热稳定的水包油微乳液的制作方法
专利名称：热稳定的水包油微乳液的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种热稳定的水包油微乳液。
背景技术：
若两种或两种以上互不相溶液体经混合乳化后，分散液滴或乳化颗粒的平均直径 在5 IOOnm之间，则该体系称为微乳液。微乳液通常是由水、油、表面活性剂和辅助表面 活性剂等组分混合所形成的体系，该体系在宏观上呈均相。由于分散的微小液滴对光的散 射能力差，因此微乳液通常呈半透明至透明状。分散相为油、分散介质为水的微乳液称为水 包油微乳液，反之则称为油包水微乳液。在热力学上，微乳液是稳定体系，可自发形成，无需 特殊的生产设备和工艺。微乳液外观独特，性能特殊，其在日用化学工业中的应用越来越受 到人们的重视。常规乳液的液滴粒径通常大于1 μ m,由于光散射而呈不透明乳白状。乳液在热力 学上不稳定，需藉由外界作功产生，故静置一段时间后会发生油水相分离。但在工业应用 中，乳液可借助于静电斥力等方式实现长时间的稳定性，即动力学上的稳定性。相比于乳 液，微乳液用于制取化妆品时具有以下优点①光学透明，任何不均勻性或沉淀物的存在都 容易被发觉；②微乳液能够自发形成，因而具有节能高效的特点；③稳定性好，可以长时间 储存，不分层；④有良好的增溶作用，可以制成含油成分较高的产品，而产品无油腻感，通过 微乳液的增溶性，还可以提高活性成分和药物的稳定性和效力；⑤胶束粒子细小，易渗入皮 肤；⑥微乳液还可以包裹TiO2和ZnO等纳米粒子，这些粒子添加在化妆品中具有增白、吸收 紫外线和放射红外线等特性。因此，微乳液化妆品近年来发展非常迅速，在化妆品的多个领 域得到了很好的应用，市场前景非常广阔。为了获得微乳液，大多数情况下会使用非离子型表面活性剂，并且使用极性有机 物_ 一般为小分子醇类_作为辅助表面活性剂，但是，如此获得的微乳液浊点较低，在高温 (45°C或更高温度)下产生混浊、分层等不稳定现象。为此，CN1751679A提出了一种解决方 案，该方案要求使用六种组分的组合，这些组分包括特定的水溶性有机溶剂，该溶剂为分子 中具有2个以上氧化丙烯基(PO)和羟基(OH)且其数量比(Ρ0/0Η)小于5的化合物和/或 含有2-6个碳原子的一元或多元醇。CN1751679A的配方复杂、繁琐，不利于实际操作配制。
发明内容
鉴于上述现有技术状况，本发明人在热稳定的水包油微乳液方面进行了广泛深入 的研究，结果发现将具有较高HLB值的辅助非离子表面活性剂或辅助两性离子表面活性 剂与常规的水包油非离子乳化剂相结合，可以制得热稳定的水包油微乳液。该水包油微乳 液能够自发地形成，在高温(45°C或更高温度)条件下也能保持其在室温时的性状，不发生 浑浊、破乳和分层现象；而且该微乳液的配方简单，配制简便易行；此外，本发明的微乳液 能够迅速地卸除彩妆，并具有易于冲洗的清洁效果，还可以作为驻留型产品使用，提供不同 于一般水剂产品的滋润感。
因此，本发明的目的是提供一种热稳定的水包油微乳液。上述目的通过一种如下所述的水包油微乳液得以实现，该水包油微乳液基于其总 重量包含如下组分A) 75-94wt % 的水相；B)0.油相；C)2_20wt%的作为表面活性剂的水包油非离子乳化剂；以及D)0. 2-2wt%&HLB值大于等于17的辅助非离子表面活性剂或辅助两性离子表面 活性剂，其中组分C与组分D的重量比为5-20。
组分A在本发明的微乳液中，包含了占绝大部分的水相，该水相作为连续相。本发明微乳液的水相主要包含水，水含量通常占水相的至少50wt%、至少 60wt %、至少 70wt %、至少 80wt %、至少 90wt % 或至少 95wt %。根据本发明，水相中除了水以外，还可添加低分子量醇类物质，作为实例，对此可 提及乙醇、甘油、丙二醇、1，3_ 丁二醇等。低分子量醇类物质的用量基于本发明微乳液的总 重量通常为0-30wt%。根据本发明，水相中还可添加其它功能性添加剂，比如透明质酸、乳酸等等。此外，本发明水相中还可添加聚乙二醇脂肪酸酯类物质来进行增稠，比如聚乙 二醇-120甲基葡萄糖二油酸酯。增稠剂的添加量基于本发明微乳液的总重量通常为 O-IOwt %。在本发明微乳液中，作为组分A的水相的用量基于微乳液总重量通常为 75-94wt %，优选 85-94wt %。
组分B在本发明的微乳液中，包含了油相，该油相作为分散相，以分散液滴的形式存在于 微乳液中。通常的疏水性成分或油相成分，或化妆品中允许使用的全部油相组分可用于本发 明的油相中。这些油相成分可以是选自传统上使用的植物油、矿物油、硅油和合成油中的至 少一种油脂，还可以是传统上使用的各种蜡。适用于本发明的硅油类油脂例如是聚二甲基硅氧烷和环甲硅氧烷，以及还有芳 基_、烷基_或烷氧基_取代的聚甲基硅氧烷和环甲硅氧烷。适用于本发明的油脂还包括具有2-44个碳原子的直链和/或支链一元和/或二 元羧酸与具有1-22个碳原子的饱和或不饱和的直链和/或支链醇的一元和二元酯类。同 样地，作为用于本发明的油脂，也可以使用具有2-36个碳原子的双官能脂族醇与具有1-22 个碳原子的单官能脂族羧酸的酯。作为用于本发明的油脂，还可以具体优选使用具有12-22个碳原子的脂肪酸的酯 类，如甲酯以及异丙酯，例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕榈酸异丙酯、 肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯和/或油酸异丙酯。此外，作为用于本发明的油脂，还具体优选硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正 癸酯、硬脂酸异辛酯、棕榈酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油烯酯、芥酸油烯酯和/或 油酸芥酯。作为用于本发明的油脂，还尤其合适的是二羧酸酯类，例如己二酸二正丁酯、癸二 酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-己基癸基)酯和/或壬二酸二异 十三烷基酯。作为用于本发明的油脂，还尤其合适的是二醇酯类，例如二油酸乙二醇酯、二 异十三烷酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯和/或二辛酸新戊 二醇酯。作为用于本发明的油脂，还可以使用碳酸二酯类，如碳酸二(2-乙基己基)酯。同样适用的是相对长链的甘油三酯类，即甘油与三个酸分子的三重酯类，这些酸 分子中至少一个是一个相对长链的酸分子。这里通过举例的方式可以提及的是脂肪酸甘油 三酯类，这包括合成的辛酸/癸酸的混合物的甘油三酯类、工业油酸的甘油三酯类、异硬脂 酸的甘油三酯和棕榈/油酸混合物的甘油三酯类。此外还可以使用的是直链或支链脂肪醇 类，例如油醇或辛基十二烷醇，以及还有脂肪醇醚类，例如二辛基醚等。作为用于本发明的油脂，同样适用的是天然植物油，例如橄榄油、葵花籽油、大豆 油、花生油、油菜籽油、杏仁油、棕榈油和/或霍霍巴油，而且还有椰子油或棕榈壳油的液态 部分，以及还有动物油，例如像鲸蜡油、牛蹄油或牛油的液态部分。作为用于本发明的油脂，还可以使用烃类油脂，特别是液体石蜡以及异链烷烃。可 以使用的烃类油脂的实例是石蜡油、白矿油、异十六烷、聚癸烯、石油膏、轻液体石蜡和/或 角鲨烷。此外，芳基羧酸的酯类也是合适的，如苯甲酸的酯类，例如具有1-22个碳原子的 饱和或不饱和的直链或支链醇与苯甲酸形成的苯甲酸酯，例如苯甲酸异硬脂基酯和苯甲酸 2-辛基十二烷基酯，优选苯甲酸C12-15烷基酯。在本发明水包油微乳液的一个优选实施方案中，油相中还可以包含至少一种含聚 氧丙烯链的油脂成分。作为所述含聚氧丙烯链的油脂成分，可以提及聚氧丙烯脂肪醇醚、聚 氧丙烯脂肪酸酯和聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷等。根据本发明，作为聚氧丙烯脂肪醇醚类油脂，优选的是其中形成该聚氧丙烯脂 肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和的并且具有4-22个、优选8-18个碳原子且聚氧丙烯 结构部分平均包含2-60个、优选2-18个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪醇醚。作 为其实例，可以提及聚氧丙烯-3肉豆蔻基醚(TEGOSOFT APM)、聚氧丙烯-11 硬脂基醚(TEGOSGFT aps)、聚氧丙烯-11异硬脂基醚、聚氧丙烯-14 丁基醚 (TEGOSOFT PVE)、聚氧丙烯-15硬脂基醚(TEGOSOFT E)、聚氧丙烯-15异硬 脂基醚、聚氧丙烯-7月桂基醚、聚氧丙烯-10油基醚等。特别优选其中形成该聚氧丙烯脂肪 醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含 8-16个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪醇醚，尤其是其中形成该聚氧丙烯脂肪醇醚的脂 肪醇是饱和的或不饱和的并且具有12-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含10-16个 氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪醇醚，例如聚氧丙烯-Ii硬脂基醚(TEGGSGFT APS)和/或聚氧丙烯-15硬脂基醚(TEGOSOFT E)。