含有苯氧基烷基酯的化妆品和皮肤病学配制物的制作方法

xiaoxiao2020-6-23  131

专利名称:含有苯氧基烷基酯的化妆品和皮肤病学配制物的制作方法
技术领域
本发明涉及C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和环烷基羧酸苯氧基烷基酯在制备化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物中的用途。所述苯氧基烷基酯赋予所述配制物良好的感官性能,并且其特征是对有效组分、特别是有机UV光保护过滤剂和除臭剂或者止汗剂有效组分具有极好的溶解性。

背景技术
在用于护肤和护发的化妆品乳液领域,消费者有大量的要求除了决定预定用途的清洁和护理效果之外,还注重一些不同的参数,如最高可能的皮肤病学相容性、良好的再加脂性质、优雅的外观、最佳的感官印象和储存稳定性。
除了若干表面活性物质外,用于清洁和护理人体皮肤和头发的配制物通常包含脂类和水相。所用的脂相/润肤剂是例如烃类、酯油,还有植物和动物油/脂肪/蜡。为了满足市场上对于感官性能和最佳的皮肤病学相容性的高度需求,正在不断地开发和测试新型的润肤剂和乳化剂。
此外,已知特别是自然和人工光源的紫外线部分(UV-A 320-390nm;UV-B 280-320nm;UV-C 100或200-280nm)导致相对大量的人体皮肤损伤。
UV-A辐射主要是促使皮肤老化(表皮变薄、结缔组织退化、色素紊乱),而UV-B和UV-C导致晒伤和皮肤癌。
然而,特别是近年来兴起的户外长时间的休闲运动,尤其是为获得“健康古铜色”的广泛日光浴违背了医学发现的背景,认识到了皮肤缺乏通过色素形成和通过角质层增厚以适应阳光的自然保护机制,这一认识将充分抵御强烈UV辐射的必要性推向了最显著的地位。关于南极臭氧层的减少和变薄和相关的地球表面上UV-A和UV-B辐射的强度增加的讨论大大地增强了这一必要性。
近年来具有高防晒系数(SPF)产品递增更新清楚地表明这一点。这些产品仍然主要是具有用于日光浴的基本预定用途的传统的防晒配制物(防晒乳、防晒油),但是日益增加的还有针对面部、身体和头发的所谓的护理产品,如日霜和晚霜、调理剂、洗剂、(水、脂)凝胶、(唇)膏和喷剂、药物配制物和小范围的装饰性化妆品,其主要以油和液态、霜状或软膏/糊剂状的W/O和O/W乳液的形式商购获得。
光保护系数LSF或SPF是表示产品防止被阳光晒伤的能力的系数。因此,在晒伤发生前,系数为60的产品的防晒时间是系数为30的产品的两倍,并且相应地是系数为20的产品的3倍。
在大多数情况下,通过提高配制物中UV光保护过滤剂的浓度来产生这些相对高的光保护系数。
自1995年以来,依照相同的国际标准(COLIPA)测量光保护系数,这使得可以比较不同生产商的产品。
对于大面积的频繁施用,并未限制将以克数计的高浓度的过滤剂(约为配制物的3-30重量%)施用至皮肤。然而,这些量的过滤物质必须是已溶解的并且以均匀且稳定的方式掺入配制物。
为了溶解这些物质,常常使用对于过滤物质具有良好溶解力的油性组分。因此,尤其使用了某些酯油。所使用的一类化合物是脂肪族苯甲酸酯。该类化合物的典型代表是化合物C12-C15烷基苯甲酸酯),其特别经常地用作UV光保护过滤剂的溶剂。
已知许多化合物用于抵御UV-B辐射;这些大多是3-亚苄基樟脑的衍生物、4-氨基苯甲酸的衍生物、肉桂酸的衍生物、水杨酸的衍生物、二苯甲酮的衍生物以及2-苯基苯并咪唑的衍生物。
同样对于约320nm-约400nm的范围(所谓的UV-A区),具有有效的过滤物质是重要的,因为该范围内的射线也会导致损伤。因此,已证实了UV-A辐射导致结缔组织的弹性纤维和胶原纤维的损伤,这使得皮肤过早老化,并且被认为是大量光毒性和光变态性反应的起因。UV-A辐射可以加剧UV-B辐射的有害影响。
4,4’,4”-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基三亚氨基)-三-苯甲酸三(2-乙基己基)酯是UV-B过滤剂,其同义词2,4,6-三-[苯胺基-(对-羰基-2’-乙基-1’-己氧基)]-1,3,5-三嗪,其INCI名称是乙基己基三嗪酮。该UV-B过滤物质由BASFAG以商品名

T 150出售,并且以良好的UV吸收特性和良好的耐光性为特征。
该UV-B过滤剂的主要缺点是在脂质中溶解性差。惯用溶剂例如棕榈酸异丙基酯、二辛基醚、异十六烷、丁二醇二辛酸酯/丁二醇二癸酸酯以该过滤剂的重量计可以溶解至多约10%,因此以溶解的重量计相当于在最终的配制物中约1-1.5%有效的UV光保护过滤物质。
DE25 19 433描述了用作土壤真菌抑制剂的2-苯氧基乙基酯。
此外,在期刊Plasticheskie Massy(1974),第5卷,58-60页和Azerbaidzhanskii Khimicheskii Zhurnal(1968),第6卷,122-123页中描述了苯氧基乙基酯用作潜在的PVC增塑剂。
苯氧基乙基异丁酸酯(缩写PEIB,CAS No.103-60-6)用作香料和食物配料并且具有FEMA No.2873。该化合物已被美国食品药物管理局(FDA)授予GRAS标识(一般认为是安全的)并因此收到食品部的安全许可。
通过本领域技术人员已知的方法制备苯氧基烷基酯。例如通过苯氧基烷基醇与C6-C12烷基羧酸和C6-C12环烷基羧酸进行酯化反应可以制备这些酯。相似地,通过苯氧基烷基醇与C6-C12烷基羧酸酯和C6-C12环烷基羧酸酯、特别是与甲酯、乙酯或异丙基酯进行酯交换反应,可以制备这些酯。
苯氧基烷基醇的实例是2-苯氧基乙醇和苯氧基丙醇。商业可得的苯氧基丙醇常常是1-苯氧基-2-丙醇(CAS No.770-35-4)和2-苯氧基-1-丙醇(CASNo.4169-04-4)的混合物。
C6-C12烷基羧酸和C6-C12环烷基羧酸的实例是己酸(caproic acid,hexanoic acid)、环戊烷甲酸、2-甲基戊酸、庚酸、环己烷甲酸、辛酸(caprylic acid,octanoic acid)、2-乙基-己酸、山梨酸、天竺葵酸(壬酸)、异壬酸、3,5,5-三甲基己酸、癸酸、2-丙基庚酸、异癸酸、十一烷酸、月桂酸(十二烷酸)、2-丁基辛酸或者这些羧酸的混合物。
在100和300℃之间的温度下,可以用或不用催化剂进行酯交换。适当的催化剂具体地是路易斯酸或布朗斯台德酸。特别优选的催化剂是磺酸(例如,对-甲苯磺酸)、锡化合物(例如草酸锡、氧化锡、二乙酸二丁锡、氧化二丁锡或者十二烷酸二丁锡),和钛化合物(钛酸四丙基酯、钛酸四异丙基酯或者钛酸四丁基酯)。
按照需要,通过常规方法除去易挥发组分,通常通过蒸馏、蒸汽提馏或者气提馏及其它除臭方法,可以改善酯化或者酯交换所得产物的气味。为此,在50-200℃和0-1013mbar下处理产物。例如在EP 1585801中所述的吸附剂也可以用来改善其气味。
如果需要,也可以通过用过氧化氢、亚氯酸钠、次磷酸和本领域技术人员已知的其它方法处理来改善颜色。尤其在US 2005/0008586中描述了实例。
依照本发明,术语“C6-C12烷基羧酸和环烷基羧酸”包括含有碳原子数大于或等于6个且小于或等于12个的所有羧酸。所述羧酸包括脂肪族饱和、单不饱和和多不饱和的直链、支链和环状羧酸。实例有己酸、环戊烷甲酸、2-甲基戊酸、庚酸、环己烷甲酸、辛酸、2-乙基-己酸、山梨酸、异壬酸、3,5,5-三甲基己酸、癸酸、2-丙基庚酸、异癸酸、十一烷酸、十一碳烯酸、2-丁基-辛酸。
依照本发明,术语“衍生物”应理解为意指基本化学结构的结构上紧密相关的衍生物,它们具有相同的结构组成,但是带有不同的取代基。
本发明的目的是提供一种润肤剂,其除了具有良好的感官性能,如颜色、气味和皮肤感觉外,还对于活性物质,特别是对于有机UV光保护过滤剂,如三嗪,并且还对于除臭剂和止汗剂有效组分具有良好的溶解性。
未明确说明的其它目的可以从以下发明内容、实施例和权利要求书的上下文中表现出来。


