用于防止皮肤受到过氧化物损害的化妆品或皮肤病学制剂的制作方法
专利名称：用于防止皮肤受到过氧化物损害的化妆品或皮肤病学制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及过氧化物分解剂的用途，以及抗氧化剂和过氧化物分解剂的组合物的用途，所述过氧化物分解剂与过氧化物或氢过氧化物反应，在不形成自由基后续阶段的情况下比含有皮肤固有的硫的化合物更迅速地被过氧化物还原；以及涉及含有这些过氧化物分解剂的化妆品制剂和皮肤病学制剂。
人的皮肤经过某些老化过程，其中一些老化过程是由于固有过程(年龄老化)，和一些老化过程是由外源性因素引起的(环境，例如光老化)。另外，皮肤的外观会出现暂时性和永久性的变化，例如粉刺、油性或干性皮肤，角质层、红斑痤疮、对光敏感、发炎、红斑反应、过敏反应，或自免疫反应，例如皮肤病、光照性皮肤病和其它，仅仅部分地了解影响它们的确切原因。
外源性因素例如特别包括日光或具有相应范围的人造辐射源，以及可通过辐射产生的化合物，例如未确定的反应性光产物，它们还可以是自由基或离子性的。但是，这些因素还包括有害或有活性的化合物，例如臭氧，自由基例如羟基自由基，单价氧和其它活泼的氧或氮化合物，香烟的烟雾，天然和合成毒物，以及其它能干扰皮肤的自然生理学或形态学的因素。这些因素的影响会特别导致对皮肤细胞的DNA、对细胞外基质的骨胶原、弹性蛋白或葡糖胺多糖分子(它们使得皮肤紧致)产生直接损害。此外，信息转导链会受到影响，导致有害因素例如基质降解酶的活化。这些酶的重要代表例子是基质金属蛋白酶(MMP，例如骨胶原酶，明胶酶，溶基质素)，它们的活性另外通过TIMP调节(基质金属蛋白酶的组织抑制剂)。
另外，有害作用导致皮肤本身细胞的损害。作为其结果，例如皮肤的再生能力降低。
另一个结果是发炎反应，和特别是释放出免疫调节化合物，例如白介素、前列腺素和组胺。结果，抗免疫细胞被抽取，发炎反应加重。
老化的结果是皮肤变薄，表皮和真皮的较弱成网，细胞数目的降低和供应血液的组织减少。老化过程导致形成细纹和皱纹，皮肤变粗糙、发黄和开始松弛，还发生色素紊乱。
具有抗氧化效果的化合物通常在用于抗衰老的皮肤病学或化妆品制剂中使用。此外，它们还可以用于减少在人或动物皮肤中出现的有害的或不利的氧化过程。公知的是，这些过程在皮肤老化中起到重要作用。由于形成过氧化物和氢过氧化物，皮肤暴露在永久性氧化应力下，这些物质中的一些是来源于皮肤的外部环境，但是一些也是内源性形成的。为了抵抗这种应力，皮肤具有许多自身的保护机制。但是，这些保护机制不足以完全防止皮肤中的氧化过程。相比之下，通常认为这些氧化过程是皮肤老化的主要原因，而且也是皮肤中的一般性或病理性变化的主要原因。
特别是，通常认识到类脂的过氧化作用对于老化的重要性。W.A.Prior描述了类脂氢过氧化物以及其分解产物的有害作用(ACS Sysup.Ser.(1985)，277，77-96)。对于过氧化物、氢过氧化物或过氧化氢的分解，已经在化妆品方面描述了各种体系，例如使用金属卟啉(JP 3273082)，肌醇六磷酸锌盐(JP 08104635)，过氧化氢酶(JP 08175035)和其它酶(JP67165553)。另外，JP 06345797公开了含有半胱氨酸的二肽用于美白皮肤、用于防止类脂过氧化和用于防止类脂过氧化物分解的用途。为了帮助内生保护机制，所以将具有抗氧化效果的组分，即O-或C-自由基清除剂，加入化妆品制剂和皮肤病学制剂中(例如DE19739349)。但是，实际达到的效果迄今还远不能满足期望。特别是，抗氧化剂的添加量的增加并不能总是获得相对较高的抗氧化效果。
本发明的目的是提供用于化妆品或皮肤病学制剂的活性成分，它能显著提高抗氧化效果。
本发明的另一个目的是提供一种用于化妆品或皮肤病学制剂的活性成分，它能保护皮肤免受氧化性损害。
分，它能保护皮肤免受氧化性损害。
一般来说，过氧化物或氢过氧化物的形成机理符合下面的路线 虽然常规的抗氧化剂基本上是O-或C-自由基清除剂，但是本发明的目的是通过进一步的措施更有效地防止皮肤受损，即在上述路线中的另一个位置干扰该机理。为此，按照以下路线的离子性和还原性攻击是适宜的。
现在，已经发现还原性过氧化物分解剂的使用具有优异的效果。另外，已经发现使用作为自由基清除剂的抗氧化剂与还原性过氧化物分解剂的组合，具有优异的协同效果。在这种情况下，必须选择过氧化物分解剂，使得它在体外比相应有效的皮肤固有的含硫化合物例如胱氨酸或半胱氨酸具有显著更高的活性。
具体而言，我们发现该目的由具有有效含量的以下组分的化妆品或皮肤病学制剂来实现a)至少一种用作O-或C-自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
根据本发明的制剂特别适用于避免或减少皮肤受到内源性或外源性形成的过氧化物或氢过氧化物的损害。
所述化妆品或皮肤病学制剂通常含有基于最终制剂计的0.001-30重量％、优选0.01-10重量％、特别是1-5重量％的抗氧化剂(a)和0.001-30重量％、优选0.01-10重量％、特别是1-5重量％的至少一种过氧化物或氢过氧化物分解剂(b)。
过氧化物或氢过氧化物分解剂(b)具有比皮肤固有的化合物例如胱氨酸或半胱氨酸显著更大的分解(还原)作用。特定化合物是否适用于本发明的用途可以在例如在体外从以下事实观察到在室温下，在于70℃储存30分钟后以0.055m/L的摩尔浓度溶解在极性或非极性溶剂中，它们使得过氧化物或氢过氧化物的浓度降低至少10％，特别是20％，优选50％，特别是90％。过氧化物或氢过氧化物的浓度通常是0.5m/L。
本发明进一步提供含硼的有机化合物b)在化妆品或皮肤病学制剂中的用途，所述含硼的有机化合物b)将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
本发明还涉及包含下列组分的组合物在化妆品或皮肤病学制剂中的用途a)至少一种用作O-或C-自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
具体地说，合适的含硼化合物b)是下式(I)的化合物 其中各变量彼此独立地具有以下含义R1、R2和R3氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2和R3可以通过闭环来桥接。
式(I)化合物的例子是
也合适作为b)的是式(II)的化合物 其中R1具有上述含义。
式(II)的化合物的例子是
也合适作为b)的是式(III)的化合物， 其中R1、R2和R3具有上述含义。
式(III)的化合物的例子是
也合适作为b)的是式(IV)的化合物， 其中R1和R2具有上述含义，且R1和R2可以通过闭环来桥接。
也合适作为b)的是下式(V)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义，和R4具有以下含义氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接。
式(V)的化合物的例子是 也合适作为b)的是下式(VI)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义。
式(VI)的化合物的例子是 也合适作为b)的是下式(VII)的化合物
其中R1、R2和R3具有上述含义。
式(VII)的化合物的例子是
也合适作为b)的是下式(VIII)的化合物 其中各变量彼此独立地具有以下含义R1、R2、R3和R4是氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接，X表示生理学相容性的阳离子，例如碱金属盐和碱土金属盐或例如任选被取代的铵盐。
式(VIII)的化合物的例子是
也合适作为b)的是下式(IX)的化合物 其中备变量彼此独立地具有以下含义R1、R2、R3和R4是氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接。
可以提到的合适的烷基R1至R4可以是支化或未支化的C1-C20烷基链，优选甲基，乙基，正丙基，1-甲基乙基，正丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，正己基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基，1-乙基-2-甲基丙基，正庚基，正辛基，2-乙基己基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，正十九烷基或正二十烷基。
可以提到的特别优选的烷基是甲基，乙基，正丙基，1-甲基乙基，正丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，2-乙基己基。
烷基可以任选地被一个多个基团取代，例如卤素(例如氟、氯或溴)、氰基、硝基、氨基、羟基或杂原子例如硫、氮或硅，其游离价可以被氢饱和。
合适的链烯基R1至R4可以是支化或未支化的C2-C10链烯基链，优选乙烯基、丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基或2-辛烯基。
基团R1至R4可以是通过闭环桥接的。