根据本发明，作为聚氧丙烯脂肪酸酯类油脂，优选的是其中形成该聚氧丙烯脂肪 酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-22个、优选8-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含2-60个、优选6-26个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪酸酯。作为其实例， 可以提及聚氧丙烯-15硬脂酸酯、聚氧丙烯-15异硬脂酸酯、聚氧丙烯-26油酸酯(由BASF 提供)、聚氧丙烯-9月桂酸酯(由A&E Cormock提供)、聚氧丙烯-6蓖麻油酸酯等。特别优 选其中形成该聚氧丙烯脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且 聚氧丙烯结构部分平均包含8-16个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪酸酯，尤其是其中 形成该聚氧丙烯脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有12-16个碳原子且聚氧 丙烯结构部分平均包含8-12个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪酸酯，例如聚氧丙烯_9 月桂酸酯(由A&ECormock提供)。根据本发明，作为聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷类油脂，优选的是其中的聚氧丙烯 结构部分平均包含2-60个、优选2-30个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷。 作为其实例，可以提及聚氧丙烯-2共聚二甲基硅氧烷(PPG-2DimethiC0ne，由Dow-Corning 提供)、聚氧丙烯-12共聚二甲基硅氧烷(PPG-12DimethiC0ne，由GE提供)、聚氧丙烯-27 共聚二甲基硅氧烷(由ShinEtsu提供)等。特别优选其中的聚氧丙烯结构部分平均包含 2-6个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷，例如聚氧丙烯_2共聚二甲基硅氧 烷(由 Dow-Corning 提供)。在本发明的微乳液中，作为所述含聚氧丙烯链的油脂成分，可以或者使用聚氧丙 烯脂肪醇醚，或者使用聚氧丙烯脂肪酸酯，或者使用聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷；另外，还 可以使用选自聚氧丙烯脂肪醇醚、聚氧丙烯脂肪酸酯和聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷中的两 种或更多种的任意组合，例如可以使用聚氧丙烯-2共聚二甲基硅氧烷(由Dow-Corning提 供)与聚氧丙烯-11硬脂基醚(TEGOSOFT APS)的组合。在本发明的一个特别优选的实施方案中，油相包含选自下组中的一种或 多种油脂组分如上文所述的含聚氧丙烯链的油脂(如聚氧丙烯-Ii硬脂基醚 (TEGOSOFT APS))、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(ABIL WAX9801)、棕榈酸2-乙基己 基酯(TEGOSOFT 0P)、碳酸二(2-乙基己基)酯(TEGOSOFT DEC)、环甲基 硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(abil 350)、白油和环甲基硅氧烷/ 二甲基硅烷醇(ABIL 0SW5)。在本发明的微乳液中，作为组分B的油相的用量基于微乳液总重量通常为 0. 5-5wt %，优选为 0. 5-4wt %。组分C在本发明的微乳液中，还包含了表面活性剂或乳化剂，其为水包油非离子乳化剂。 适用于本发明的水包油非离子乳化剂为选自以下三类水包油非离子乳化剂中的一种或多 种第一类具有聚硅氧烷+亲水基+链烷基分子链结构的乳化剂，其中亲水基是聚 醚多元醇基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基，该类乳化 剂包括聚硅氧烷基、聚醚多元醇基和脂肪烷基以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅 氧烷基为主链、聚醚多元醇基和脂肪烷基为侧基分别以共价键与聚硅氧烷基链连接的乳化 剂，以及以聚硅氧烷基为主链、以脂肪烷基修饰的聚醚多元醇基为侧基以共价键与聚硅氧 烷基链连接的乳化剂；
第二类具有聚硅氧烷+亲水基分子链结构的乳化剂，其中亲水基是聚醚多元 醇基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基，该类乳化剂包括 聚硅氧烷基和聚醚多元醇基以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅氧烷基为主链、聚 醚多元醇基为侧基以共价键与聚硅氧烷基主链连接的乳化剂；优选聚氧乙烯聚二甲基硅 氧烷、聚甘油聚二甲基硅氧烷，例如PEG/PPG-14/4聚二甲基硅氧烷(以商品名ABIL B 8851 由 EVONIK 提供)，双-PEG/PPG-20/20 聚 二甲基硅氧烷(ABIL B 8843)，PEG/ PPG-4/12 聚二甲基硅氧烷(ABIL B 8852)、PEG/PPG-20/20 聚二甲基硅氧烷(ABIL B 8863)等；以及第三类不同于第一类和第二类的下组水包油非离子乳化剂具有聚氧乙烯链作 为亲水基的亲水性非离子表面活性剂、聚甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪醇醚、蔗糖脂肪酸酯和 烃基多糖苷。在本发明的一个优选实施方案中，作为组分C的表面活性剂或水包油非离子乳化 剂为选自上述第三类水包油非离子乳化剂中的由乳化剂X和乳化剂Y构成的双组分复合型 乳化剂，其中乳化剂X为具有聚氧乙烯链作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂，而组分Y 为选自聚甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪醇醚、蔗糖脂肪酸酯或烃基多糖苷的亲水性非离子表 面活性剂。根据本发明，在使用复合乳化剂的情况下，基于该复合乳化剂的总量，乳化剂X 的用量为50-90wt%，并且乳化剂Y的用量为10-50wt%，优选的是，乳化剂X的用量为 65-90wt%，并且乳化剂Y的用量为10-35wt%。在本发明的一个优选实施方案中，所述具有聚氧乙烯链作为亲水基的亲水性非离 子表面活性剂选自下组聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯甘油单脂肪酸 酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油和聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯。更具体地，作为上述聚氧乙烯脂肪酸酯，优选其中形成该聚氧乙烯脂肪酸酯的脂 肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-20个 氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯脂肪酸酯。作为其实例，可以提及聚氧乙烯辛酸酯、 聚氧乙烯2-乙基己酸酯、聚氧乙烯癸酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯肉豆蔻酸酯、聚氧 乙烯棕榈酸酯、聚氧乙烯异硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯山嵛 酸酯等。特别优选其中形成该聚氧乙烯脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有 8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯 脂肪酸酯，例如聚氧乙烯-6辛酸/癸酸酯( TEGOSOFT GMC 6)、聚氧乙烯-6月桂 酸酯、聚氧乙烯-8月桂酸酯和/或聚氧乙烯-12棕榈酸酯。尤其是其中形成该聚氧乙烯 脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-12个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均 包含4-8个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯脂肪酸酯，例如聚氧乙烯_6辛酸/癸酸酯 (TEGOSOFT GMC 6)。