发明内容
出人意料地发现C6-C12烷基羧酸和C6-C12环烷基羧酸的苯氧基烷基酯满足这些要求。
本发明提供了C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和环烷基羧酸苯氧基烷基酯在制备化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物中的用途。
本发明进一步提供了包含C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和环烷基羧酸苯氧基烷基酯的化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物。
在无任何意图将本发明限制于这些示范性实施方案的情况下,通过以下实例的方式描述了如本发明所述的C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和C6-C12环烷基羧酸苯氧基烷基酯的用途,以及包含如本发明所述的C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和C6-C12环烷基羧酸苯氧基烷基酯的配制物。当下文中给出范围、通式或化合物类别时,这些意图包括明确提及的相应的范围或化合物组,也包括通过去除个别值(范围)或化合物可以得到的所有子范围和化合物小组。当在本发明的上下文中引用文献时,那么它们的内容的意图是以它们全体形成本发明公开的部分。如果在本发明的上下文中,描述了化合物例如,有机改性的聚硅氧烷,其在若干情况下可以具有不同的单元,那么在这些化合物中,这些可发生随机分布(无规低聚物)或者有条理的(嵌段低聚物)。在这样的化合物中,关于单元数量的细节应理解为意指所有相应化合物的平均值。除非另外指出,所述的所有百分比(%)是质量百分比。
使用的C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和C6-C12环烷基羧酸苯氧基烷基酯在下文中是至少一种通式(I)的物质
其中R1是直链或支链的、饱和或不饱和的C5-11烷基基团或者C5-11环烷基基团, R2和R3,相互独立地,相同或不同地为氢或者甲基,且 Aa其中a=1-5,相互独立地,相同或不同地选自H、F、Cl、烷基或者氟代烷基基团、CN、CO2R4、OH、OR5、O2CR6、NR7R8、NO2、SO3R9,其中R4至R9,相互独立地,相同或不同地选自H、烷基或者氟代烷基基团。
优选使用通式(I)的物质,其中A与其它基团相独立地、相同或不同地选自H、F、烷基基团、CN、OH、OR5,其中所述烷基基团特别优选为甲基和乙基。
此外,优选使用通式(I)的物质,其中R4至R9,相互独立地,相同或不同地为H或者烷基基团,其中所述烷基基团优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基,并且特别优选为甲基和乙基。
优选使用通式(I)的物质,其中a=1,特别优选其中a=1且A=H。
优选地,所述酸的酸基OOC-R1选自己酸、环戊烷甲酸、2-甲基戊酸、庚酸、环己烷甲酸、辛酸、2-乙基己酸、山梨酸、壬酸、异壬酸、3,5,5-三甲基己酸、癸酸、2-丙基庚酸、异癸酸、十一烷酸、十一碳烯酸和2-丁基辛酸,以及至少包含这些羧酸中的两种羧酸的混合物,特别优选辛酸、环己烷甲酸和壬酸。
R2和R3的优选组合选自 R2=R3=H, R2=H,R3=甲基, R2=甲基,R3=H, 和这些的组合, 其中特别优选R2=R3=H。
由用于合成苯氧基烷基酯的苯氧基烷基醇来确定这些基团,例如2-苯氧基乙醇和苯氧基丙醇。商业可得的苯氧基丙醇常常是1-苯氧基-2-丙醇(CAS No.770-35-4)和2-苯氧基-1-丙醇(CAS No.4169-04-4)的混合物。
通式(I)的特别优选的化合物是
2-苯氧基乙基己酸酯 2-苯氧基乙基-2-甲基戊酸酯
2-苯氧基乙基环戊烷甲酸酯 2-苯氧基乙基庚酸酯
2-苯氧基乙基环己烷甲酸酯 2-苯氧基乙基辛酸酯
2-苯氧基乙基-2-乙基己酸酯2-苯氧基乙基-3,5,5-三甲基-己酸酯
2-苯氧基乙基-2-丙基己酸酯2-苯氧基乙基-3,5-二甲基辛酸酯
2-苯氧基乙基-2-丁基辛酸酯
1-苯氧基-2-丙基己酸酯 1-苯氧基-2-丙基-2-甲基戊酸酯
1-苯氧基-2-丙基环戊烷甲酸酯1-苯氧基-2-丙基庚酸酯
1-苯氧基-2-丙基环己烷甲酸酯1-苯氧基-2-丙基辛酸酯
1-苯氧基-2-丙基-3,5,5-三甲基 1-苯氧基-2-丙基-2-乙基己酸酯 己酸酯
1-苯氧基-2-丙基-2-丙基庚酸酯 1-苯氧基-2-丙基-3,5-二甲 基辛酸酯
1-苯氧基-2-丙基-2-丁基辛酸酯 依照本发明,至少一种通式(I)的物质用于制备化妆品、皮肤病学配制物或者药物配制物,特别地用于配制防晒配制物或者除臭配制物/止汗配制物。
优选地,还可以使用苯氧基烷基酯的混合物。
所述化妆品、皮肤病学配制物或者药物配制物可以包含例如至少一种选自以下组的附加组分 润肤剂, 乳化剂和表面活性剂, 增稠剂/粘度调节剂/稳定剂, UV光保护过滤剂, 抗氧化剂和维生素, 水溶助剂(或多元醇), 固体和填料, 成膜剂, 珠光添加剂, 除臭剂和止汗有效组分, 驱虫剂, 自晒黑剂, 防腐剂, 调理剂, 香料, 染料, 生物有效组分, 护理添加剂, 加脂剂, 溶剂。
可以使用的润肤剂是所有的化妆品用油,特别是具有2-44个碳原子的直链和/或支链的一元羧酸和/或二元羧酸与具有1-22个碳原子的直链和/或支链的饱和或不饱和醇的单酯或二酯。同样可以使用具有2-36个碳原子的脂肪族双官能团的醇与具有1-22个碳原子的单官能团的脂肪族羧酸的酯化产物。长链芳基酸酯也是适宜的,例如,苯甲酸酯,如具有1-22个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和醇的苯甲酸酯,或者苯甲酸异硬脂基酯、或者苯甲酸辛基十二烷基酯。进一步地适合用作润肤剂和油组分的单酯是例如具有12-22个碳原子的脂肪酸的甲酯和异丙酯,例如月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、油酸甲酯、芥酸甲酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯。其它适合的单酯是例如硬脂酸正丁基酯、月桂酸正己基酯、油酸正癸基酯、硬脂酸异辛基酯、棕榈酸异壬基酯、异壬酸异壬基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸二十二碳烯基酯和从工业级脂肪醇馏分与工业级脂肪羧酸混合物获得的酯,例如具有12-22个碳原子的不饱和脂肪醇和具有12-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸的酯,正如从动物和植物脂肪中易得到的酯。不过,例如存在于霍霍巴油或鲸蜡油中的天然存在的单酯和/或蜡酯混合物也是适合的。适当的二羧酸酯是例如,二正丁基己二酸酯、二正丁基癸二酸酯、二-(2-乙基己基)己二酸酯、二-(2-己基癸基)丁二酸酯、二-异十三烷基壬二酸酯。适合的二醇酯是例如乙二醇二油酸酯、乙二醇二-异十三烷酸酯、丙二醇二-(2-乙基己酸酯)、丁二醇二-异硬脂酸酯、丁二醇二-辛酸酯/丁二醇二癸酸酯和新戊二醇二辛酸酯。可以用作润肤剂的另外的脂肪酸酯是例如,C12-15烷基苯甲酸酯、碳酸二辛基酯、碳酸二乙基己基酯。同样可以将长链的甘油三酯,即甘油与至少一个是相对长链的三酸分子的三酯,用作润肤剂和油组分。在此可以提及的作为脂肪酸甘油三酯的实例,可以使用的这样的实例是例如天然植物油,如橄榄油、葵花油、大豆油、花生油、菜子油、杏仁油、芝麻油、鳄梨油、蓖麻籽油、可可油、棕榈油,还有椰子油或棕榈仁油的液态组分;以及动物油,如鲨鱼肝油、鳕鱼肝油、鲸鱼油、牛油和黄油;蜡,如蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、羊毛脂和claw oil;牛油的液态组分,并且还有辛酸/癸酸混合物的合成甘油三酯、工业级油酸的甘油三酯,异硬脂酸的甘油三酯,或者来自棕榈酸/油酸混合物的甘油三酯用作润肤剂和油组分。此外,还可以使用烃类,特别是液体石蜡和异链烷烃。可以使用的烃类的实例是石蜡油、异十六碳烷、聚癸烯、凡士林、Paraffinum perliquidum、角鲨烷、地蜡。此外,还可以使用直链或支链的脂肪醇,例如油醇或辛基十二烷醇,以及脂肪醇醚,例如二辛基醚。适合的硅油和硅氧烷蜡(silicone wax)是例如聚二甲基硅氧烷、环甲基硅氧烷,以及由芳基-或烷基-或烷氧基-取代的聚甲基硅氧烷或环甲基硅氧烷。适当的其它油体是例如,基于具有6-18、优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇、直链C6-C22的脂肪酸与直链C6-C22-脂肪醇的酯、支链C6-C13-羧酸与直链C6-C22-脂肪醇的酯、直链C6-C22-脂肪酸与支链C8-C18-醇(特别是2-乙基己醇或异壬醇)的酯,支链C6-C13-羧酸与支链醇(特别是2-乙基己醇或异壬醇)的酯,直链和/或支链脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚体二醇或三聚体三醇)和/或Guerbet醇的酯、基于C6-C10-脂肪酸的甘油三酯、基于C6-C18-脂肪酸的液态单-/二-/三酸甘油酯混合物、C6-C22-脂肪醇和/或Guerbet醇与芳香羧酸的酯,特别是苯甲酸、植物油、支链伯醇、被取代的环己烷,直链C6-C22-脂肪醇碳酸酯、Guerbet碳酸酯,苯甲酸与直链和/或支链C6-C22-醇(例如FinsolvTM TN)的酯、二烷基醚、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物、硅油和/或脂族烃或环烷烃。
可以使用的乳化剂或者表面活性剂是非离子性表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或者两性表面活性剂。
可以使用的非离子性乳化剂或非离子性表面活性剂是来自以下化合物组至少其一的化合物 2-100mol的环氧乙烷和/或0-5mol的环氧丙烷在具有8-22个碳原子的直链脂肪醇、在具有12-22个碳原子的脂肪酸和在烷基基团中具有8-15个碳原子的烷基苯酚上的加成产物, 1-100mol的环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18-脂肪酸的单酯和二酯, 具有6-22个碳原子的饱和和不饱和的脂肪酸的甘油单酯和二酯和脱水山梨糖醇单酯和二酯及其环氧乙烷的加成产物, 在烷基基团中具有8-22个碳原子的烷基单糖苷和低糖苷及其环氧乙烷的加成产物, 2-200mol的环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物, 基于直链、支链、不饱和或饱和的C6-C22-脂肪酸、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸与甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如,山梨糖醇)、烷基葡萄糖苷(例如,甲基葡萄糖苷、丁基葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷)和聚葡萄糖苷(例如,纤维素)的偏酯, 单-、双-和三烷基磷酸酯和单-、双-和/或三-PEG-烷基磷酸酯及其盐, 聚硅氧烷/聚醚共聚物(二甲聚硅氧烷共多元醇),如PEG/PPG-20/6二甲聚硅氧烷、PEG/PPG-20/20二甲聚硅氧烷、二-PEG/PPG-20/20二甲聚硅氧烷、PEG-12或PEG-14二甲聚硅氧烷、PEG/PPG-14/4或4/12或20/20或18/18或17/18或15/15, 聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物和相应的衍生物,如月桂基或鲸蜡基二甲聚硅氧烷共多元醇,特别是鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲聚硅氧烷