可以提到的环烷基R1至R4优选是支化或未支化的C3-C10环烷基链，例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，1-甲基环丙基，1-乙基环丙基，1-丙基环丙基，1-丁基环丙基，1-戊基环丙基，1-甲基-1-丁基环丙基，1，2-二甲基环丙基，1-甲基-2-乙基环丙基，环辛基，环壬基或环癸基。
可以提到的环烯基R1至R4优选是支化或未支化的具有一个或多个双键的C3-C10环烯基链，例如环丙烯基，环丁烯基，环戊烯基，环戊二烯基，环己烯基，1，3-环己二烯基，1，4-环己二烯基，环庚烯基，环庚三烯基，环辛烯基，1，5-环辛二烯基，环辛四烯基，环壬烯基或环癸基。
特别优选环丙基、环戊基和环己基。环烯基和环烷基可以任选被一个或多个、例如1-3个基团取代，例如卤素(例如氟、氯或溴)、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或其它基团、或含有1-3个杂原子例如硫、氮或硅，其游离价可以被氢或C1-C4烷基或环中的氧饱和。
合适的烷氧基是具有1-12个碳原子、优选具有1-8个碳原子的那些。
可以提到的例子是甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、1-甲基丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、2-甲基丙氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、己氧基、1-甲基-1-乙基丙氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基。
烷氧基羰基例如是含有上述烷氧基或例如具有至多20个碳原子的高级醇(例如异-C15-醇)基团的酯。
合适的单-或二-烷基氨基是含有具有1-12个碳原子的烷基的那些，所述烷基是例如甲基，正丙基，正丁基，2-甲基丙基，1，1-二甲基丙基，己基，庚基，2-乙基己基，异丙基，1-甲基丙基，正戊基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-甲基-1-乙基丙基和辛基。
芳基理解为指芳环或在环体系中具有6-18个碳原子的环体系，例如苯基或萘基，可以任选地被一个或多个基团取代，例如卤素如氟、氯或溴、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或其它基团。优选任选被取代的苯基、甲氧基苯基和萘基。
杂芳基有利地是单芳环体系或具有一个或多个杂芳族3至7元环的稠合芳环体系。可以存在的杂原子是在环或环体系中的一个或多个氮、硫和/或氧原子。
生理学相容性阳离子是碱金属和碱土金属盐的阳离子或任选取代的铵盐的阳离子。可以提到的例子是三烷基铵盐，例如三(羟基烷基)铵盐或2-甲基丙-1-醇-2-铵盐。还合适的是铵离子，特别是烷基铵离子。
对上述化合物的选择是基于皮肤相容性的状况或皮肤相容性浓度以及过氧化物或氢过氧化物分解的有效性。为此，考虑的化合物以0.055m/l的摩尔浓度溶解在极性溶剂(例如乙酸)或非极性溶剂(例如甲苯)中，并检测过氧化物或氢过氧化物在于70℃储存30分钟之后的反应转化率。在这方面，过氧化物或氢过氧化物的浓度应该被降低至少10％，特别是20％，优选50％和特别是90％。过氧化物或氢过氧化物的浓度通常是0.5m/l。
抗氧化剂(a)通常是本身公知的化合物。抗氧化剂有利地是选自类胡萝卜素，胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物，绿原酸及其衍生物，硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)，和(金属)螯合剂，EDTA，EGTA和其衍生物，泛醌和泛醇及其衍生物，维生素C和其衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯，抗坏血酸基磷酸镁，乙酸抗坏血酸酯)，生育酚及其衍生物(例如乙酸维生素E)维生素A和衍生物(棕榈酸维生素A)，丁基羟基甲苯，丁基羟基苯甲醚，和在化妆品制剂中常用的其它抗氧化剂。
上述抗氧化剂在最终制剂中的含量例如是0.001-30重量％，优选0.01-10重量％，特别是1-5重量％。
根据本发明的化妆品和皮肤病学制剂对于以下过程具有有效的抵抗作用-氧化过程，-由辐射或反应性化合物引起的过程。
关于它们中的其它组分，新型化妆品和皮肤病学制剂可以具有常规组成和用于皮肤化妆中的处理、护理和清洗。在这里，组成取决于抑制剂的有效性、活性成分通过角质层的穿透性以及其在皮肤中形成储存的能力。
令人惊奇的是，根据本发明的活性成分或成分组合的应用使得有可能进行化妆上有效的处理，而且防止了以下现象-过早老化的皮肤(例如皱纹，老年斑，微血管扩张，色素紊乱)和/或过早老化的皮肤附件。
-辐射诱导的皮肤损害或辐射诱导的不利的皮肤和/或皮肤附件中的变化。
-环境诱导(臭氧、自由基、单价氧、反应性氧或氮化合物，香烟烟雾，毒物)的皮肤损害或环境诱导的不利的皮肤和/或皮肤附件的变化。
-皮肤和/或皮肤附件对光敏感的、有炎症的、红斑、过敏的或自免疫反应性变化(特别是粉刺、油性或干性皮肤，角质层，红斑痤疮，皮肤病、特异反应性湿疹，皮脂溢性湿疹，光照性皮肤病，多态光照性皮炎)。
-皮肤和/或皮肤附件的缺乏、敏感或过度活泼的状态，-发痒，和-干燥皮肤状态和角层阻隔障碍。
为了使用，按照常规化妆方式将足量的根据本发明的化妆品和皮肤病学制剂施用在皮肤(和/或毛发)上。
例如，根据本发明的活性成分在用于以下用途的化妆组合物中使用如条皂、盥洗皂、酪状皂、透明皂、高级香皂、祛臭皂、洗面皂、婴儿皂、护肤皂、擦洗皂，合成清洁剂，液体皂，膏状皂、柔软皂和洗涤膏；液体洗液、淋浴和盆浴用品，如洗涤液、淋浴用品、淋浴凝胶、泡沫浴、乳状泡沫浴、浴油、浴用提取物，擦洗剂、现场产品、剃须泡沫、剃须液和剃须膏。
另外，它们适用于皮肤化妆制剂，例如W/O或O/W型皮肤和身体用乳霜，日用和夜用乳霜，防晒组合物，晒后护理品，护手产品，面霜、多相乳状液，凝胶物(gelees)，微乳液，脂质体制剂，乙氧基化脂肪醇构成的脂质体(niosome)制剂，抗皱乳霜，洁面油，脂肪凝胶，运动用凝胶，保湿霜，增白霜，维生素乳霜，护肤液，护理液，安瓿剂，须后水，剃须前制剂，保湿液，晒黑液，脂肪团液，脱色组合物，按摩剂，爽身粉剂，敷面剂、祛臭剂、止汗剂，鼻贴，抗粉刺组合物，排斥剂等。
另外，根据本发明的活性成分可以在用于以下用途的化妆品组合物中使用用于护发的组合物，例如卷发剂、美发乳、头发冲洗剂、发用乳液、分叉液，用于烫发的中和剂，热油处理制剂、调理剂、定型液、香波、染发剂和着色剂、喷发胶、烫发液、烫发定型液、闪光喷雾剂、亮发剂、发用定型用品、发用营养剂、脱发护理组合物等。
化妆品或皮肤病学制剂可以根据应用领域是喷雾剂(泵式喷雾或气雾剂)、泡沫、凝胶、凝胶喷雾剂、液、霜、摩丝、软膏、悬浮剂或粉剂的形式。
还有利的是将活性成分以包封的形式施用，例如纤维素包封，包封在明胶中，用聚酰胺包封，包封在乙氧基化脂肪醇构成的脂质体、蜡基体中，用环糊精或脂质体包封。
根据本发明的制剂通常包含其它助剂，例如在这类制剂中常用的那些，例如防腐剂、杀菌剂、香料、消泡剂、染料、颜料、增稠剂、表面活性物质、乳化剂、保湿剂、整理剂、脂肪、油、蜡或其它在化妆品和皮肤病学制剂中使用的常规组分，例如醇、多元醇、聚合物、泡沫稳定剂、溶解促进剂、电解质、有机酸、有机溶剂或硅氧烷衍生物。
除了上述添加剂之外，根据本发明的制剂可以包含其它具有以下作用的化合物抗氧化性、自由基清除剂、皮肤润湿或保湿作用、抗红斑作用、抗炎作用或抗过敏作用，以便补充或改进它们的作用。具体而言，这些化合物可以选自维生素，植物提取物，α-和β-羟基酸，神经酰胺，抗炎、抗微生物或过滤UV的物质，以及它们的衍生物和混合物。
有利的是，根据本发明的制剂还可以包含能吸收UV-B和/或UV-A区域中的UV辐射的物质。
类脂相有利地选自以下物质矿物油，矿物蜡，支化和/或未支化的烃和烃蜡，饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C8-C24-链烷羧酸的甘油三酯；它们可以选自合成、半合成或天然的油，例如橄榄油、棕榈油、杏仁油或混合物；油类、脂肪类或蜡类，饱和和或不饱和的、支化和/或未支化的C3-C30-链烷羧酸与饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C3-C30-醇形成的酯；芳族羧酸与饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C3-C30-醇形成的酯，例如棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸十六烷基酯、油酸油基酯；以及这些酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油、苯甲酸烷基酯或硅油，例如环二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、以及它们的混合物或二烷基醚。