更具体地，作为上述聚氧乙烯脂肪醇醚，优选其中形成该聚氧乙烯脂肪醇醚的脂 肪醇是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-60个氧 化乙烯重复单元的聚氧乙烯脂肪醇醚。作为其实例，可以提及聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯 癸基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯棕榈基醚、聚氧乙烯异硬脂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山嵛基醚等。特别优选其中形成该聚氧 乙烯脂肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分 平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的聚氧乙烯脂肪醇醚，例如聚氧乙烯_8月桂基醚和/ 或聚氧乙烯_5辛基醚。尤其是其中形成该聚氧乙烯脂肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和 的并且具有10-14个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含6-10个氧化乙烯重复单元的聚 氧乙烯脂肪醇醚，例如聚氧乙烯8-月桂基醚。更具体地，作为上述聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯，优选其中形成该聚氧乙烯甘油单 脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均 包含4-60个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯。作为其实例，可以提及 聚氧乙烯甘油单辛酸酯、聚氧乙烯甘油单癸酸酯、聚氧乙烯甘油单月桂酸酯、聚氧乙烯甘油 单肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯甘油单棕榈酸酯、聚氧乙烯甘油单异硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油单硬 脂酸酯、聚氧乙烯甘油单油酸酯、聚氧乙烯甘油单山嵛酸酯等。特别优选其中形成该聚氧乙 烯甘油单脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构 部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯。更具体地，作为上述聚氧乙烯氢化蓖麻油，优选其中的聚氧乙烯结构部分平均包 含20-80个、优选30-60个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯氢化蓖麻油。更具体地，作为上述聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯，优选其中形成该聚氧乙烯 氢化蓖麻油单脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚氧乙烯 结构部分平均包含4-60个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯。作 为其实例，可以提及聚氧乙烯氢化蓖麻油单辛酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单癸酸酯、聚氧 乙烯氢化蓖麻油单月桂酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单 棕榈酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单硬脂酸酯、聚氧乙烯 氢化蓖麻油单油酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单山嵛酸酯等。特别优选其中形成该聚氧乙烯 氢化蓖麻油单脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯 结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯。更具体地，作为上述聚甘油脂肪酸酯，优选其中形成该聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸 是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚甘油结构部分平均包含2-60个甘油重复 单元的那些聚甘油脂肪酸酯，该聚甘油脂肪酸酯既可以是聚甘油的单脂肪酸酯，也可以是 聚甘油的多脂肪酸酯。作为其实例，可以提及聚甘油的单-和多辛酸酯、聚甘油的单-和 多2-乙基己酸酯、聚甘油的单-和多癸酸酯、聚甘油的单_和多月桂酸酯(如聚甘油-10 五月桂酸酯)、聚甘油的单-和多肉豆蔻酸酯、聚甘油的单-和多棕榈酸酯、聚甘油的单-和 多异硬脂酸酯、聚甘油的单_和多硬脂酸酯(如聚甘油_3 二硬脂酸酯)、聚甘油的单_和 多油酸酯(如聚甘油_2 二油酸酯)、聚甘油的单-和多山嵛酸酯等。特别优选其中形成该 聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚甘油结构部分 平均包含3-15个甘油重复单元的聚甘油单和/或多脂肪酸酯，例如聚甘油_3单癸酸酯 (TEGOSOFT PC31)、聚甘油-4单癸酸酯(TEGOSOFT PC41)、聚甘油-3单辛酸 酯(TEGO COSMO P813)和/或聚甘油-4单月桂酸酯(TEGO CARE PL 4)。尤其是 其中形成该聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-12个碳原子且聚甘 油结构部分平均包含3-6个甘油重复单元的聚甘油单-和/或多脂肪酸酯，例如聚甘油-3单癸酸酯(
权利要求
一种水包油微乳液，该水包油微乳液基于其总重量包含如下组分A)75 94wt％的水相；B)0.5 5wt％的油相；C)2 20wt％的作为表面活性剂的水包油非离子乳化剂；以及D)0.2 2wt％的HLB值大于等于17、优选大于等于20的辅助非离子表面活性剂或辅助两性离子表面活性剂，其中组分C与组分D的重量比为5 20，优选为5 10。
2.如权利要求1所述的水包油微乳液，该水包油微乳液基于其总重量包含如下组分A)85-94wt%的水相；B)0.5-4wt% 的油相；C)5-10wt %的作为表面活性剂的水包油非离子乳化剂；以及D)0.5-1. 6衬％的HLB值大于等于17、优选大于等于20的辅助非离子表面活性剂或辅 助两性离子表面活性剂，其中组分C与组分D的重量比为5-20，优选为5-10。
3.如权利要求1或2所述的水包油微乳液，其中作为组分D的辅助非离子表面活性剂 或辅助两性离子表面活性剂为选自下组中的一种或多种数均分子量为500-20，000、优选 为500-5，000的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物，C8-C24烷基甜菜碱，C8-C24烷基酰胺甜菜 碱以及聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。
4.如权利要求3所述的水包油微乳液，其中所述数均分子量为500-20，000的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物选自下组环氧乙烷 (98)环氧丙烷(67)环氧乙烷(98)嵌段共聚物、氧乙烷(46)环氧丙烷(16)环氧乙烷(46) 嵌段共聚物、环氧乙烷(75)环氧丙烷(30)环氧乙烷(75)嵌段共聚物、环氧乙烷(62)环氧 丙烷(39)环氧乙烷(62)嵌段共聚物、环氧乙烷(122)环氧丙烷(47)环氧乙烷(122)嵌段 共聚物和环氧乙烷(128)环氧丙烷(54)环氧乙烷(128)嵌段共聚物；所述C8-C24烷基甜菜碱和C8-C24烷基酰胺甜菜碱选自下组椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰 油酰胺基乙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、棕榈油酰胺基丙基 甜菜碱、肉豆蔻酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜 碱、大豆油酰胺基丙基甜菜碱和牛奶酰胺基丙基甜菜碱；以及所述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯选自下组吐温-20、吐温-21、吐温-40、吐温-60、 吐温-61、吐温-65和吐温-80 ；优选为吐温-20。