EM 90(Evonik Goldschmidt GmbH)), 根据DE 11 65 574的季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇,如甘油或聚甘油的混合酯,柠檬酸酯,如甘油基硬脂酸柠檬酸酯、甘油基油酸柠檬酸酯和二月桂基柠檬酸酯。
阴离子乳化剂或表面活性剂可以含有水增溶性阴离子基团,例如羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐基团以及亲油基团。本领域技术人员已知大量的适用于皮肤的阴离子表面活性剂,并可以商购获得。在本文中,这些可以是硫酸烷基酯或磷酸烷基酯的碱金属、铵或烷醇铵盐形式,烷基醚-硫酸盐、烷基醚-羧酸盐、酰基肌氨酸盐和磺基丁二酸盐和酰基谷氨酸盐的碱金属或铵盐的形式。
还可以添加阳离子乳化剂和表面活性剂。具体地可以使用的是季铵化合物,特别是那些含有至少一个直链和/或支链的、饱和或不饱和的具有8-22个碳原子的烷基链化合物,例如烷基三甲基卤化铵,如鲸蜡基三甲基氯化铵或溴化铵、或山嵛基三甲基氯化铵,以及二烷基二甲基卤化铵,如二硬脂基二甲基氯化铵。
此外,可以使用单烷基酰胺季铵化合物,如棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵,或相应的二烷基酰胺基季铵化合物。
此外,可以使用易于生物降解的季铵酯化合物;它们可以是基于单-、双-或三乙醇胺的季铵化的脂肪酸酯。还可以添加烷基胍盐作为阳离子乳化剂。
温和表面活性剂,即特别适用于皮肤的表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚乙二醇醚-硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、单-和/或二烷基磺基丁二酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸氨基乙磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、醚-羧酸、烷基低聚葡萄糖苷、脂肪酸葡糖酰胺(glucamide)、烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合物,后者是例如基于小麦蛋白的缩合物。
还可以使用两性表面活性剂,例如甜菜碱、两性乙酸盐或两性丙酸盐,例如N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵,如椰子基-烷基二甲基甘氨酸铵,N-酰氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵,如椰子基-酰氨基丙基-二甲基甘氨酸铵,和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉,在上述各实例中,在烷基或酰基基团中具有8-18个碳原子,以及椰子基-酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。
在两性表面活性剂中,可以使用在分子中除了C8/18-烷基或C8/18-酰基基团之外具有至少一个自由的氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团并且能够形成内盐的那些表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基-丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,在上述各自情形中在烷基中具有8-18个碳原子。两性表面活性剂的其它实例是N-椰子基-烷基氨基丙酸盐、椰子基-酰氨基乙基-氨基-丙酸盐和C12/18-酰基肌氨酸。
适合的增稠剂是例如多糖,特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和tylose、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素、还有分子量较高的脂肪酸的聚乙二醇单-和二酯、聚丙烯酸酯(例如Carbopols TM或Synthalens TM)、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮,表面活性剂,例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯,脂肪酸与多元醇的酯,例如季戊四醇或三羟甲基丙烷,具有有限同系物分布的脂肪醇乙氧化物或者烷基低聚葡萄糖苷,以及电解质,例如氯化钠和氯化铵。
用于增稠油相的适当的增稠剂是本领域技术人员已知的所有增稠剂。在本文中,特别可以提及的是蜡,例如氢化的蓖麻蜡、蜂蜡或微晶蜡。此外,还可以使用无机增稠剂,例如二氧化硅、氧化铝或片状硅酸盐(例如,锂蒙脱石、合成黏土、滑石粉)。在这方面,可以疏水改性这些无机的油相增稠剂。在本文中,对于油包水乳液的增稠/稳定作用,特别可以使用气相二氧化硅、片状硅酸盐和/或脂肪酸的金属盐,例如硬脂酸镁、硬脂酸铝和/或硬脂酸锌,或者蓖麻油酸镁、蓖麻油酸铝和/或蓖麻油酸锌。
可以存在的用于含水表面活性剂体系的粘度调节剂是例如NaCl、低分子量非离子性表面活性剂例如椰油酰胺DEA/MEA和laureth-3,或者聚合的高分子量缔合的高度乙氧基化的脂肪衍生物,例如PEG-200氢化的棕榈酸甘油酯。
可以使用的UV光防护过滤剂是例如能够吸收紫外线并且以更长波长辐射如热的形式再释放出吸收的能量的有机物质。UVB过滤剂可以是油溶性的或水溶性的。油溶性的UVB光保护过滤剂的实例是 3-亚苄基樟脑及其衍生物,如3-(4-甲基亚苄基)樟脑, 4-氨基苯甲酸衍生物,例如4-(二甲基氨基)-苯甲酸2-乙基己基酯,4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯, 肉桂酸的酯,例如4-甲氧基-肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸辛酯), 水杨酸的酯,例如水杨酸2-乙基己基酯、水杨酸4-异丙基苄基酯、水杨酸高薄荷基酯, 二苯甲酮的衍生物,例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮, 亚苄基丙二酸的酯,如4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯, 三嗪衍生物,例如2,4,6-三苯胺基(对-羰基-2′-乙基-1′-己氧基)-1,3,5-三嗪、辛基三嗪酮以及在EP 1180359和DE 2004/02475中描述的那些衍生物,丙烷-1,3-二酮,例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮。
适当的水溶性UVB光防护过滤剂是 2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐,所述盐是其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇铵盐和葡聚糖铵(glucammonium)盐, 二苯甲酮的磺酸衍生物,例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐, 3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。
适合的典型的UVA光保护过滤剂特别是苯甲酰甲烷的衍生物,例如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)-丙烷-1,3-二酮,或者1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮。当然UV-A和UV-B过滤剂也可以混合使用。
除了所述可溶性物质外,不溶性的颜料,也即细微分散的金属氧化物或盐也适用于此目的,例如二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化铈、氧化锆、硅酸盐(滑石)、硫酸钡和硬脂酸锌。本文中所述颗粒应当具有低于100nm的平均直径,例如在5和50nm之间,特别是在15和30nm之间。它们可以具有球形,但是也可以使用具有椭圆形或者以若干其它方式偏离球形的形状的那些颗粒。相对新型的光保护过滤剂是微粒化的有机颜料,例如粒度<200nm的,例如可作为50%强度水分散体获得的2,2′-亚甲基-二-{6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚}。