根据本发明的制剂的水相任选地有利地含有低碳数的醇、二醇或多元醇，以及它们的醚，优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇单乙醚。
合适的乳化剂优选是公知的W/O和O/W乳化剂，例如聚甘油酯、山梨醇酯或部分酯化的甘油三酯。
合适的溶解促进剂特别是乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化羊毛醇酯和乙氧基化蓖麻油。
在该制剂中的常规的天然和合成增稠剂或凝胶形成剂是交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖，例如黄原胶或藻酸盐，羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，水胶体，例如阿拉伯树胶，或蒙脱土矿物质，例如膨润土，或脂肪醇，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
根据本发明的适用于气雾剂的推进剂是常规的推进剂，例如丙烷、丁烷、戊烷等。
实施例1(过氧化物分解的检测)
根据本发明使用的化合物列在表1和2中，根据以下的实验研究它们的过氧化物分解作用，并与胱氨酸和半胱氨酸比较。
实验的描述制备以下溶液1、氢过氧化叔丁基在适宜溶剂中的0.05mol/l的溶液2、潜在氢过氧化物分解剂在适宜溶剂中的0.055mol/l的溶液合适的溶剂可以是甲苯-d8或CD3COOD。
从上述溶液，在每种情况下通过将350μl的溶液1和350μl的溶液2混合来制备检测溶液；将检测溶液立即加入NMR管中并转移到NMR仪器中。溶液的制备和检测总是在22℃下进行。在检测之前，将溶液于70℃储存在恒温浴中30分钟。所有检测使用来自Varian公司的INOVA 500型500MHz的NMR光谱仪进行。对于每次溶液的检测，记录1H-NMR谱图和2D-HSQC(1H/13C)谱图。氢过氧化叔丁基和叔丁醇各自的CH3-质子信号非常接近；所以参考2D-HSQC谱来确定信号的氢过氧化叔丁基或叔丁醇归属。两种组分的相对比例通过将相应组分在1H-NMR谱图中的信号或HSQC谱图的十字峰的信号积分来进行(LitW.Wilker等，Magn.Reson.Chem.31，287-292(1993))。
实施例化妆品制剂的实施例配料类型 应用领域 实施例编号O/W乳液柔肤液1-13W/O乳液护手霜14-26防晒液27-39多相乳状液 W/O/W乳液 40-52微乳液 微乳液53-65亲水凝胶 脂质体凝胶66-78亲油凝胶 钝化油状凝胶 79-91油状凝胶 92-104条状配料 防晒口红 105-117含水化妆品 冷体喷液 118-130装饰性化妆品 粉底 131-143湿粉底144-156油 防晒油157-169体用清洁剂 洁面剂170-182头发后处理用洗脱剂 调理剂183-195头发后处理用保留剂 发蜡 196-208去头屑用发用增强剂209-221气雾剂 祛足臭用喷剂 222-234喷发胶235-247配料1-13-柔肤液％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇 2.50十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.50氢化椰油单、双、三甘油酯 1.50PEG-40十二烷基二元醇共聚物 3.00聚二甲基硅氧烷 3.00苯乙基聚二甲基硅氧烷 2.00环二甲基硅氧烷 1.00辛酸十六/十八醇酯5.00鳄梨油 1.00甜杏仁油 2.00
麦芽油 0.80泛醇USP 1.00植三醇 0.20乙酸生育酚酯 0.30丙二醇 5.00根据实施例1-6的过氧化物分解剂1.00抗坏血酸基磷酸钠 2.00香料 适量防腐剂 适量水 加至100配料14-26-护手霜％w/w十六/十八醇 1.00硬脂酸甘油酯 1.50硬脂醇 1.50棕榈酸十六烷基酯 2.00乙酸生育酚酯 0.50聚二甲基硅氧烷 8.00十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇 3.00甲氧基肉桂酸辛基酯 5.00丙二醇 8.00泛醇 1.00月见草油 3.00PEG-7氢化蓖麻油 6.00油酸甘油酯 1.00苯乙基聚二甲基硅氧烷 3.00蜂蜡 1.50刺槐豆胶 0.80丝粉 0.80硼砂 0.10防腐剂 适量香料 适量根据实施例1-6的过氧化物分解剂1.20水 加至100
配料27-39-防晒液％w/wPEG-7氢化蓖麻油 6.00PEG-40氢化蓖麻油 0.50棕榈酸异丙酯 7.00PEG-45/十二烷基二元醇共聚物 2.00霍霍巴油 3.00硬脂酸镁 0.60甲氧基肉桂酸辛基酯 8.00苯甲酸C12-15烷基酯 5.00二氧化钛 4.00丙二醇 5.00EDTA 0.20防腐剂 适量抗坏血酸基磷酸钠 1.00乙酸生育酚酯 0.50根据实施例1-6的过氧化物分解剂0.05香料 适量水 加至100配料40-52-多相乳状液％w/w矿物油 7.50辛酸十六/十八醇酯2.50硬脂酸铝 0.25硬脂酸镁 0.25微晶蜡H 0.50十六/十八醇 1.00羊毛脂醇 1.50矿物醇和羊毛脂醇 1.50PEG-7氢化蓖麻油 0.75PEG-45/十二烷基二元醇共聚物 2.00乙酸生育酚酯 3.50十六/十八醇聚氧乙烯(6)和硬脂醇 2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00三[羊毛脂醇聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯 1.00
羟乙基纤维素0.20丙二醇 7.50硫酸镁 0.25根据实施例-6的过氧化物分解剂2.00水 加至100配料53-65-微乳液％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚 13.00PEG-7甘油椰油酸酯 20.00辛基十二烷醇5.00抗坏血酸基磷酸钠0.50根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.80防腐剂 适量水 加至100配料66-78-脂质体凝胶％w/wPEG-40氢化蓖麻油1.00红没药醇rac.0.10丙二醇 8.00泛醇0.50水和乙酸生育酚酯和失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯和辛酸/癸酸三甘油酯和卵磷脂 3.00防腐剂 适量香料适量Carbomer0.50根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.80三乙醇胺0.70水 加至100配料79-91-钝化油状凝胶％w/w二氧化硅5.00聚二甲基硅氧烷 10.00辛酸十六/十八醇酯 40.00辛酸/癸酸三甘油酯 8.00
苯乙基聚二甲基硅氧烷 2.00矿物油 26.00甜杏仁油 5.00乙酸生育酚酯 1.00植三醇 0.30根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.50生育酚 0.50香料 0.70配料92-104-油状凝胶％w/w二氧化硅 5.00聚二甲基硅氧烷 10.00辛酸十六/十八醇酯 30.00棕榈酸异丙基酯 5.00辛酸/癸酸三甘油酯 10.00苯乙基聚二甲基硅氧烷 5.00矿物油 25.70霍霍巴油 5.00乙酸生育酚酯 1.00植三醇 0.30根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.50生育酚 0.50香料 1.00配料105-117-防晒保护唇膏％w/w蜂蜡 12.00氢化甘油椰油酸酯 5.00蓖麻油 40.00棕榈酸异丙酯 10.00矿物油 7.50小烛树蜡 8.00苯乙基聚二甲基硅氧烷 5.00乙酸生育酚酯 1.00根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.50
凡士林 5.002-羟基-4-甲氧基二苯甲酮5.00配料118-130-冷体喷剂％w/wPEG-40氢化蓖麻油 2.00乳酸孟基酯 0.20醇 5.00PEG-7甘油椰油酸酯 2.00金缕梅 5.00尿囊素 0.10红没药醇rac. 0.20丙二醇 5.00乙酸生育酚酯 1.00抗坏血酸基磷酸钠 0.20泛醇USP0.50乳酸(80％浓度) 0.20根据实施例1-6的过氧化物分解剂 2.50香料 适量水 加至100配料131-143-粉底％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇 9.00聚二甲基硅氧烷 5.00辛酸十六/十八醇酯 8.00澳州坚果油 5.00丙二醇 5.00水 53.00Sicovit White E 1718.00Sicomet Brown 70 13E 3717 2.00乙酸生育酚酯 0.20根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.50香料 适量2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮4.30
