用了权利要求1～11中任一权利要求的装置。
13.权利要求1～11中任一权利要求的装置在生产一种化妆品产品，特别是美发产品中的应用。
14．权利要求1～11中任一权利要求的组合物用于皮肤、指甲、嘴唇、头发、眉毛和眼睫毛的应用。
全文摘要
本发明涉及一种气溶胶装置,该装置包括含至少一种特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物的一种美发组合物。本发明也涉及一种美发方法,特别是通过使用该气溶胶装置固定和/或保持发型的一种方法。
文档编号A61M11/00GK1293029SQ0012874
公开日2001年5月2日 申请日期2000年9月15日 优先权日1999年9月16日
发明者C·迪皮伊 申请人:莱雅公司
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