122,543(1996)中P.Finkel的综述中,可以找到其它适合的UV光保护过滤剂。
除了上述两类基本的UV光保护过滤剂外,也可以使用抗氧化剂型的二级光保护剂,当UV辐射穿透皮肤时,它们阻断由此引发的光化学反应链。
可以使用的抗氧化剂和维生素是例如超氧化物歧化酶、生育酚(维生素E)、生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯、生育酚的其他酯、二丁基羟基甲苯和抗坏血酸(维生素C)及其盐,还有其衍生物(例如磷酸抗坏血酸镁、磷酸抗坏血酸钠、山梨酸抗坏血酸酯)、脂肪酸抗坏血酸酯、丁基羟基苯甲酸及其盐、过氧化物例如过氧化氢、过硼酸盐、巯基乙酸盐、过硫酸盐、6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(TROLOX.RTM)、五倍子酸及其烷基酯、尿酸及其盐和烷基酯、山梨酸及其盐、硫辛酸、阿魏酸、胺类(例如N,N-二乙基羟基胺、氨基胍)、巯基化合物(例如谷胱甘肽)、二羟基-富马酸及其盐、甘氨酸氧脯氨酸盐、精氨酸氧脯氨酸盐、去甲二氢愈创木酸、生物类黄酮、姜黄素、赖氨酸、L-甲硫氨酸、脯氨酸、超氧化物歧化酶、水飞蓟素、茶提取物、葡萄柚果皮/果核提取物、黑色素、迷迭香提取物、硫代辛酸、白藜芦醇、氧化白藜芦醇等。
可以使用的用于改善流动性和涂覆性的水溶助剂是例如乙醇、异丙醇或多元醇。适用于此的多元醇可以具有2-15个碳原子和至少两个羟基基团。典型的实例是 甘油亚烷基二醇,例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇,自缩合度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物,例如双甘油含量为40-50重量%的工业级双甘油混合物,羟甲基化合物,特别是例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇,低级烷基葡萄糖苷,特别是在烷基基团中具有1-4个碳原子的那些烷基葡萄糖苷,例如甲基葡萄糖苷和丁基葡萄糖苷,具有5-12个碳原子的糖醇,例如山梨糖醇或甘露糖醇,具有5-12个碳原子的糖,例如葡萄糖或蔗糖,氨基糖,例如葡糖胺。
可以使用的固体是例如氧化铁颜料、二氧化钛或氧化锌颗粒以及那些另外提及的归属于“UV保护剂”的固体。此外,还可以使用产生特定感观效果的颗粒,例如尼龙12、氮化硼、聚合物颗粒,如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯颗粒,或硅氧烷弹性体。可以使用的填充剂包括淀粉和淀粉衍生物,如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、铝淀粉或钠淀粉、辛烯基丁二酸酯和既不具有基本的UV过滤剂作用也不具有着色作用的颜料,如