配料144-156-液体粉底％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇7.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚 5.00聚二甲基硅氧烷 5.00辛酸十六/十八醇酯 8.00澳州坚果油 5.00丙二醇 5.00水 53.00Sicovit White E 171 8.00Sicomet Brown 70 13E 3717 1.00乙酸生育酚酯0.20根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.50香料适量2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮 4.30配料157-169-防晒油％w/w辛酸十六/十八醇酯 38.00辛酸/癸酸三甘油酯 28.20月见草油3.00澳州坚果油 5.00棕榈酸异丙酯5.00聚二甲基硅氧烷 3.00甲氧基肉桂酸辛基酯 8.002-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯 5.002-羟基-4-甲氧基二苯甲酮 2.00乙酸生育酚酯2.00植三醇 0.10根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.50乙酸生育酚酯0.20香料适量配料170-182-洁面乳％w/w椰油酰氨基丙基甜菜碱5.00椰油水解的动物蛋白质钾 7.00
PEG-40氢化蓖麻油2.00Polyquaternium-44 7.70乙酸生育酚酯1.00红没药醇rac.0.20泛醇1.00香料0.50羟乙基纤维素2.00根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.00丙二醇 5.00霍霍巴蜡3.00水 加至100配料183-195-调理剂％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚 1.00辛酸十六/十八醇酯 6.00十六/十八醇聚氧乙烯(3)醚2.00十六/十八醇 6.00植三醇 1.00丙二醇 4.00Polyquaternium-11 5.00乙酸生育酚酯1.00泛醇1.00视黄醇乙酸酯0.50香料适量根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.20防腐剂 适量水 加至100配料196-208-发蜡％w/w聚乙二醇-6 30.00聚乙二醇-75 45.00凡士林油0.50PEG-40氢化蓖麻油1.00甘油14.00
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮 2.00乙酸生育酚酯1.00植三醇 0.10根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.00香料适量水 加至100配料209-221-去头屑增强剂％w/w醇 45.00芦荟(10倍浓度) 1.00泛醇1.00乙酸生育酚酯0.50PEG-40氢化蓖麻油0.50尿囊素 0.10水解动物蛋白质 1.501-(4-氯代苯氧基)-1-(1H-咪唑基)-3，3-二-甲基-2-丁酮 0.30香料0.10根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.00水 加至100配料222-234-祛足臭用喷剂％w/wPEG-40氢化蓖麻油0.80醇 20.00金合欢醇0.08乳酸孟基酯 0.061，2丙二醇 3.205-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸钠 1.20PEG-7甘油椰油酸酯 0.80乙酸生育酚酯0.05根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.01香料适量水 13.80丁烷60.00
配料235-247-喷发胶％w/w氨基甲基丙醇0.40聚二甲基硅氧烷共聚多元醇0.03醇 43.67戊烷13.20丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物 3.40乙酸生育酚酯1.00根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.01香料适量丁烷2.40异丁烷 35.90
权利要求
1.一种含有以下组分的化妆品或皮肤病学制剂a)至少一种用作O-或C-自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
2.根据权利要求1的化妆品或皮肤病学制剂，它含有基于最终制剂计的0.001-30重量％的抗氧化剂(a)和0.001-30重量％的至少一种含硼化合物(b)。
3.根据权利要求1的化妆品或皮肤病学制剂，它含有作为过氧化物或氢过氧化物分解剂(b)的化合物，该化合物在体外在室温下，在于70℃储存30分钟后以0.055m/l的摩尔浓度溶解在极性或非极性溶剂中，使得过氧化物或氢过氧化物的浓度降低至少10％。
4.含硼的有机化合物在化妆品或皮肤病学制剂中的用途，所述含硼的有机化合物将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
5.包含下列组分的组合物在化妆品或皮肤病学制剂中的用途a)至少一种用作O-或C-自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
6.根据权利要求4和/或5的用途，用于避免皮肤受到由内源性或外源性因素形成的过氧化物或氢过氧化物的损害。
7.根据权利要求4和/或5的用途，用于随后清除和/或缓解皮肤受到过氧化物或氢过氧化物的损害。
8.根据权利要求4和/或5的用途，其中使用0.001-30重量％的含硼化合物b)。
9.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(I)的化合物 其中各变量彼此独立地具有以下含义R1、R2和R3氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2和R3可以通过闭环来桥接。
10.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用式(II)的化合物， 其中R1具有上述含义。
11.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用式(III)的化合物， 其中R1、R2和R3具有上述含义。
12.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用式(IV)的化合物， 其中R1和R2具有上述含义，且R1和R2可以通过闭环来桥接。
13.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(V)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义，和R4具有以下含义氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接。
14.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(VI)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义。
15.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(VII)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义。
16.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(VIII)的化合物 其中各变量彼此独立地具有以下含义R1、R2、R3和R4是氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接，x 表示生理学相容性的阳离子，例如碱金属盐和碱土金属盐或例如任选被取代的铵盐。
17.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(IX)的化合物 其中R1、R2、R3和R4具有上述含义。
全文摘要
本发明涉及化妆品或皮肤病学制剂，其特征在于含有以下组分a)至少一种用作O－或C－自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
文档编号A61K8/58GK1617706SQ03802337
公开日2005年5月18日 申请日期2003年1月3日 优先权日2002年1月18日
发明者A·延奇, S·哈雷泽, G·瓦根布拉斯特 申请人:巴斯福股份公司