5.如权利要求1-4中任一项所述的水包油微乳液，其中所述水包油非离子乳化剂为选 自以下三类水包油非离子乳化剂中的一种或多种第一类具有聚硅氧烷+亲水基+链烷基分子链结构的乳化剂，其中亲水基是聚醚多元 醇基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基，该类乳化剂包括 聚硅氧烷基、聚醚多元醇基和脂肪烷基以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅氧烷基 为主链、聚醚多元醇基和脂肪烷基为侧基分别以共价键与聚硅氧烷基链连接的乳化剂，以 及以聚硅氧烷基为主链、以脂肪烷基修饰的聚醚多元醇基为侧基以共价键与聚硅氧烷基链 连接的乳化剂；第二类具有聚硅氧烷+亲水基分子链结构的乳化剂，其中亲水基是聚醚多元醇基，优 选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基，该类乳化剂包括聚硅氧烷 基和聚醚多元醇基以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅氧烷基为主链、聚醚多元醇基为侧基以共价键与聚硅氧烷基主链连接的乳化剂；优选聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷和/或 聚甘油聚二甲基硅氧烷；以及第三类不同于第一类和第二类的下组水包油非离子乳化剂具有聚氧乙烯链作为亲 水基的亲水性非离子表面活性剂、聚甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪醇醚、蔗糖脂肪酸酯和烃基 多糖苷。
6.如权利要求5所述的水包油微乳液，其中作为组分C的水包油非离子乳化剂为选自 第三类水包油非离子乳化剂中的由乳化剂X和乳化剂Y构成的双组分复合型乳化剂，其中 乳化剂X为具有聚氧乙烯链作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂，其优选选自下组聚 氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油和聚 氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯，而组分Y为选自聚甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪醇醚、蔗糖脂 肪酸酯或烃基多糖苷的亲水性非离子表面活性剂。
7.如权利要求5或6所述的水包油微乳液，其中所述聚氧乙烯脂肪酸酯为其中形成该聚氧乙烯脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和 的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的聚氧 乙烯脂肪酸酯，优选是聚氧乙烯_6辛酸/癸酸酯、聚氧乙烯_6月桂酸酯、聚氧乙烯-8月桂 酸酯和/或聚氧乙烯-12棕榈酸酯；所述聚氧乙烯脂肪醇醚为其中形成该聚氧乙烯脂肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和 的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的聚氧 乙烯脂肪醇醚，优选是聚氧乙烯_8月桂基醚和/或聚氧乙烯_5辛基醚；所述聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯为其中形成该聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯的脂肪酸是饱 和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重 复单元的聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯；所述聚氧乙烯氢化蓖麻油为其中的聚氧乙烯结构部分平均包含30-60个氧化乙烯重 复单元的聚氧乙烯氢化蓖麻油；所述聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯为其中形成该聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯 的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12 个氧化乙烯重复单元的聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯；所述聚甘油脂肪酸酯为其中形成该聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并 且具有8-18个碳原子且聚甘油结构部分平均包含3-15个甘油重复单元的聚甘油单和/或 多脂肪酸酯，优选是聚甘油_3单癸酸酯、聚甘油_4单癸酸酯、聚甘油_3单辛酸酯和/或聚 甘油_4单月桂酸酯；所述聚甘油脂肪醇醚为其中形成该聚甘油脂肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和的并 且具有8-18个碳原子且聚甘油结构部分平均包含3-15个甘油重复单元的聚甘油脂肪醇 醚，优选是聚甘油_4月桂基醚；所述蔗糖脂肪酸酯为其中形成该蔗糖脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具 有8-18个碳原子的蔗糖单-和/或多脂肪酸酯；以及所述烃基多糖苷为其中的烃基是饱和的或不饱和的、直链或支化的并且具有8-11个 碳原子、糖苷单位的平均缩合度为1-1. 4且糖苷为葡糖苷的烃基多葡糖苷和/或其中的烃 基是饱和的或不饱和的、直链或支化的并且具有12-14个碳原子、糖苷单位的平均缩合度为1. 5-4. 0且糖苷为葡糖苷的烃基多葡糖苷。
8.如权利要求6或7所述的水包油微乳液，其中所述双组分复合型乳化剂为聚氧乙烯 脂肪酸酯与聚甘油脂肪酸酯构成的复合型乳化剂或者为聚氧乙烯脂肪醇醚与聚甘油脂肪 醇醚构成的复合型乳化剂，尤其是聚氧乙烯-6辛酸/癸酸酯与聚甘油-3单癸酸酯或与聚 甘油-4单癸酸酯构成的复合型乳化剂或者是聚氧乙烯-8月桂基醚与聚甘油-4月桂基醚 构成的复合型乳化剂。
9.如权利要求6-8中任一项所述的水包油微乳液，其中基于所述复合乳化剂的总量， 乳化剂X的用量为50-90wt%，并且乳化剂Y的用量为10-50wt%，优选的是，乳化剂X的用 量为65-90wt%，并且乳化剂Y的用量为10-35wt%。
10.如权利要求1-9中任一项所述的水包油微乳液，其中油相包含至少一种含聚氧丙 烯链的油脂成分，该油脂成分为聚氧丙烯脂肪醇醚、聚氧丙烯脂肪酸酯、聚氧丙烯共聚二甲 基硅氧烷或它们的任意混合物。
11.如权利要求10所述的水包油微乳液，其中作为含聚氧丙烯链的油脂的聚氧丙烯脂肪醇醚是其中形成该聚氧丙烯脂肪醇醚的脂 肪醇是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含2-18个 氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪醇醚；优选为聚氧丙烯-3肉豆蔻基醚、聚氧丙烯-11硬 脂基醚、聚氧丙烯-11异硬脂基醚、聚氧丙烯-14 丁基醚、聚氧丙烯-15硬脂基醚、聚氧丙 烯-15异硬脂基醚、聚氧丙烯-7月桂基醚和/或聚氧丙烯-10油基醚；作为含聚氧丙烯链的油脂的聚氧丙烯脂肪酸酯是其中形成该聚氧丙烯脂肪酸酯的脂 肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含6-26个氧 化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪酸酯；优选为聚氧丙烯-15硬脂酸酯、聚氧丙烯-15异硬脂 酸酯、聚氧丙烯-26油酸酯、聚氧丙烯-9月桂酸酯和/或聚氧丙烯-6蓖麻油酸酯；以及作为含聚氧丙烯链的油脂的聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷是其中的聚氧丙烯结构部分 平均包含2-30个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷；优选为聚氧丙烯-2共 聚二甲基硅氧烷、聚氧丙烯-12共聚二甲基硅氧烷和/或聚氧丙烯-27共聚二甲基硅氧烷。
全文摘要
本发明涉及一种水包油微乳液，该水包油微乳液基于其总重量包含如下组分A)75-94wt％的水相；B)0.5-5wt％的油相；C)2-20wt％的作为表面活性剂的水包油非离子乳化剂；以及D)0.2-2wt％的HLB值大于等于17的辅助非离子表面活性剂或辅助两性离子表面活性剂，其中组分C与组分D的重量比为5-20。本发明水包油微乳液是热稳定的，在高温条件下能够保持其在室温时的透明性状，不发生浑浊、破乳和分层现象；而且该微乳液的配方简单，配制简便易行；此外，本发明微乳液能够迅速地卸除彩妆，并具有易于冲洗的清洁效果，还可以作为驻留性产品使用，提供不同于一般水剂产品的滋润感。