(CAS no.7631-86-9)。
可以使用的例如用于改善防水性的成膜剂的实例是聚氨酯、二甲聚硅氧烷、copolyol、聚丙烯酸酯或PVP/VA共聚物(PVP=聚乙烯基吡咯烷酮,VA=乙酸乙烯基酯)。可以使用的脂溶性成膜剂是例如基于聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)的聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物、PVP/十六碳烯共聚物或PVP/二十碳烯共聚物。
可以使用的珠光添加剂是例如二硬脂酸乙二醇酯或PEG-3二硬脂酸酯。
适合的除臭活性成分是例如臭味掩蔽剂,如常用的香料组分,臭味吸收剂,如在专利公开说明书DE 40 09 347中描述的片状硅酸盐,其中特别地蒙脱石、高岭石、伊利石、贝保石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、膨润土、蒙皂石、以及例如蓖麻油酸的锌盐。同样地也适合添加抗微生物剂。抗微生物物质是例如2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯基醚(Irgasan)、1,6-二-(4-氯苯基二胍基)-己烷(双氯苯双胍己烷)、3,4,4′-三氯-N-碳酰苯胺(3,4,4′-trichlorocarbonilide)、季铵化合物、丁香油、薄荷油、百里香油、三乙基柠檬酸酯、金合欢醇(3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇)、乙基己基甘油基醚、聚甘油基-3辛酸酯