技术领域：
本发明涉及过氧化物分解剂的用途，以及抗氧化剂和过氧化物分解剂的组合物的用途，所述过氧化物分解剂与过氧化物或氢过氧化物反应，在不形成自由基后续阶段的情况下比含有皮肤固有的硫的化合物更迅速地被过氧化物还原；以及涉及含有这些过氧化物分解剂的化妆品制剂和皮肤病学制剂。
人的皮肤经过某些老化过程，其中一些老化过程是由于固有过程(年龄老化)，和一些老化过程是由外源性因素引起的(环境，例如光老化)。另外，皮肤的外观会出现暂时性和永久性的变化，例如粉刺、油性或干性皮肤，角质层、红斑痤疮、对光敏感、发炎、红斑反应、过敏反应，或自免疫反应，例如皮肤病、光照性皮肤病和其它，仅仅部分地了解影响它们的确切原因。
外源性因素例如特别包括日光或具有相应范围的人造辐射源，以及可通过辐射产生的化合物，例如未确定的反应性光产物，它们还可以是自由基或离子性的。但是，这些因素还包括有害或有活性的化合物，例如臭氧，自由基例如羟基自由基，单价氧和其它活泼的氧或氮化合物，香烟的烟雾，天然和合成毒物，以及其它能干扰皮肤的自然生理学或形态学的因素。这些因素的影响会特别导致对皮肤细胞的DNA、对细胞外基质的骨胶原、弹性蛋白或葡糖胺多糖分子(它们使得皮肤紧致)产生直接损害。此外，信息转导链会受到影响，导致有害因素例如基质降解酶的活化。这些酶的重要代表例子是基质金属蛋白酶(MMP，例如骨胶原酶，明胶酶，溶基质素)，它们的活性另外通过TIMP调节(基质金属蛋白酶的组织抑制剂)。
另外，有害作用导致皮肤本身细胞的损害。作为其结果，例如皮肤的再生能力降低。
另一个结果是发炎反应，和特别是释放出免疫调节化合物，例如白介素、前列腺素和组胺。结果，抗免疫细胞被抽取，发炎反应加重。
老化的结果是皮肤变薄，表皮和真皮的较弱成网，细胞数目的降低和供应血液的组织减少。老化过程导致形成细纹和皱纹，皮肤变粗糙、发黄和开始松弛，还发生色素紊乱。
具有抗氧化效果的化合物通常在用于抗衰老的皮肤病学或化妆品制剂中使用。此外，它们还可以用于减少在人或动物皮肤中出现的有害的或不利的氧化过程。公知的是，这些过程在皮肤老化中起到重要作用。由于形成过氧化物和氢过氧化物，皮肤暴露在永久性氧化应力下，这些物质中的一些是来源于皮肤的外部环境，但是一些也是内源性形成的。为了抵抗这种应力，皮肤具有许多自身的保护机制。但是，这些保护机制不足以完全防止皮肤中的氧化过程。相比之下，通常认为这些氧化过程是皮肤老化的主要原因，而且也是皮肤中的一般性或病理性变化的主要原因。
特别是，通常认识到类脂的过氧化作用对于老化的重要性。W.A.Prior描述了类脂氢过氧化物以及其分解产物的有害作用(ACS Sysup.Ser.(1985)，277，77-96)。对于过氧化物、氢过氧化物或过氧化氢的分解，已经在化妆品方面描述了各种体系，例如使用金属卟啉(JP 3273082)，肌醇六磷酸锌盐(JP 08104635)，过氧化氢酶(JP 08175035)和其它酶(JP67165553)。另外，JP 06345797公开了含有半胱氨酸的二肽用于美白皮肤、用于防止类脂过氧化和用于防止类脂过氧化物分解的用途。为了帮助内生保护机制，所以将具有抗氧化效果的组分，即O-或C-自由基清除剂，加入化妆品制剂和皮肤病学制剂中(例如DE19739349)。但是，实际达到的效果迄今还远不能满足期望。特别是，抗氧化剂的添加量的增加并不能总是获得相对较高的抗氧化效果。
本发明的目的是提供用于化妆品或皮肤病学制剂的活性成分，它能显著提高抗氧化效果。
本发明的另一个目的是提供一种用于化妆品或皮肤病学制剂的活性成分，它能保护皮肤免受氧化性损害。
分，它能保护皮肤免受氧化性损害。
一般来说，过氧化物或氢过氧化物的形成机理符合下面的路线 虽然常规的抗氧化剂基本上是O-或C-自由基清除剂，但是本发明的目的是通过进一步的措施更有效地防止皮肤受损，即在上述路线中的另一个位置干扰该机理。为此，按照以下路线的离子性和还原性攻击是适宜的。
现在，已经发现还原性过氧化物分解剂的使用具有优异的效果。另外，已经发现使用作为自由基清除剂的抗氧化剂与还原性过氧化物分解剂的组合，具有优异的协同效果。在这种情况下，必须选择过氧化物分解剂，使得它在体外比相应有效的皮肤固有的含硫化合物例如胱氨酸或半胱氨酸具有显著更高的活性。
具体而言，我们发现该目的由具有有效含量的以下组分的化妆品或皮肤病学制剂来实现a)至少一种用作O-或C-自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
根据本发明的制剂特别适用于避免或减少皮肤受到内源性或外源性形成的过氧化物或氢过氧化物的损害。
所述化妆品或皮肤病学制剂通常含有基于最终制剂计的0.001-30重量％、优选0.01-10重量％、特别是1-5重量％的抗氧化剂(a)和0.001-30重量％、优选0.01-10重量％、特别是1-5重量％的至少一种过氧化物或氢过氧化物分解剂(b)。
过氧化物或氢过氧化物分解剂(b)具有比皮肤固有的化合物例如胱氨酸或半胱氨酸显著更大的分解(还原)作用。特定化合物是否适用于本发明的用途可以在例如在体外从以下事实观察到在室温下，在于70℃储存30分钟后以0.055m/L的摩尔浓度溶解在极性或非极性溶剂中，它们使得过氧化物或氢过氧化物的浓度降低至少10％，特别是20％，优选50％，特别是90％。过氧化物或氢过氧化物的浓度通常是0.5m/L。
本发明进一步提供含硼的有机化合物b)在化妆品或皮肤病学制剂中的用途，所述含硼的有机化合物b)将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
本发明还涉及包含下列组分的组合物在化妆品或皮肤病学制剂中的用途a)至少一种用作O-或C-自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
具体地说，合适的含硼化合物b)是下式(I)的化合物 其中各变量彼此独立地具有以下含义R1、R2和R3氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2和R3可以通过闭环来桥接。
式(I)化合物的例子是
也合适作为b)的是式(II)的化合物 其中R1具有上述含义。
式(II)的化合物的例子是
也合适作为b)的是式(III)的化合物， 其中R1、R2和R3具有上述含义。
式(III)的化合物的例子是
也合适作为b)的是式(IV)的化合物， 其中R1和R2具有上述含义，且R1和R2可以通过闭环来桥接。
也合适作为b)的是下式(V)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义，和R4具有以下含义氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接。
式(V)的化合物的例子是 也合适作为b)的是下式(VI)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义。
式(VI)的化合物的例子是 也合适作为b)的是下式(VII)的化合物
其中R1、R2和R3具有上述含义。
式(VII)的化合物的例子是
也合适作为b)的是下式(VIII)的化合物 其中各变量彼此独立地具有以下含义R1、R2、R3和R4是氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接，X表示生理学相容性的阳离子，例如碱金属盐和碱土金属盐或例如任选被取代的铵盐。
式(VIII)的化合物的例子是
也合适作为b)的是下式(IX)的化合物 其中备变量彼此独立地具有以下含义R1、R2、R3和R4是氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接。
可以提到的合适的烷基R1至R4可以是支化或未支化的C1-C20烷基链，优选甲基，乙基，正丙基，1-甲基乙基，正丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-乙基丙基，正己基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基，1-乙基-2-甲基丙基，正庚基，正辛基，2-乙基己基，正壬基，正癸基，正十一烷基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十五烷基，正十六烷基，正十七烷基，正十八烷基，正十九烷基或正二十烷基。
可以提到的特别优选的烷基是甲基，乙基，正丙基，1-甲基乙基，正丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基，1，1-二甲基乙基，正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，2-乙基己基。
烷基可以任选地被一个多个基团取代，例如卤素(例如氟、氯或溴)、氰基、硝基、氨基、羟基或杂原子例如硫、氮或硅，其游离价可以被氢饱和。
合适的链烯基R1至R4可以是支化或未支化的C2-C10链烯基链，优选乙烯基、丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基或2-辛烯基。