文档编号A61K8/894GK101987069SQ20091016146
公开日2011年3月23日 申请日期2009年7月31日 优先权日2009年7月31日
发明者张海州, 戴静亚, 邹佳丽, 高志恒 申请人:赢创德固赛(中国)投资有限公司
技术领域：
本发明涉及一种热稳定的水包油微乳液。
背景技术：
若两种或两种以上互不相溶液体经混合乳化后，分散液滴或乳化颗粒的平均直径 在5 IOOnm之间，则该体系称为微乳液。微乳液通常是由水、油、表面活性剂和辅助表面 活性剂等组分混合所形成的体系，该体系在宏观上呈均相。由于分散的微小液滴对光的散 射能力差，因此微乳液通常呈半透明至透明状。分散相为油、分散介质为水的微乳液称为水 包油微乳液，反之则称为油包水微乳液。在热力学上，微乳液是稳定体系，可自发形成，无需 特殊的生产设备和工艺。微乳液外观独特，性能特殊，其在日用化学工业中的应用越来越受 到人们的重视。常规乳液的液滴粒径通常大于1 μ m,由于光散射而呈不透明乳白状。乳液在热力 学上不稳定，需藉由外界作功产生，故静置一段时间后会发生油水相分离。但在工业应用 中，乳液可借助于静电斥力等方式实现长时间的稳定性，即动力学上的稳定性。相比于乳 液，微乳液用于制取化妆品时具有以下优点①光学透明，任何不均勻性或沉淀物的存在都 容易被发觉；②微乳液能够自发形成，因而具有节能高效的特点；③稳定性好，可以长时间 储存，不分层；④有良好的增溶作用，可以制成含油成分较高的产品，而产品无油腻感，通过 微乳液的增溶性，还可以提高活性成分和药物的稳定性和效力；⑤胶束粒子细小，易渗入皮 肤；⑥微乳液还可以包裹TiO2和ZnO等纳米粒子，这些粒子添加在化妆品中具有增白、吸收 紫外线和放射红外线等特性。因此，微乳液化妆品近年来发展非常迅速，在化妆品的多个领 域得到了很好的应用，市场前景非常广阔。为了获得微乳液，大多数情况下会使用非离子型表面活性剂，并且使用极性有机 物_ 一般为小分子醇类_作为辅助表面活性剂，但是，如此获得的微乳液浊点较低，在高温 (45°C或更高温度)下产生混浊、分层等不稳定现象。为此，CN1751679A提出了一种解决方 案，该方案要求使用六种组分的组合，这些组分包括特定的水溶性有机溶剂，该溶剂为分子 中具有2个以上氧化丙烯基(PO)和羟基(OH)且其数量比(Ρ0/0Η)小于5的化合物和/或 含有2-6个碳原子的一元或多元醇。CN1751679A的配方复杂、繁琐，不利于实际操作配制。
发明内容
鉴于上述现有技术状况，本发明人在热稳定的水包油微乳液方面进行了广泛深入 的研究，结果发现将具有较高HLB值的辅助非离子表面活性剂或辅助两性离子表面活性 剂与常规的水包油非离子乳化剂相结合，可以制得热稳定的水包油微乳液。该水包油微乳 液能够自发地形成，在高温(45°C或更高温度)条件下也能保持其在室温时的性状，不发生 浑浊、破乳和分层现象；而且该微乳液的配方简单，配制简便易行；此外，本发明的微乳液 能够迅速地卸除彩妆，并具有易于冲洗的清洁效果，还可以作为驻留型产品使用，提供不同 于一般水剂产品的滋润感。
因此，本发明的目的是提供一种热稳定的水包油微乳液。上述目的通过一种如下所述的水包油微乳液得以实现，该水包油微乳液基于其总 重量包含如下组分A) 75-94wt % 的水相；B)0.油相；C)2_20wt%的作为表面活性剂的水包油非离子乳化剂；以及D)0. 2-2wt%&HLB值大于等于17的辅助非离子表面活性剂或辅助两性离子表面 活性剂，其中组分C与组分D的重量比为5-20。
组分A在本发明的微乳液中，包含了占绝大部分的水相，该水相作为连续相。本发明微乳液的水相主要包含水，水含量通常占水相的至少50wt%、至少 60wt %、至少 70wt %、至少 80wt %、至少 90wt % 或至少 95wt %。根据本发明，水相中除了水以外，还可添加低分子量醇类物质，作为实例，对此可 提及乙醇、甘油、丙二醇、1，3_ 丁二醇等。低分子量醇类物质的用量基于本发明微乳液的总 重量通常为0-30wt%。根据本发明，水相中还可添加其它功能性添加剂，比如透明质酸、乳酸等等。此外，本发明水相中还可添加聚乙二醇脂肪酸酯类物质来进行增稠，比如聚乙 二醇-120甲基葡萄糖二油酸酯。增稠剂的添加量基于本发明微乳液的总重量通常为 O-IOwt %。在本发明微乳液中，作为组分A的水相的用量基于微乳液总重量通常为 75-94wt %，优选 85-94wt %。
组分B在本发明的微乳液中，包含了油相，该油相作为分散相，以分散液滴的形式存在于 微乳液中。通常的疏水性成分或油相成分，或化妆品中允许使用的全部油相组分可用于本发 明的油相中。这些油相成分可以是选自传统上使用的植物油、矿物油、硅油和合成油中的至 少一种油脂，还可以是传统上使用的各种蜡。适用于本发明的硅油类油脂例如是聚二甲基硅氧烷和环甲硅氧烷，以及还有芳 基_、烷基_或烷氧基_取代的聚甲基硅氧烷和环甲硅氧烷。适用于本发明的油脂还包括具有2-44个碳原子的直链和/或支链一元和/或二 元羧酸与具有1-22个碳原子的饱和或不饱和的直链和/或支链醇的一元和二元酯类。同 样地，作为用于本发明的油脂，也可以使用具有2-36个碳原子的双官能脂族醇与具有1-22 个碳原子的单官能脂族羧酸的酯。作为用于本发明的油脂，还可以具体优选使用具有12-22个碳原子的脂肪酸的酯 类，如甲酯以及异丙酯，例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕榈酸异丙酯、 肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯和/或油酸异丙酯。此外，作为用于本发明的油脂，还具体优选硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正 癸酯、硬脂酸异辛酯、棕榈酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油烯酯、芥酸油烯酯和/或 油酸芥酯。作为用于本发明的油脂，还尤其合适的是二羧酸酯类，例如己二酸二正丁酯、癸二 酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-己基癸基)酯和/或壬二酸二异 十三烷基酯。作为用于本发明的油脂，还尤其合适的是二醇酯类，例如二油酸乙二醇酯、二 异十三烷酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯和/或二辛酸新戊 二醇酯。作为用于本发明的油脂，还可以使用碳酸二酯类，如碳酸二(2-乙基己基)酯。同样适用的是相对长链的甘油三酯类，即甘油与三个酸分子的三重酯类，这些酸 分子中至少一个是一个相对长链的酸分子。这里通过举例的方式可以提及的是脂肪酸甘油 三酯类，这包括合成的辛酸/癸酸的混合物的甘油三酯类、工业油酸的甘油三酯类、异硬脂 酸的甘油三酯和棕榈/油酸混合物的甘油三酯类。此外还可以使用的是直链或支链脂肪醇 类，例如油醇或辛基十二烷醇，以及还有脂肪醇醚类，例如二辛基醚等。作为用于本发明的油脂，同样适用的是天然植物油，例如橄榄油、葵花籽油、大豆 油、花生油、油菜籽油、杏仁油、棕榈油和/或霍霍巴油，而且还有椰子油或棕榈壳油的液态 部分，以及还有动物油，例如像鲸蜡油、牛蹄油或牛油的液态部分。作为用于本发明的油脂，还可以使用烃类油脂，特别是液体石蜡以及异链烷烃。可 以使用的烃类油脂的实例是石蜡油、白矿油、异十六烷、聚癸烯、石油膏、轻液体石蜡和/或 角鲨烷。此外，芳基羧酸的酯类也是合适的，如苯甲酸的酯类，例如具有1-22个碳原子的 饱和或不饱和的直链或支链醇与苯甲酸形成的苯甲酸酯，例如苯甲酸异硬脂基酯和苯甲酸 2-辛基十二烷基酯，优选苯甲酸C12-15烷基酯。在本发明水包油微乳液的一个优选实施方案中，油相中还可以包含至少一种含聚 氧丙烯链的油脂成分。作为所述含聚氧丙烯链的油脂成分，可以提及聚氧丙烯脂肪醇醚、聚 氧丙烯脂肪酸酯和聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷等。根据本发明，作为聚氧丙烯脂肪醇醚类油脂，优选的是其中形成该聚氧丙烯脂 肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和的并且具有4-22个、优选8-18个碳原子且聚氧丙烯 结构部分平均包含2-60个、优选2-18个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪醇醚。作 为其实例，可以提及聚氧丙烯-3肉豆蔻基醚(TEGOSOFT APM)、聚氧丙烯-11 硬脂基醚(TEGOSGFT aps)、聚氧丙烯-11异硬脂基醚、聚氧丙烯-14 丁基醚 (TEGOSOFT PVE)、聚氧丙烯-15硬脂基醚(TEGOSOFT E)、聚氧丙烯-15异硬 脂基醚、聚氧丙烯-7月桂基醚、聚氧丙烯-10油基醚等。