Cosmo P813,Evonik GoldschmidtGmbH)、和在以下专利公开说明书中描述的有效药剂DE 198 55 934、DE 37 40 186、DE 39 38 140、DE 42 04 321、DE 42 29 707、DE 42 29737、DE 42 38 081、DE 43 09 372、DE 43 24 219和EP 0 666 732。
可以使用的止汗活性成分是收敛剂,例如碱性氯化铝,如水合氯化铝(″ACH″)和铝锆甘氨酸盐(″ZAG″)。
可以使用的驱虫剂是例如N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺,1,2-戊二醇或驱虫剂3535。
可以使用的自晒黑剂是例如二羟基丙酮和赤藓酮糖。
可以使用的防腐剂是例如一种或多种烷基对羟基苯甲酸酯与苯氧基乙醇的混合物。所述烷基对羟基苯甲酸酯可以是甲基对羟基苯甲酸酯、乙基对羟基苯甲酸酯、丙基对羟基苯甲酸酯和/或丁基对羟基苯甲酸酯。除了苯氧基乙醇外,还可以使用其它的醇,例如苄基醇或乙醇。而且还可以使用其它的传统防腐剂,例如山梨酸或苯甲酸、水杨酸、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、氯乙酰胺、N-(羟甲基)-N-(1,3-双羟甲基-2,5-二氧-4-咪唑烷基)-N’-(羟甲基)脲、DMDM乙内酰脲、碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、羟基甲基氨基乙酸钠、甲基-异噻唑啉、氯甲基-异噻唑啉、乙基己基甘油或辛酰基乙二醇。
可以使用的调理剂是例如有机季铵化合物,如氯化十六烷基三甲铵、氯化双十六烷基二甲铵(dicetyldimonium chloride)、氯化山嵛基三甲铵(behentrimonium chloride)、氯化双硬脂基二甲铵(distearyldimoniumchloride)、甲基硫酸山嵛基三甲铵(behentrimonium methosulphate)、氯化双硬脂酰基乙基二甲铵(distearoylethyldimonium chloride)、氯化棕榈酰胺丙基三甲铵、氯化瓜尔胶羟基丙基三甲铵、羟丙基瓜尔胶、氯化羟丙基三甲铵或季铵盐-80或者胺衍生物,例如氨基丙基二甲基聚硅氧烷或硬脂酰胺丙基二甲胺。
可以使用的香料是天然香料或合成香料或它们的混合物。天然香料是从花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、橙花、依兰树)、茎和叶(天竺葵、广藿香、橙叶)、果实(茴香、芫荽、黄蒿籽、刺柏)、水果皮(香柠檬、柠檬、橙子)、根(肉豆蔻、当归、旱芹、小豆蔻、广木香、鸢尾、百里香)、针和枝(云杉、冷杉、松树、中欧山松)、树脂和香液(古蓬香脂、榄香、安息香、没药树胶、乳香、愈伤草(opoponax))中提取的物质。动物原材料也是适用的,例如麝猫香和海狸香。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类的产物。酯类香料化合物是例如乙酸苄基酯、异丁酸苯氧基乙基酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸芳樟基酯、乙酸二甲基苄基甲基酯、乙酸苯基乙基酯、苯甲酸芳樟基酯、甲酸苄基酯、氨基乙酸乙基甲基-苯基酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄基酯。所述醚包括例如苄基乙基醚,所述醛包括例如具有8-18个碳原子的直链烷醛(alkanal)、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、兔耳草醛、羟基香茅醛、铃兰醛和对叔丁基苯丙醛,所述酮包括例如紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮和甲基雪松基酮,所述醇包括茴香脑、香茅醇、丁香酚、异丁香酚、香叶醇、芳樟醇、苯基乙基醇和萜品醇,所述烃主要包括萜烯和香液。可以使用一起产生愉悦香味的不同香料的混合物。通常用作芳香组分的低挥发性精油也适合用作香料,例如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、刺柏油、岩兰油、乳香油、古蓬油、labolanum油和杂薰衣草油。还可以使用香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛、香茅醇、苯基乙基醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、兔耳草醛、芳樟醇、boisambrene forte、降龙涎、吲哚、hedione、sandelice、柠檬油、橘皮油、橙油、甘醇酸烯丙基戊基酯、cyclovertal、杂薰衣草油、香紫苏油、β-大马酮、波旁香叶油、水杨酸环己基酯、vertofix coeur、iso-E-super、fixolide NP、evernyl、甲基紫罗兰酮γ(iraldein gamma)、苯基乙酸、乙酸香叶基酯、乙酸苄基酯、玫瑰醚、romillat、irotyl和floramat,这些精油单用,或混合使用。
可以使用的染料是经批准并且适用于化妆品用途的物质,例如在出版物″Cosmetic Colourants″of the Dyes Commission of the German ResearchSociety,Verlag Chemie,Weinheim,1984,pp.81-106中所列举的物质。以总混合物计,通常以0.001-0.1重量%的浓度使用这些染料。
生物活性成分被理解为意指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、多酚、脱氧核糖核酸、辅酶Q10、视黄醇、AHA酸、氨基酸、透明质酸、α-羟基酸、异黄酮、聚谷氨酸、肌酸(和肌酸衍生物)、胍(和胍衍生物)、拟神经酰胺、精油、肽、蛋白质水解产物、植物提取物、没药醇、尿囊素、泛醇、植烷三醇(phytantriol)、艾地苯醌、甘草提取物、甘草甜素和艾地苯醌、硬葡聚糖、β-葡聚糖、白檀子油酸(santalbicacid)和维生素复合物。植物提取物的实例是马栗提取物、洋甘菊提取物、迷迭香提取物、黑和红茶藨子提取物、白桦提取物、蔷薇果提取物、藻类提取物、绿茶提取物、芦荟提取物、人参提取物、银杏提取物、葡萄柚提取物、金盏花提取物、樟脑、百里香提取物、山竹果提取物、cystus提取物、阿江榄仁提取物(terminalia arjuna extract)、燕麦提取物、牛至提取物、覆盆子提取物、草莓提取物等。
所述生物活性成分还可以包括所谓的隔离脂,其实例是神经酰胺、植物鞘氨醇和衍生物、鞘氨醇和衍生物、二氢鞘氨醇和衍生物、拟神经酰胺、磷脂、溶血磷脂、胆固醇和衍生物、胆固醇酯、游离脂肪酸、羊毛脂和衍生物、角鲨烷、角鲨烯和相关物质。
在本发明的上下文内,所述生物活性成分还包括抗痤疮剂,例如,苄基过氧化物、植物鞘氨醇和衍生物、羟基苯甲酸烟酰胺、烟碱醛、视黄醇酸(retinol acid)和衍生物、水杨酸和衍生物、香茅酸等,和抗脂肪团剂(anti-cellulite),例如,黄嘌呤化合物例如咖啡因、茶碱、可可碱和氨茶碱、肉碱、肌肽、水杨酰基植物鞘氨醇、植物鞘氨醇、白檀子油酸等,和去头屑剂例如,水杨酸和衍生物、巯基吡啶氧化锌、硫化硒、硫、环吡酮胺(cyclopiroxolamine)、联苯苄唑、氯咪巴唑、羟甲辛吡酮和actirox等,和收敛剂例如,醇、铝衍生物、没食子酸、水杨酸吡哆醇,锌盐例如,硫酸锌、乙酸锌、氯化锌、乳酸锌、水合氯化锆(zirconium cholorohydrate)等。漂白剂例如曲酸、熊果苷、维生素C和衍生物、氢醌、姜黄油、肌酸酐、鞘脂、烟酰胺等,同样地也可以被包括在生物活性成分内。
可以存在的护理添加剂是例如乙氧基化的甘油脂肪酸酯,例如PEG-7椰油酸甘油酯或阳离子聚合物,例如聚季铵盐-7或聚甘油酯类。
可以使用的富脂剂是例如羊毛脂和卵磷脂、还有聚乙氧基化的或酰基化的羊毛脂和卵磷脂衍生物、多元醇脂肪酸酯,单甘油酯和脂肪酸烷醇酰胺,其中后者同时用作泡沫稳定剂。
可以使用的溶剂是例如,脂肪醇(例如乙醇、丙醇或者1,3-丙二醇)、环状碳酸酯(例如碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甘油酯)、一元羧酸酯或多元羧酸酯(例如乙酸乙酯、乳酸乙酯、己二酸二甲酯和己二酸二乙酯)、丙二醇、双丙甘醇、甘油、碳酸甘油酯或水。
如本发明的所述的用途特别适用于制备防晒配制物。
因此本发明进一步提供了通式(I)的C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和C6-C12环烷基羧酸苯氧基烷基酯在化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物中作为至少一种UV光保护过滤物质的增溶剂或溶剂的用途。
当通式(I)的C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和C6-C12环烷基羧酸苯氧基烷基酯用作UV光保护过滤物质的增溶剂或溶剂时,优选使用在上述的苯氧基烷基酯组的使用中已描述的那些苯氧基烷基酯,特别是上述优选苯氧基烷基酯组,用于配制所述配制物。
因此,优选使用的附加组分也是UV光保护过滤剂的物质组。这里,优选使用亲脂性、憎水性UV光保护过滤物质,特别是三嗪衍生物。
作为UV-B过滤剂,在此特别优选使用的光保护过滤物质是2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯、2,4-二{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、二辛基丁基酰胺三嗪酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基-二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-甲氧基-苯丙二酸二-2-乙基己基酯、2,4,6-三-[苯胺基-(对羰基-2′-乙基-1′-己基氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-二[5,1-(二甲基丙基)-苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪、2,4-二{[4-(2-乙基-己基氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1,3,5-三嗪和2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)苯酚。
使用的UV-A过滤剂优选为1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮。
特别优选的UV-A过滤剂是4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(CASNo.70356-09-1),其由Givaudan以商品名