基团R1至R4可以是通过闭环桥接的。
可以提到的环烷基R1至R4优选是支化或未支化的C3-C10环烷基链，例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基，1-甲基环丙基，1-乙基环丙基，1-丙基环丙基，1-丁基环丙基，1-戊基环丙基，1-甲基-1-丁基环丙基，1，2-二甲基环丙基，1-甲基-2-乙基环丙基，环辛基，环壬基或环癸基。
可以提到的环烯基R1至R4优选是支化或未支化的具有一个或多个双键的C3-C10环烯基链，例如环丙烯基，环丁烯基，环戊烯基，环戊二烯基，环己烯基，1，3-环己二烯基，1，4-环己二烯基，环庚烯基，环庚三烯基，环辛烯基，1，5-环辛二烯基，环辛四烯基，环壬烯基或环癸基。
特别优选环丙基、环戊基和环己基。环烯基和环烷基可以任选被一个或多个、例如1-3个基团取代，例如卤素(例如氟、氯或溴)、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或其它基团、或含有1-3个杂原子例如硫、氮或硅，其游离价可以被氢或C1-C4烷基或环中的氧饱和。
合适的烷氧基是具有1-12个碳原子、优选具有1-8个碳原子的那些。
可以提到的例子是甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、1-甲基丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、2-甲基丙氧基、3-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、2，2-二甲基丙氧基、己氧基、1-甲基-1-乙基丙氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基。
烷氧基羰基例如是含有上述烷氧基或例如具有至多20个碳原子的高级醇(例如异-C15-醇)基团的酯。
合适的单-或二-烷基氨基是含有具有1-12个碳原子的烷基的那些，所述烷基是例如甲基，正丙基，正丁基，2-甲基丙基，1，1-二甲基丙基，己基，庚基，2-乙基己基，异丙基，1-甲基丙基，正戊基，3-甲基丁基，2，2-二甲基丙基，1-甲基-1-乙基丙基和辛基。
芳基理解为指芳环或在环体系中具有6-18个碳原子的环体系，例如苯基或萘基，可以任选地被一个或多个基团取代，例如卤素如氟、氯或溴、氰基、硝基、氨基、C1-C4烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或其它基团。优选任选被取代的苯基、甲氧基苯基和萘基。
杂芳基有利地是单芳环体系或具有一个或多个杂芳族3至7元环的稠合芳环体系。可以存在的杂原子是在环或环体系中的一个或多个氮、硫和/或氧原子。
生理学相容性阳离子是碱金属和碱土金属盐的阳离子或任选取代的铵盐的阳离子。可以提到的例子是三烷基铵盐，例如三(羟基烷基)铵盐或2-甲基丙-1-醇-2-铵盐。还合适的是铵离子，特别是烷基铵离子。
对上述化合物的选择是基于皮肤相容性的状况或皮肤相容性浓度以及过氧化物或氢过氧化物分解的有效性。为此，考虑的化合物以0.055m/l的摩尔浓度溶解在极性溶剂(例如乙酸)或非极性溶剂(例如甲苯)中，并检测过氧化物或氢过氧化物在于70℃储存30分钟之后的反应转化率。在这方面，过氧化物或氢过氧化物的浓度应该被降低至少10％，特别是20％，优选50％和特别是90％。过氧化物或氢过氧化物的浓度通常是0.5m/l。
抗氧化剂(a)通常是本身公知的化合物。抗氧化剂有利地是选自类胡萝卜素，胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物，绿原酸及其衍生物，硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸)，和(金属)螯合剂，EDTA，EGTA和其衍生物，泛醌和泛醇及其衍生物，维生素C和其衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯，抗坏血酸基磷酸镁，乙酸抗坏血酸酯)，生育酚及其衍生物(例如乙酸维生素E)维生素A和衍生物(棕榈酸维生素A)，丁基羟基甲苯，丁基羟基苯甲醚，和在化妆品制剂中常用的其它抗氧化剂。
上述抗氧化剂在最终制剂中的含量例如是0.001-30重量％，优选0.01-10重量％，特别是1-5重量％。
根据本发明的化妆品和皮肤病学制剂对于以下过程具有有效的抵抗作用-氧化过程，-由辐射或反应性化合物引起的过程。
关于它们中的其它组分，新型化妆品和皮肤病学制剂可以具有常规组成和用于皮肤化妆中的处理、护理和清洗。在这里，组成取决于抑制剂的有效性、活性成分通过角质层的穿透性以及其在皮肤中形成储存的能力。
令人惊奇的是，根据本发明的活性成分或成分组合的应用使得有可能进行化妆上有效的处理，而且防止了以下现象-过早老化的皮肤(例如皱纹，老年斑，微血管扩张，色素紊乱)和/或过早老化的皮肤附件。
-辐射诱导的皮肤损害或辐射诱导的不利的皮肤和/或皮肤附件中的变化。
-环境诱导(臭氧、自由基、单价氧、反应性氧或氮化合物，香烟烟雾，毒物)的皮肤损害或环境诱导的不利的皮肤和/或皮肤附件的变化。
-皮肤和/或皮肤附件对光敏感的、有炎症的、红斑、过敏的或自免疫反应性变化(特别是粉刺、油性或干性皮肤，角质层，红斑痤疮，皮肤病、特异反应性湿疹，皮脂溢性湿疹，光照性皮肤病，多态光照性皮炎)。
-皮肤和/或皮肤附件的缺乏、敏感或过度活泼的状态，-发痒，和-干燥皮肤状态和角层阻隔障碍。
为了使用，按照常规化妆方式将足量的根据本发明的化妆品和皮肤病学制剂施用在皮肤(和/或毛发)上。
例如，根据本发明的活性成分在用于以下用途的化妆组合物中使用如条皂、盥洗皂、酪状皂、透明皂、高级香皂、祛臭皂、洗面皂、婴儿皂、护肤皂、擦洗皂，合成清洁剂，液体皂，膏状皂、柔软皂和洗涤膏；液体洗液、淋浴和盆浴用品，如洗涤液、淋浴用品、淋浴凝胶、泡沫浴、乳状泡沫浴、浴油、浴用提取物，擦洗剂、现场产品、剃须泡沫、剃须液和剃须膏。
另外，它们适用于皮肤化妆制剂，例如W/O或O/W型皮肤和身体用乳霜，日用和夜用乳霜，防晒组合物，晒后护理品，护手产品，面霜、多相乳状液，凝胶物(gelees)，微乳液，脂质体制剂，乙氧基化脂肪醇构成的脂质体(niosome)制剂，抗皱乳霜，洁面油，脂肪凝胶，运动用凝胶，保湿霜，增白霜，维生素乳霜，护肤液，护理液，安瓿剂，须后水，剃须前制剂，保湿液，晒黑液，脂肪团液，脱色组合物，按摩剂，爽身粉剂，敷面剂、祛臭剂、止汗剂，鼻贴，抗粉刺组合物，排斥剂等。
另外，根据本发明的活性成分可以在用于以下用途的化妆品组合物中使用用于护发的组合物，例如卷发剂、美发乳、头发冲洗剂、发用乳液、分叉液，用于烫发的中和剂，热油处理制剂、调理剂、定型液、香波、染发剂和着色剂、喷发胶、烫发液、烫发定型液、闪光喷雾剂、亮发剂、发用定型用品、发用营养剂、脱发护理组合物等。
化妆品或皮肤病学制剂可以根据应用领域是喷雾剂(泵式喷雾或气雾剂)、泡沫、凝胶、凝胶喷雾剂、液、霜、摩丝、软膏、悬浮剂或粉剂的形式。
还有利的是将活性成分以包封的形式施用，例如纤维素包封，包封在明胶中，用聚酰胺包封，包封在乙氧基化脂肪醇构成的脂质体、蜡基体中，用环糊精或脂质体包封。
根据本发明的制剂通常包含其它助剂，例如在这类制剂中常用的那些，例如防腐剂、杀菌剂、香料、消泡剂、染料、颜料、增稠剂、表面活性物质、乳化剂、保湿剂、整理剂、脂肪、油、蜡或其它在化妆品和皮肤病学制剂中使用的常规组分，例如醇、多元醇、聚合物、泡沫稳定剂、溶解促进剂、电解质、有机酸、有机溶剂或硅氧烷衍生物。
除了上述添加剂之外，根据本发明的制剂可以包含其它具有以下作用的化合物抗氧化性、自由基清除剂、皮肤润湿或保湿作用、抗红斑作用、抗炎作用或抗过敏作用，以便补充或改进它们的作用。具体而言，这些化合物可以选自维生素，植物提取物，α-和β-羟基酸，神经酰胺，抗炎、抗微生物或过滤UV的物质，以及它们的衍生物和混合物。
有利的是，根据本发明的制剂还可以包含能吸收UV-B和/或UV-A区域中的UV辐射的物质。
类脂相有利地选自以下物质矿物油，矿物蜡，支化和/或未支化的烃和烃蜡，饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C8-C24-链烷羧酸的甘油三酯；它们可以选自合成、半合成或天然的油，例如橄榄油、棕榈油、杏仁油或混合物；油类、脂肪类或蜡类，饱和和或不饱和的、支化和/或未支化的C3-C30-链烷羧酸与饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C3-C30-醇形成的酯；芳族羧酸与饱和和/或不饱和的、支化和/或未支化的C3-C30-醇形成的酯，例如棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸十六烷基酯、油酸油基酯；以及这些酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油、苯甲酸烷基酯或硅油，例如环二甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、以及它们的混合物或二烷基醚。