特别优选其中形成该聚氧丙烯脂肪 醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含 8-16个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪醇醚，尤其是其中形成该聚氧丙烯脂肪醇醚的脂 肪醇是饱和的或不饱和的并且具有12-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含10-16个 氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪醇醚，例如聚氧丙烯-Ii硬脂基醚(TEGGSGFT APS)和/或聚氧丙烯-15硬脂基醚(TEGOSOFT E)。根据本发明，作为聚氧丙烯脂肪酸酯类油脂，优选的是其中形成该聚氧丙烯脂肪 酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-22个、优选8-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含2-60个、优选6-26个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪酸酯。作为其实例， 可以提及聚氧丙烯-15硬脂酸酯、聚氧丙烯-15异硬脂酸酯、聚氧丙烯-26油酸酯(由BASF 提供)、聚氧丙烯-9月桂酸酯(由A&E Cormock提供)、聚氧丙烯-6蓖麻油酸酯等。特别优 选其中形成该聚氧丙烯脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且 聚氧丙烯结构部分平均包含8-16个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪酸酯，尤其是其中 形成该聚氧丙烯脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有12-16个碳原子且聚氧 丙烯结构部分平均包含8-12个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪酸酯，例如聚氧丙烯_9 月桂酸酯(由A&ECormock提供)。根据本发明，作为聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷类油脂，优选的是其中的聚氧丙烯 结构部分平均包含2-60个、优选2-30个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷。 作为其实例，可以提及聚氧丙烯-2共聚二甲基硅氧烷(PPG-2DimethiC0ne，由Dow-Corning 提供)、聚氧丙烯-12共聚二甲基硅氧烷(PPG-12DimethiC0ne，由GE提供)、聚氧丙烯-27 共聚二甲基硅氧烷(由ShinEtsu提供)等。特别优选其中的聚氧丙烯结构部分平均包含 2-6个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷，例如聚氧丙烯_2共聚二甲基硅氧 烷(由 Dow-Corning 提供)。在本发明的微乳液中，作为所述含聚氧丙烯链的油脂成分，可以或者使用聚氧丙 烯脂肪醇醚，或者使用聚氧丙烯脂肪酸酯，或者使用聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷；另外，还 可以使用选自聚氧丙烯脂肪醇醚、聚氧丙烯脂肪酸酯和聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷中的两 种或更多种的任意组合，例如可以使用聚氧丙烯-2共聚二甲基硅氧烷(由Dow-Corning提 供)与聚氧丙烯-11硬脂基醚(TEGOSOFT APS)的组合。在本发明的一个特别优选的实施方案中，油相包含选自下组中的一种或 多种油脂组分如上文所述的含聚氧丙烯链的油脂(如聚氧丙烯-Ii硬脂基醚 (TEGOSOFT APS))、鲸蜡基聚二甲基硅氧烷(ABIL WAX9801)、棕榈酸2-乙基己 基酯(TEGOSOFT 0P)、碳酸二(2-乙基己基)酯(TEGOSOFT DEC)、环甲基 硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(abil 350)、白油和环甲基硅氧烷/ 二甲基硅烷醇(ABIL 0SW5)。在本发明的微乳液中，作为组分B的油相的用量基于微乳液总重量通常为 0. 5-5wt %，优选为 0. 5-4wt %。组分C在本发明的微乳液中，还包含了表面活性剂或乳化剂，其为水包油非离子乳化剂。 适用于本发明的水包油非离子乳化剂为选自以下三类水包油非离子乳化剂中的一种或多 种第一类具有聚硅氧烷+亲水基+链烷基分子链结构的乳化剂，其中亲水基是聚 醚多元醇基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基，该类乳化 剂包括聚硅氧烷基、聚醚多元醇基和脂肪烷基以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅 氧烷基为主链、聚醚多元醇基和脂肪烷基为侧基分别以共价键与聚硅氧烷基链连接的乳化 剂，以及以聚硅氧烷基为主链、以脂肪烷基修饰的聚醚多元醇基为侧基以共价键与聚硅氧 烷基链连接的乳化剂；
第二类具有聚硅氧烷+亲水基分子链结构的乳化剂，其中亲水基是聚醚多元 醇基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基，该类乳化剂包括 聚硅氧烷基和聚醚多元醇基以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅氧烷基为主链、聚 醚多元醇基为侧基以共价键与聚硅氧烷基主链连接的乳化剂；优选聚氧乙烯聚二甲基硅 氧烷、聚甘油聚二甲基硅氧烷，例如PEG/PPG-14/4聚二甲基硅氧烷(以商品名ABIL B 8851 由 EVONIK 提供)，双-PEG/PPG-20/20 聚 二甲基硅氧烷(ABIL B 8843)，PEG/ PPG-4/12 聚二甲基硅氧烷(ABIL B 8852)、PEG/PPG-20/20 聚二甲基硅氧烷(ABIL B 8863)等；以及第三类不同于第一类和第二类的下组水包油非离子乳化剂具有聚氧乙烯链作 为亲水基的亲水性非离子表面活性剂、聚甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪醇醚、蔗糖脂肪酸酯和 烃基多糖苷。在本发明的一个优选实施方案中，作为组分C的表面活性剂或水包油非离子乳化 剂为选自上述第三类水包油非离子乳化剂中的由乳化剂X和乳化剂Y构成的双组分复合型 乳化剂，其中乳化剂X为具有聚氧乙烯链作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂，而组分Y 为选自聚甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪醇醚、蔗糖脂肪酸酯或烃基多糖苷的亲水性非离子表 面活性剂。根据本发明，在使用复合乳化剂的情况下，基于该复合乳化剂的总量，乳化剂X 的用量为50-90wt%，并且乳化剂Y的用量为10-50wt%，优选的是，乳化剂X的用量为 65-90wt%，并且乳化剂Y的用量为10-35wt%。在本发明的一个优选实施方案中，所述具有聚氧乙烯链作为亲水基的亲水性非离 子表面活性剂选自下组聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯甘油单脂肪酸 酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油和聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯。更具体地，作为上述聚氧乙烯脂肪酸酯，优选其中形成该聚氧乙烯脂肪酸酯的脂 肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-20个 氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯脂肪酸酯。作为其实例，可以提及聚氧乙烯辛酸酯、 聚氧乙烯2-乙基己酸酯、聚氧乙烯癸酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯肉豆蔻酸酯、聚氧 乙烯棕榈酸酯、聚氧乙烯异硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯山嵛 酸酯等。特别优选其中形成该聚氧乙烯脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有 8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯 脂肪酸酯，例如聚氧乙烯-6辛酸/癸酸酯( TEGOSOFT GMC 6)、聚氧乙烯-6月桂 酸酯、聚氧乙烯-8月桂酸酯和/或聚氧乙烯-12棕榈酸酯。尤其是其中形成该聚氧乙烯 脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-12个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均 包含4-8个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯脂肪酸酯，例如聚氧乙烯_6辛酸/癸酸酯 (TEGOSOFT GMC 6)。