1789和由Merck以商品名

9020出售,以及如DE 102004027475所述的羟基二苯甲酮,特别优选2-(4′-二乙基氨基-2′-羟基苯甲酰基)-苯甲酸己基酯(也叫作氨基二苯甲酮),其从BASF以商品名Uvinul A Plus获得。
此外,优选的UV过滤物质还有所谓的宽带过滤剂,即既吸收UV-A辐射又吸收UV-B辐射的过滤物质。在该组物质中,优选使用2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚,其以商品名

M从CIBA-Chemi-kalien GmbH获得,和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]-二硅氧烷基]丙基]-苯酚(CAS No.155633-54-8),其INCI名称为DrometrizoleTrisiloxane。
基于所述配制物,所述UV光保护过滤剂的用量优选为0.01-15%,优选0.05-10%,特别优选0.1-5%。
优选使用两种或多种不同UV过滤剂的组合。
进一步优选使用的附加组分是成膜剂,用以改善所述组合物的防水性并由此也提高UV保护性能。优选使用的成膜剂是聚氨酯、二甲聚硅氧烷、copolyol、聚丙烯酸酯、PVP/VA共聚物(PVP=聚乙烯基吡咯烷酮,VA=乙酸乙烯基酯)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基吡咯烷酮的共聚物、PVP/十六烯共聚物或PVP/二十碳烯共聚物。
如本发明所述的用途同样特别适合用于制备除臭剂/止汗配制物。
本发明还进一步提供了通式(I)的C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和C6-C12环烷基羧酸苯氧基烷基酯在化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物中的用途,用作至少一种除臭剂或止汗活性成分的增溶剂或溶剂。
当通式(I)的C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和C6-C12环烷基羧酸苯氧基烷基酯用作除臭剂或止汗活性成分的增溶剂或溶剂时,优选使用在上述的苯氧基烷基酯组的使用中已描述的那些苯氧基烷基酯,特别是上述优选苯氧基烷基酯组,用于制备所述配制物。
因此,进一步优选使用的附加组分是除臭剂和止汗活性成分组。从该组成分中,优选使用收敛剂,特别优选铝盐、锌盐或铝锆络合物。
此外,本发明提供了包含通式(I)的物质的化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物。
优选通过使用上述的苯氧基烷基酯组而得到如本发明所述的化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物,特别是上述优选苯氧基烷基酯组用于制备配制物并且还用作增溶剂。同样地,所述化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物优选进一步包含附加的组分,这些附加的组分如上所述优选用作增溶剂。
如本发明所述的配制物可以用作例如护肤产品、面部护理产品、头部护理产品、身体护理产品、私密护理产品、足部护理产品、护发产品、指甲护理产品、牙齿护理产品或者口腔护理产品。
根据本发明的配制物例如可以以乳液、悬浮液、溶液、霜、膏、糊剂、凝胶、油、粉末、气溶胶、棒、喷剂、泡沫剂、清洁产品、化妆品或防晒制剂或爽肤水的形式使用。
优选地,所述化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物包含0.1-60重量%,优选1-25重量%,并且特别优选3-15重量%的至少一种通式(I)的物质。
特别优选的化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物包含 (a)0.1-60重量%的至少一种通式(I)的物质, (b)0.1-20重量%的表面活性剂和/或乳化剂和/或辅助乳化剂, (c)0.1-40重量%的其它的油体,和 (d)0-98重量%的水, 其中,所述组分(a)、(b)、(c)和(d)的重量百分比总计为100重量%。
在以下列出的实施例中以例举的方式描述本发明,但是无任何意图限制本发明,从整个说明书和权利要求书至实施例中所述的实施方案来限定本申请的范围。
实施例 实施例1制备辛酸2-苯氧基乙基酯 在水分离器上,将96.8g(0.70mol)2-苯氧基乙醇和112.2g(0.78mol)辛酸与1.1g对甲苯磺酸一起在150-160℃加热6h。真空蒸馏除去过量的酸,然后冷却此反应混合物。用氢氧化钾溶液中和此催化剂,然后用过氧化氢漂白和除臭此产物。过滤后,得到176.5g无臭油OHV<1;AV=0.1;颜色(APHA)=52Hazen。
实施例2制备辛酸2-苯氧基乙基酯 在水分离器上,将193.7g(1.40mol)2-苯氧基乙醇和206.3g(1.43mol)辛酸与0.4g

188(氧化亚锡(II);占总组合物的0.1重量%)一起在220℃加热5h。真空蒸馏除去过量的酸,然后冷却此反应混合物。中和此产物,然后用氢氧化钾溶液除臭。加入0.8g

TINEX P后,过滤此产物,得到362.8g无臭油OHV=1.2;AV=0.1;颜色(APHA)=56Hazen。
实施例3制备2-乙基己酸2-苯氧基乙基酯 在水分离器上,将96.8g(0.70mol)2-苯氧基乙醇和103.2g(0.72mol)2-乙基己酸与1.0g对甲苯磺酸一起在150-160℃加热8h。冷却此反应混合物,并用氢氧化钾溶液中和此催化剂。然后用过氧化氢漂白和除臭此产物。随后过滤,得到175.0g无臭油OHV<1;AV=0.2;颜色(APHA)=40Hazen。
实施例4制备环己烷甲酸2-苯氧基乙基酯 在水分离器上,将111.6g(0.81mol)2-苯氧基乙醇和104.5g(0.81mol)环己烷甲酸与1.0g对甲苯磺酸一起在150-160℃加热6h。冷却此反应混合物,并用氢氧化钾溶液中和。然后除臭此反应混合物。过滤后,得到192.5g无臭油OHV<1;AV=0.2;颜色(APHA)=70Hazen。
实施例5制备2-丁基辛酸2-苯氧基乙基酯 在水分离器上,将81.7g(0.59mol)2-苯氧基乙醇和118.3g(0.59mol)2-丁基辛酸

12,Sasol)与0.9g对甲苯磺酸一起在150-160℃加热6h。冷却此反应混合物,并用氢氧化钾溶液中和。然后用过氧化氢漂白和除臭此产物。过滤后,得到185.3g无臭油OHV<1;AV=0.2;颜色(APHA)=74Hazen。
实施例6制备辛酸1-苯氧基-2-丙基酯 在水分离器上,将106.3g(0.70mol)苯氧基丙醇(Bayer)和103.7g(0.72mol)辛酸与1.1g对甲苯磺酸一起在150-160℃加热6h。冷却此反应混合物,并用氢氧化钾溶液中和。然后用过氧化氢漂白和除臭此产物。过滤后,得到191.0g无臭油OHV<1;AV=0.1;颜色(APHA)=85Hazen。
实施例7制备环己烷甲酸1-苯氧基-2-丙基酯 在水分离器上,将106.3g(0.70mol)苯氧基丙醇(Bayer)和89.7g(0.70mol)环己烷甲酸与1.0g对甲苯磺酸一起在150-160℃加热8h。冷却此反应混合物,并用氢氧化钾溶液中和。然后用过氧化氢漂白和除臭此产物。过滤后,得到179.9g无臭油OHV=1.1;AV=0.1;颜色(APHA)=62Hazen。
实施例8UV光保护过滤剂的溶解力 为了测试结晶UV光保护过滤剂在苯氧基烷基酯中的溶解力,以代表性方式选择了四种代表性UV-A和/或UV-B光保护过滤剂。它们是二苯甲酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,BP-3)、丁基甲氧基联苯甲酰甲烷(BMDM)、辛基三嗪酮(2,4,6-三苯胺基-对-(羰基-2′-乙基己基-1′-氧基)-1,3,5-三嗪,EHT)和贝曲嗪诺(二-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,BEMT)。
传统酯油对这些化合物的溶解力在大多数情况下不令人满意。对UV光保护过滤物质具有良好溶解力的化合物是已提及的