根据本发明的制剂的水相任选地有利地含有低碳数的醇、二醇或多元醇，以及它们的醚，优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇单乙醚。
合适的乳化剂优选是公知的W/O和O/W乳化剂，例如聚甘油酯、山梨醇酯或部分酯化的甘油三酯。
合适的溶解促进剂特别是乙氧基化山梨醇酯、乙氧基化羊毛醇酯和乙氧基化蓖麻油。
在该制剂中的常规的天然和合成增稠剂或凝胶形成剂是交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖，例如黄原胶或藻酸盐，羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，水胶体，例如阿拉伯树胶，或蒙脱土矿物质，例如膨润土，或脂肪醇，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
根据本发明的适用于气雾剂的推进剂是常规的推进剂，例如丙烷、丁烷、戊烷等。
实施例1(过氧化物分解的检测)
根据本发明使用的化合物列在表1和2中，根据以下的实验研究它们的过氧化物分解作用，并与胱氨酸和半胱氨酸比较。
实验的描述制备以下溶液1、氢过氧化叔丁基在适宜溶剂中的0.05mol/l的溶液2、潜在氢过氧化物分解剂在适宜溶剂中的0.055mol/l的溶液合适的溶剂可以是甲苯-d8或CD3COOD。
从上述溶液，在每种情况下通过将350μl的溶液1和350μl的溶液2混合来制备检测溶液；将检测溶液立即加入NMR管中并转移到NMR仪器中。溶液的制备和检测总是在22℃下进行。在检测之前，将溶液于70℃储存在恒温浴中30分钟。所有检测使用来自Varian公司的INOVA 500型500MHz的NMR光谱仪进行。对于每次溶液的检测，记录1H-NMR谱图和2D-HSQC(1H/13C)谱图。氢过氧化叔丁基和叔丁醇各自的CH3-质子信号非常接近；所以参考2D-HSQC谱来确定信号的氢过氧化叔丁基或叔丁醇归属。两种组分的相对比例通过将相应组分在1H-NMR谱图中的信号或HSQC谱图的十字峰的信号积分来进行(LitW.Wilker等，Magn.Reson.Chem.31，287-292(1993))。
实施例化妆品制剂的实施例配料类型 应用领域 实施例编号O/W乳液柔肤液1-13W/O乳液护手霜14-26防晒液27-39多相乳状液 W/O/W乳液 40-52微乳液 微乳液53-65亲水凝胶 脂质体凝胶66-78亲油凝胶 钝化油状凝胶 79-91油状凝胶 92-104条状配料 防晒口红 105-117含水化妆品 冷体喷液 118-130装饰性化妆品 粉底 131-143湿粉底144-156油 防晒油157-169体用清洁剂 洁面剂170-182头发后处理用洗脱剂 调理剂183-195头发后处理用保留剂 发蜡 196-208去头屑用发用增强剂209-221气雾剂 祛足臭用喷剂 222-234喷发胶235-247配料1-13-柔肤液％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇 2.50十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.50氢化椰油单、双、三甘油酯 1.50PEG-40十二烷基二元醇共聚物 3.00聚二甲基硅氧烷 3.00苯乙基聚二甲基硅氧烷 2.00环二甲基硅氧烷 1.00辛酸十六/十八醇酯5.00鳄梨油 1.00甜杏仁油 2.00
麦芽油 0.80泛醇USP 1.00植三醇 0.20乙酸生育酚酯 0.30丙二醇 5.00根据实施例1-6的过氧化物分解剂1.00抗坏血酸基磷酸钠 2.00香料 适量防腐剂 适量水 加至100配料14-26-护手霜％w/w十六/十八醇 1.00硬脂酸甘油酯 1.50硬脂醇 1.50棕榈酸十六烷基酯 2.00乙酸生育酚酯 0.50聚二甲基硅氧烷 8.00十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇 3.00甲氧基肉桂酸辛基酯 5.00丙二醇 8.00泛醇 1.00月见草油 3.00PEG-7氢化蓖麻油 6.00油酸甘油酯 1.00苯乙基聚二甲基硅氧烷 3.00蜂蜡 1.50刺槐豆胶 0.80丝粉 0.80硼砂 0.10防腐剂 适量香料 适量根据实施例1-6的过氧化物分解剂1.20水 加至100
配料27-39-防晒液％w/wPEG-7氢化蓖麻油 6.00PEG-40氢化蓖麻油 0.50棕榈酸异丙酯 7.00PEG-45/十二烷基二元醇共聚物 2.00霍霍巴油 3.00硬脂酸镁 0.60甲氧基肉桂酸辛基酯 8.00苯甲酸C12-15烷基酯 5.00二氧化钛 4.00丙二醇 5.00EDTA 0.20防腐剂 适量抗坏血酸基磷酸钠 1.00乙酸生育酚酯 0.50根据实施例1-6的过氧化物分解剂0.05香料 适量水 加至100配料40-52-多相乳状液％w/w矿物油 7.50辛酸十六/十八醇酯2.50硬脂酸铝 0.25硬脂酸镁 0.25微晶蜡H 0.50十六/十八醇 1.00羊毛脂醇 1.50矿物醇和羊毛脂醇 1.50PEG-7氢化蓖麻油 0.75PEG-45/十二烷基二元醇共聚物 2.00乙酸生育酚酯 3.50十六/十八醇聚氧乙烯(6)和硬脂醇 2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00三[羊毛脂醇聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯 1.00
羟乙基纤维素0.20丙二醇 7.50硫酸镁 0.25根据实施例-6的过氧化物分解剂2.00水 加至100配料53-65-微乳液％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚 13.00PEG-7甘油椰油酸酯 20.00辛基十二烷醇5.00抗坏血酸基磷酸钠0.50根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.80防腐剂 适量水 加至100配料66-78-脂质体凝胶％w/wPEG-40氢化蓖麻油1.00红没药醇rac.0.10丙二醇 8.00泛醇0.50水和乙酸生育酚酯和失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚油酸酯和辛酸/癸酸三甘油酯和卵磷脂 3.00防腐剂 适量香料适量Carbomer0.50根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.80三乙醇胺0.70水 加至100配料79-91-钝化油状凝胶％w/w二氧化硅5.00聚二甲基硅氧烷 10.00辛酸十六/十八醇酯 40.00辛酸/癸酸三甘油酯 8.00
苯乙基聚二甲基硅氧烷 2.00矿物油 26.00甜杏仁油 5.00乙酸生育酚酯 1.00植三醇 0.30根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.50生育酚 0.50香料 0.70配料92-104-油状凝胶％w/w二氧化硅 5.00聚二甲基硅氧烷 10.00辛酸十六/十八醇酯 30.00棕榈酸异丙基酯 5.00辛酸/癸酸三甘油酯 10.00苯乙基聚二甲基硅氧烷 5.00矿物油 25.70霍霍巴油 5.00乙酸生育酚酯 1.00植三醇 0.30根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.50生育酚 0.50香料 1.00配料105-117-防晒保护唇膏％w/w蜂蜡 12.00氢化甘油椰油酸酯 5.00蓖麻油 40.00棕榈酸异丙酯 10.00矿物油 7.50小烛树蜡 8.00苯乙基聚二甲基硅氧烷 5.00乙酸生育酚酯 1.00根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.50
凡士林 5.002-羟基-4-甲氧基二苯甲酮5.00配料118-130-冷体喷剂％w/wPEG-40氢化蓖麻油 2.00乳酸孟基酯 0.20醇 5.00PEG-7甘油椰油酸酯 2.00金缕梅 5.00尿囊素 0.10红没药醇rac. 0.20丙二醇 5.00乙酸生育酚酯 1.00抗坏血酸基磷酸钠 0.20泛醇USP0.50乳酸(80％浓度) 0.20根据实施例1-6的过氧化物分解剂 2.50香料 适量水 加至100配料131-143-粉底％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇 9.00聚二甲基硅氧烷 5.00辛酸十六/十八醇酯 8.00澳州坚果油 5.00丙二醇 5.00水 53.00Sicovit White E 1718.00Sicomet Brown 70 13E 3717 2.00乙酸生育酚酯 0.20根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.50香料 适量2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮4.30