更具体地，作为上述聚氧乙烯脂肪醇醚，优选其中形成该聚氧乙烯脂肪醇醚的脂 肪醇是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-60个氧 化乙烯重复单元的聚氧乙烯脂肪醇醚。作为其实例，可以提及聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯 癸基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯棕榈基醚、聚氧乙烯异硬脂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯山嵛基醚等。特别优选其中形成该聚氧 乙烯脂肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分 平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的聚氧乙烯脂肪醇醚，例如聚氧乙烯_8月桂基醚和/ 或聚氧乙烯_5辛基醚。尤其是其中形成该聚氧乙烯脂肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和 的并且具有10-14个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含6-10个氧化乙烯重复单元的聚 氧乙烯脂肪醇醚，例如聚氧乙烯8-月桂基醚。更具体地，作为上述聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯，优选其中形成该聚氧乙烯甘油单 脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均 包含4-60个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯。作为其实例，可以提及 聚氧乙烯甘油单辛酸酯、聚氧乙烯甘油单癸酸酯、聚氧乙烯甘油单月桂酸酯、聚氧乙烯甘油 单肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯甘油单棕榈酸酯、聚氧乙烯甘油单异硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油单硬 脂酸酯、聚氧乙烯甘油单油酸酯、聚氧乙烯甘油单山嵛酸酯等。特别优选其中形成该聚氧乙 烯甘油单脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构 部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯。更具体地，作为上述聚氧乙烯氢化蓖麻油，优选其中的聚氧乙烯结构部分平均包 含20-80个、优选30-60个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯氢化蓖麻油。更具体地，作为上述聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯，优选其中形成该聚氧乙烯 氢化蓖麻油单脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚氧乙烯 结构部分平均包含4-60个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯。作 为其实例，可以提及聚氧乙烯氢化蓖麻油单辛酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单癸酸酯、聚氧 乙烯氢化蓖麻油单月桂酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单肉豆蔻酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单 棕榈酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单硬脂酸酯、聚氧乙烯 氢化蓖麻油单油酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油单山嵛酸酯等。特别优选其中形成该聚氧乙烯 氢化蓖麻油单脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯 结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的那些聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯。更具体地，作为上述聚甘油脂肪酸酯，优选其中形成该聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸 是饱和的或不饱和的并且具有8-22个碳原子且聚甘油结构部分平均包含2-60个甘油重复 单元的那些聚甘油脂肪酸酯，该聚甘油脂肪酸酯既可以是聚甘油的单脂肪酸酯，也可以是 聚甘油的多脂肪酸酯。作为其实例，可以提及聚甘油的单-和多辛酸酯、聚甘油的单-和 多2-乙基己酸酯、聚甘油的单-和多癸酸酯、聚甘油的单_和多月桂酸酯(如聚甘油-10 五月桂酸酯)、聚甘油的单-和多肉豆蔻酸酯、聚甘油的单-和多棕榈酸酯、聚甘油的单-和 多异硬脂酸酯、聚甘油的单_和多硬脂酸酯(如聚甘油_3 二硬脂酸酯)、聚甘油的单_和 多油酸酯(如聚甘油_2 二油酸酯)、聚甘油的单-和多山嵛酸酯等。特别优选其中形成该 聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚甘油结构部分 平均包含3-15个甘油重复单元的聚甘油单和/或多脂肪酸酯，例如聚甘油_3单癸酸酯 (TEGOSOFT PC31)、聚甘油-4单癸酸酯(TEGOSOFT PC41)、聚甘油-3单辛酸 酯(TEGO COSMO P813)和/或聚甘油-4单月桂酸酯(TEGO CARE PL 4)。尤其是 其中形成该聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-12个碳原子且聚甘 油结构部分平均包含3-6个甘油重复单元的聚甘油单-和/或多脂肪酸酯，例如聚甘油-3单癸酸酯(
权利要求
一种水包油微乳液，该水包油微乳液基于其总重量包含如下组分A)75 94wt％的水相；B)0.5 5wt％的油相；C)2 20wt％的作为表面活性剂的水包油非离子乳化剂；以及D)0.2 2wt％的HLB值大于等于17、优选大于等于20的辅助非离子表面活性剂或辅助两性离子表面活性剂，其中组分C与组分D的重量比为5 20，优选为5 10。
2.如权利要求1所述的水包油微乳液，该水包油微乳液基于其总重量包含如下组分A)85-94wt%的水相；B)0.5-4wt% 的油相；C)5-10wt %的作为表面活性剂的水包油非离子乳化剂；以及D)0.5-1. 6衬％的HLB值大于等于17、优选大于等于20的辅助非离子表面活性剂或辅 助两性离子表面活性剂，其中组分C与组分D的重量比为5-20，优选为5-10。
3.如权利要求1或2所述的水包油微乳液，其中作为组分D的辅助非离子表面活性剂 或辅助两性离子表面活性剂为选自下组中的一种或多种数均分子量为500-20，000、优选 为500-5，000的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物，C8-C24烷基甜菜碱，C8-C24烷基酰胺甜菜 碱以及聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。
4.如权利要求3所述的水包油微乳液，其中所述数均分子量为500-20，000的聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物选自下组环氧乙烷 (98)环氧丙烷(67)环氧乙烷(98)嵌段共聚物、氧乙烷(46)环氧丙烷(16)环氧乙烷(46) 嵌段共聚物、环氧乙烷(75)环氧丙烷(30)环氧乙烷(75)嵌段共聚物、环氧乙烷(62)环氧 丙烷(39)环氧乙烷(62)嵌段共聚物、环氧乙烷(122)环氧丙烷(47)环氧乙烷(122)嵌段 共聚物和环氧乙烷(128)环氧丙烷(54)环氧乙烷(128)嵌段共聚物；所述C8-C24烷基甜菜碱和C8-C24烷基酰胺甜菜碱选自下组椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰 油酰胺基乙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、棕榈油酰胺基丙基 甜菜碱、肉豆蔻酰胺基丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、硬脂酰胺基丙基甜菜碱、硬脂基甜菜 碱、大豆油酰胺基丙基甜菜碱和牛奶酰胺基丙基甜菜碱；以及所述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯选自下组吐温-20、吐温-21、吐温-40、吐温-60、 吐温-61、吐温-65和吐温-80 ；优选为吐温-20。