TN,并且该化合物因此也已公认地用作防晒配制物的组分。
为了测定这三种UV光保护过滤剂的溶解力,在各实例中,首先引入一定量(50g)的如本发明所述的化合物之一,并且加热至22℃。加入1重量%的UV光保护过滤剂,搅拌此混合物直至此加入量的化合物完全且均匀地溶解。重复此操作直至超出光保护剂的最大可溶解量。当浓度较高时,为了完全溶解,时常需要若干小时的长时间搅拌。
如果以这种方式已粗略地测定了最大浓度,为了精确地测定在此最大浓度附近的浓度范围,使用初始重量较小的光保护过滤剂重复此过程。
使用的参照是化合物

TN(苯甲酸C12-15烷基酯)。

从上述值可见,如本发明所述的化合物的溶解力显著地优于

TN的溶解力。
实施例9化妆品配制物 如本发明所述的通式(I)的化合物可以采用水包油或者油包水的乳液形式。
配制物实例意图用作举例说明,例如通过列举辛酸2-苯氧基乙基酯用于化妆品乳液中的性能,而不限制本发明的主旨。
除非另外说明,所有%形式的数量数据是重量百分数。通过常规方法进行配制和均质化步骤。
配制物实例A O/W防晒乳液
配制物实例B O/W防晒喷雾剂
配制物实例C O/W防晒霜
配制物实例D 轻薄型W/O防晒乳液
配制物实例E W/O防晒乳液
配制物实例F 止汗棒
配制物实例G 24h AP/Deo棒
配制物实例H 无PEG O/W止汗乳液
配制物实例J 除臭O/W手足霜
配制物实例K O/W止汗走珠

权利要求
1、通式(I)的苯氧基烷基酯用于制备化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物的用途
其中R1是直链或支链的、饱和或不饱和的C5-11烷基基团或者C5-11环烷基基团,
R2和R3,相互独立地,相同或不同地为氢或者甲基,且
Aa其中a=1-5,相互独立地,相同或不同地选自H、F、Cl、烷基或者氟代烷基基团、CN、CO2R4、OH、OR5、O2CR6、NR7R8、NO2、SO3R9,其中R4至R9,相互独立地,相同或不同地选自H、烷基或者氟代烷基基团。
2、如权利要求1所述的用途,其特征在于所述酸的酸根基团OOC-R1选自己酸、环戊烷甲酸、2-甲基戊酸、庚酸、环己烷甲酸、辛酸、2-乙基己酸、山梨酸、壬酸、异壬酸、3,5,5-三甲基己酸、癸酸、2-丙基庚酸、异癸酸、十一烷酸、十一碳烯酸和2-丁基辛酸、以及包含这些羧酸中的至少两种的混合物。
3、如权利要求1或2所述的用途,其特征在于R2和R3选自
R2=R3=H,
R2=H,R3=甲基,
R2=甲基,R3=H,
和这些的组合。
4、如权利要求1-3之至少一项所述的用途,其特征在于所述苯氧基烷基酯是2-苯氧基乙基己酸酯、2-苯氧基乙基庚酸酯、2-苯氧基乙基辛酸酯、2-苯氧基乙基-2-乙基己酸酯、2-苯氧基乙基山梨酸酯、2-苯氧基乙基壬酸酯、2-苯氧基乙基环戊烷甲酸酯、2-苯氧基乙基环己烷甲酸酯、2-苯氧基乙基异壬酸酯、2-苯氧基乙基-3,5,5-三甲基-己酸酯、2-苯氧基-乙基异癸酸酯、2-苯氧基乙基十一烷酸酯、2-苯氧基乙基-2-丁基辛酸酯、1-苯氧基-2-丙基辛酸酯、1-苯氧基-2-丙基-2-乙基己酸酯、1-苯氧基-2-丙基-壬酸酯、1-苯氧基-2-丙基环己烷甲酸酯、1-苯氧基-2-丙基异壬酸酯、1-苯氧基-2-丙基-3,5,5-三甲基己酸酯、1-苯氧基-2-丙基-异癸酸酯或者1-苯氧基-2-丙基-2-丁基辛酸酯。
5、如权利要求1-4之至少一项所述的用途,其特征在于所述配制物是防晒配制物。
6、如权利要求1-5之至少一项所述的用途,其特征在于至少一种式(I)的物质用作至少一种UV光保护过滤物质的增溶剂或者溶剂。
7、如权利要求6所述的用途,其特征在于至少一种所述的UV光保护过滤物质是三嗪衍生物。
8、如权利要求5或6所述的用途,其特征在于至少一种所述的UV光保护过滤物质选自包括以下化合物的组中
2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯、
2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、二辛基丁基酰胺基三嗪酮、
2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、
2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、
2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、
4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己基酯、
2,4,6-三[苯胺基(对羰基-2′-乙基-1′-己基氧基)]-1,3,5-三嗪、
2,4-双[5,1-(二甲基丙基)苯并噁唑基-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪、
2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪和
2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚。
9、如权利要求1-4之至少一项所述的用途,其特征在于所述配制物是除臭配制品/止汗配制品。
10、如权利要求1-9之至少一项所述的用途,其特征在于至少一种式(I)的物质用作至少一种除臭剂或者止汗活性成分的增溶剂或溶剂。
11、如权利要求10所述的用途,其特征在于铝盐、锌盐或者铝锆复合物用作除臭剂或者止汗活性成分。
12、化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物,其包含至少一种通式(I)的物质。
13、如权利要求12所述的化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物,其特征在于其包含
(a)0.1-60重量%的至少一种通式(I)的物质,
(b)0.1-20重量%的表面活性剂和/或乳化剂和/或辅助乳化剂,
(c)0.1-40重量%的其它的油体,
(d)0-98重量%的水,
其中,所述组分(a)、(b)、(c)和(d)的重量百分比总计为100重量%。
全文摘要
本发明涉及C6-C12烷基羧酸苯氧基烷基酯和C6-C12环烷基羧酸苯氧基烷基酯在制备化妆品、皮肤病学配制物或药物配制物中的用途。
文档编号A61K8/37GK101675912SQ20091017513
公开日2010年3月24日 申请日期2009年9月16日 优先权日2008年9月17日
发明者O·施普林格, K·詹尼 申请人:赢创戈尔德施米特有限公司

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