配料144-156-液体粉底％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇7.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚 5.00聚二甲基硅氧烷 5.00辛酸十六/十八醇酯 8.00澳州坚果油 5.00丙二醇 5.00水 53.00Sicovit White E 171 8.00Sicomet Brown 70 13E 3717 1.00乙酸生育酚酯0.20根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.50香料适量2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮 4.30配料157-169-防晒油％w/w辛酸十六/十八醇酯 38.00辛酸/癸酸三甘油酯 28.20月见草油3.00澳州坚果油 5.00棕榈酸异丙酯5.00聚二甲基硅氧烷 3.00甲氧基肉桂酸辛基酯 8.002-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯 5.002-羟基-4-甲氧基二苯甲酮 2.00乙酸生育酚酯2.00植三醇 0.10根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.50乙酸生育酚酯0.20香料适量配料170-182-洁面乳％w/w椰油酰氨基丙基甜菜碱5.00椰油水解的动物蛋白质钾 7.00
PEG-40氢化蓖麻油2.00Polyquaternium-44 7.70乙酸生育酚酯1.00红没药醇rac.0.20泛醇1.00香料0.50羟乙基纤维素2.00根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.00丙二醇 5.00霍霍巴蜡3.00水 加至100配料183-195-调理剂％w/w十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚和硬脂醇2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚 1.00辛酸十六/十八醇酯 6.00十六/十八醇聚氧乙烯(3)醚2.00十六/十八醇 6.00植三醇 1.00丙二醇 4.00Polyquaternium-11 5.00乙酸生育酚酯1.00泛醇1.00视黄醇乙酸酯0.50香料适量根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.20防腐剂 适量水 加至100配料196-208-发蜡％w/w聚乙二醇-6 30.00聚乙二醇-75 45.00凡士林油0.50PEG-40氢化蓖麻油1.00甘油14.00
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮 2.00乙酸生育酚酯1.00植三醇 0.10根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.00香料适量水 加至100配料209-221-去头屑增强剂％w/w醇 45.00芦荟(10倍浓度) 1.00泛醇1.00乙酸生育酚酯0.50PEG-40氢化蓖麻油0.50尿囊素 0.10水解动物蛋白质 1.501-(4-氯代苯氧基)-1-(1H-咪唑基)-3，3-二-甲基-2-丁酮 0.30香料0.10根据实施例1-6的过氧化物分解剂 1.00水 加至100配料222-234-祛足臭用喷剂％w/wPEG-40氢化蓖麻油0.80醇 20.00金合欢醇0.08乳酸孟基酯 0.061，2丙二醇 3.205-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯磺酸钠 1.20PEG-7甘油椰油酸酯 0.80乙酸生育酚酯0.05根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.01香料适量水 13.80丁烷60.00
配料235-247-喷发胶％w/w氨基甲基丙醇0.40聚二甲基硅氧烷共聚多元醇0.03醇 43.67戊烷13.20丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物 3.40乙酸生育酚酯1.00根据实施例1-6的过氧化物分解剂 0.01香料适量丁烷2.40异丁烷 35.90
权利要求
1.一种含有以下组分的化妆品或皮肤病学制剂a)至少一种用作O-或C-自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
2.根据权利要求1的化妆品或皮肤病学制剂，它含有基于最终制剂计的0.001-30重量％的抗氧化剂(a)和0.001-30重量％的至少一种含硼化合物(b)。
3.根据权利要求1的化妆品或皮肤病学制剂，它含有作为过氧化物或氢过氧化物分解剂(b)的化合物，该化合物在体外在室温下，在于70℃储存30分钟后以0.055m/l的摩尔浓度溶解在极性或非极性溶剂中，使得过氧化物或氢过氧化物的浓度降低至少10％。
4.含硼的有机化合物在化妆品或皮肤病学制剂中的用途，所述含硼的有机化合物将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
5.包含下列组分的组合物在化妆品或皮肤病学制剂中的用途a)至少一种用作O-或C-自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
6.根据权利要求4和/或5的用途，用于避免皮肤受到由内源性或外源性因素形成的过氧化物或氢过氧化物的损害。
7.根据权利要求4和/或5的用途，用于随后清除和/或缓解皮肤受到过氧化物或氢过氧化物的损害。
8.根据权利要求4和/或5的用途，其中使用0.001-30重量％的含硼化合物b)。
9.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(I)的化合物 其中各变量彼此独立地具有以下含义R1、R2和R3氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2和R3可以通过闭环来桥接。
10.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用式(II)的化合物， 其中R1具有上述含义。
11.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用式(III)的化合物， 其中R1、R2和R3具有上述含义。
12.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用式(IV)的化合物， 其中R1和R2具有上述含义，且R1和R2可以通过闭环来桥接。
13.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(V)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义，和R4具有以下含义氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接。
14.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(VI)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义。
15.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(VII)的化合物 其中R1、R2和R3具有上述含义。
16.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(VIII)的化合物 其中各变量彼此独立地具有以下含义R1、R2、R3和R4是氢，C1-C20烷基，C2-C10链烯基，C3-C10环烷基，C3-C10环烯基，C1-C12烷氧基，C1-C20烷氧基羰基，C1-C12烷基氨基，C1-C12二烷基氨基，芳基，杂芳基，它们是任选被取代的，其中基团R1、R2、R3和R4可以通过闭环来桥接，x 表示生理学相容性的阳离子，例如碱金属盐和碱土金属盐或例如任选被取代的铵盐。
17.根据前述权利要求任一项的含硼化合物，其中使用下式(IX)的化合物 其中R1、R2、R3和R4具有上述含义。
全文摘要
本发明涉及化妆品或皮肤病学制剂，其特征在于含有以下组分a)至少一种用作O－或C－自由基清除剂的抗氧化剂，和b)至少一种含硼的有机化合物，它将过氧化物或氢过氧化物还原成相应的醇，且不会形成活性自由基后续阶段。
文档编号A61K8/58GK1617706SQ03802337
公开日2005年5月18日 申请日期2003年1月3日 优先权日2002年1月18日
发明者A·延奇, S·哈雷泽, G·瓦根布拉斯特 申请人:巴斯福股份公司
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