5.如权利要求1-4中任一项所述的水包油微乳液，其中所述水包油非离子乳化剂为选 自以下三类水包油非离子乳化剂中的一种或多种第一类具有聚硅氧烷+亲水基+链烷基分子链结构的乳化剂，其中亲水基是聚醚多元 醇基，优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基，该类乳化剂包括 聚硅氧烷基、聚醚多元醇基和脂肪烷基以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅氧烷基 为主链、聚醚多元醇基和脂肪烷基为侧基分别以共价键与聚硅氧烷基链连接的乳化剂，以 及以聚硅氧烷基为主链、以脂肪烷基修饰的聚醚多元醇基为侧基以共价键与聚硅氧烷基链 连接的乳化剂；第二类具有聚硅氧烷+亲水基分子链结构的乳化剂，其中亲水基是聚醚多元醇基，优 选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基，该类乳化剂包括聚硅氧烷 基和聚醚多元醇基以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂，以聚硅氧烷基为主链、聚醚多元醇基为侧基以共价键与聚硅氧烷基主链连接的乳化剂；优选聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷和/或 聚甘油聚二甲基硅氧烷；以及第三类不同于第一类和第二类的下组水包油非离子乳化剂具有聚氧乙烯链作为亲 水基的亲水性非离子表面活性剂、聚甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪醇醚、蔗糖脂肪酸酯和烃基 多糖苷。
6.如权利要求5所述的水包油微乳液，其中作为组分C的水包油非离子乳化剂为选自 第三类水包油非离子乳化剂中的由乳化剂X和乳化剂Y构成的双组分复合型乳化剂，其中 乳化剂X为具有聚氧乙烯链作为亲水基的亲水性非离子表面活性剂，其优选选自下组聚 氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油和聚 氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯，而组分Y为选自聚甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪醇醚、蔗糖脂 肪酸酯或烃基多糖苷的亲水性非离子表面活性剂。
7.如权利要求5或6所述的水包油微乳液，其中所述聚氧乙烯脂肪酸酯为其中形成该聚氧乙烯脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和 的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的聚氧 乙烯脂肪酸酯，优选是聚氧乙烯_6辛酸/癸酸酯、聚氧乙烯_6月桂酸酯、聚氧乙烯-8月桂 酸酯和/或聚氧乙烯-12棕榈酸酯；所述聚氧乙烯脂肪醇醚为其中形成该聚氧乙烯脂肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和 的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重复单元的聚氧 乙烯脂肪醇醚，优选是聚氧乙烯_8月桂基醚和/或聚氧乙烯_5辛基醚；所述聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯为其中形成该聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯的脂肪酸是饱 和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12个氧化乙烯重 复单元的聚氧乙烯甘油单脂肪酸酯；所述聚氧乙烯氢化蓖麻油为其中的聚氧乙烯结构部分平均包含30-60个氧化乙烯重 复单元的聚氧乙烯氢化蓖麻油；所述聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯为其中形成该聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯 的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧乙烯结构部分平均包含4-12 个氧化乙烯重复单元的聚氧乙烯氢化蓖麻油单脂肪酸酯；所述聚甘油脂肪酸酯为其中形成该聚甘油脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并 且具有8-18个碳原子且聚甘油结构部分平均包含3-15个甘油重复单元的聚甘油单和/或 多脂肪酸酯，优选是聚甘油_3单癸酸酯、聚甘油_4单癸酸酯、聚甘油_3单辛酸酯和/或聚 甘油_4单月桂酸酯；所述聚甘油脂肪醇醚为其中形成该聚甘油脂肪醇醚的脂肪醇是饱和的或不饱和的并 且具有8-18个碳原子且聚甘油结构部分平均包含3-15个甘油重复单元的聚甘油脂肪醇 醚，优选是聚甘油_4月桂基醚；所述蔗糖脂肪酸酯为其中形成该蔗糖脂肪酸酯的脂肪酸是饱和的或不饱和的并且具 有8-18个碳原子的蔗糖单-和/或多脂肪酸酯；以及所述烃基多糖苷为其中的烃基是饱和的或不饱和的、直链或支化的并且具有8-11个 碳原子、糖苷单位的平均缩合度为1-1. 4且糖苷为葡糖苷的烃基多葡糖苷和/或其中的烃 基是饱和的或不饱和的、直链或支化的并且具有12-14个碳原子、糖苷单位的平均缩合度为1. 5-4. 0且糖苷为葡糖苷的烃基多葡糖苷。
8.如权利要求6或7所述的水包油微乳液，其中所述双组分复合型乳化剂为聚氧乙烯 脂肪酸酯与聚甘油脂肪酸酯构成的复合型乳化剂或者为聚氧乙烯脂肪醇醚与聚甘油脂肪 醇醚构成的复合型乳化剂，尤其是聚氧乙烯-6辛酸/癸酸酯与聚甘油-3单癸酸酯或与聚 甘油-4单癸酸酯构成的复合型乳化剂或者是聚氧乙烯-8月桂基醚与聚甘油-4月桂基醚 构成的复合型乳化剂。
9.如权利要求6-8中任一项所述的水包油微乳液，其中基于所述复合乳化剂的总量， 乳化剂X的用量为50-90wt%，并且乳化剂Y的用量为10-50wt%，优选的是，乳化剂X的用 量为65-90wt%，并且乳化剂Y的用量为10-35wt%。
10.如权利要求1-9中任一项所述的水包油微乳液，其中油相包含至少一种含聚氧丙 烯链的油脂成分，该油脂成分为聚氧丙烯脂肪醇醚、聚氧丙烯脂肪酸酯、聚氧丙烯共聚二甲 基硅氧烷或它们的任意混合物。
11.如权利要求10所述的水包油微乳液，其中作为含聚氧丙烯链的油脂的聚氧丙烯脂肪醇醚是其中形成该聚氧丙烯脂肪醇醚的脂 肪醇是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含2-18个 氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪醇醚；优选为聚氧丙烯-3肉豆蔻基醚、聚氧丙烯-11硬 脂基醚、聚氧丙烯-11异硬脂基醚、聚氧丙烯-14 丁基醚、聚氧丙烯-15硬脂基醚、聚氧丙 烯-15异硬脂基醚、聚氧丙烯-7月桂基醚和/或聚氧丙烯-10油基醚；作为含聚氧丙烯链的油脂的聚氧丙烯脂肪酸酯是其中形成该聚氧丙烯脂肪酸酯的脂 肪酸是饱和的或不饱和的并且具有8-18个碳原子且聚氧丙烯结构部分平均包含6-26个氧 化丙烯重复单元的聚氧丙烯脂肪酸酯；优选为聚氧丙烯-15硬脂酸酯、聚氧丙烯-15异硬脂 酸酯、聚氧丙烯-26油酸酯、聚氧丙烯-9月桂酸酯和/或聚氧丙烯-6蓖麻油酸酯；以及作为含聚氧丙烯链的油脂的聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷是其中的聚氧丙烯结构部分 平均包含2-30个氧化丙烯重复单元的聚氧丙烯共聚二甲基硅氧烷；优选为聚氧丙烯-2共 聚二甲基硅氧烷、聚氧丙烯-12共聚二甲基硅氧烷和/或聚氧丙烯-27共聚二甲基硅氧烷。
全文摘要
本发明涉及一种水包油微乳液，该水包油微乳液基于其总重量包含如下组分A)75-94wt％的水相；B)0.5-5wt％的油相；C)2-20wt％的作为表面活性剂的水包油非离子乳化剂；以及D)0.2-2wt％的HLB值大于等于17的辅助非离子表面活性剂或辅助两性离子表面活性剂，其中组分C与组分D的重量比为5-20。本发明水包油微乳液是热稳定的，在高温条件下能够保持其在室温时的透明性状，不发生浑浊、破乳和分层现象；而且该微乳液的配方简单，配制简便易行；此外，本发明微乳液能够迅速地卸除彩妆，并具有易于冲洗的清洁效果，还可以作为驻留性产品使用，提供不同于一般水剂产品的滋润感。
文档编号A61K8/894GK101987069SQ20091016146
公开日2011年3月23日 申请日期2009年7月31日 优先权日2009年7月31日
发明者张海州, 戴静亚, 邹佳丽, 高志恒 申请人:赢创德固赛(中国)投资有限公司
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